Qumica, La Ciencia Central, 11a edicin

Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr.;

and Bruce E. Bursten

Energa
La Energa es la capacidad para realizar
trabajo o transferir calor.
Trabajo es la energa utilizada para mover un
objeto que tiene una masa.
Calor es la energa utilizada para hacer que la
temperatura de un objeto aumente.

Energa potencial (Ep)

(Ep) es la energa que posee un sistema en
virtud de su posicin o composicin qumica

Fuerza: es cualquier tipo de repulsin o

atraccin ejercida sobre un objeto

Ep =mgh
m=masa del objeto en cuestin, g=gravedad = 9,8 m/s2 y h=altura del objeto con respecto a alguna altura de referencia

Energa potencial (Ep)

Energa potencial electrosttica: surge entre
las interacciones de partculas cargadas.
Eel=

K= constante de proporcionalidad=8,99x109 Jm/C2, C= coulomb, unidad de carga elctrica. d=distancia y Q= cargas elctricas

Energa Cintica (Ec)

(Ec) es la energa de movimiento, depende la
masa y velocidad del objeto.
=1/2 mv2

Unidades de Energa
La Unidad de Energa en el Sistema
Internacional de unidades (SI) es el
joule (J).
1 J = 1 kg m2/s2
Una unidad comunmente utilizada
para reportar la cantidad de energa
es la caloria (cal).
1 cal = 4.184 J

Definicin de Sistemas y Entornos

Sistema es la parte que elegimos
estudiar, en una reaccin qumica
involucra a las molculas de
reactivos y productos.

Entorno se considera el recipiente

que contiene el sistema y todo lo
dems.

Transferencia de Energa:
Trabajo y Calor
Trabajo (w) es la energa utilizada para hacer
que un objeto se mueva contra una fuerza
aplicada.
w=Fxd

Transferencia de Energa:
Trabajo y Calor
El calor (q) como forma de energa se
transfiere del cuerpo ms caliente al cuerpo
ms fro.

Primera Ley de la Termodinmica

La cantidad de materia y energa en el universo
es constante.
La Ley de la conservacin de la energa es slo otra forma de
enunciar la I Ley de la termodinmica:

En las reacciones qumicas y cambios fsicos la

energa no se crea ni se destruye.

Energa, Calor y Trabajo

Energa interna (U=E) de un sistema es la suma de todas las energas
cinticas y potenciales de todos sus componentes.
Hay contribuciones de Energa interna de una sustancia a partir de:
1)

La Energa cintica de movimiento de las molculas individuales.

2)

La energa potencial que surge entre las interacciones entre las

molculas, y

3)

La energa cintica y potencial de los ncleos y electrones de las

molculas individuales.

E= Efinal- Einicial

Energa, Calor y Trabajo

E= Efinal- Einicial
E= q + w

Cambios de Energa Interna

E = Efinal Einicial = Eproductos Ereactivos = q + w

E > 0, Efinal > Einitial El

sistema absorve energa
de los alrededores

ste cambio de energa

es endergnico

Cambios de Energa Interna

E < 0, Efinal < Einitial
El sistema libera Energa a
los alrededores
ste cambio de energa es
exergnico

Cambios de Energa Interna

Calor que libera el
sistema exotrmico

Trabajo que realiza el

sistema

Calor que absorbe el

sistema endotrmico

Trabajo que se realiza

sobre el sistema

Trabajo (w)
El trabajo realizado sobre o por un sistema
depende de la presin externa y del volumen.
w=Fxd

3 = =

2
w = - P x V
W = - P x (V2 V1)

Trabajo (w)
Compresin
(El volumen disminuye)
Los alrededores realizan trabajo
sobre el sistema, por tanto el
signo de w es positivo V2 es menor
que V1 de modo que V = (V2-V1)
es negativo.

Expansin
(El volumen aumenta)
El sistema realiza trabajo sobre los
alrededores, por tanto el signo de
w es negativo V2 es mayor que V1
de modo que V = (V2-V1) es
positivo.

W = -P x V es positivo

W = -P x V es negativo

(-) x (+) x (-) = +

Puede deberse a la disminucin de la
cantidad de moles de gas (n = negativo)

(-) x (+) x (+) = Puede deberse a un aumento en la cantidad

de moles de gas (n = positivo)

Trabajo (w)
E = q + w sustituyendo w = - P x V
E = q - P x V
En reacciones a volumen constante, no se realiza trabajo

E = qv
Los slidos y lquidos No se expanden o se
significativamente con cambios en la presin (V =0)

contraen

En reacciones en que se consumen o se producen cantidades iguales

de moles a T y P constante, en esencia no se realiza trabajo.

Trabajo (w)
CH4(g) + 2 O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(l) + 887 kJ

Cuando se desprende energa en

un sistema donde E < 0 hay
liberacin de energa, la entalpa
es negativa y se escribe en los
productos de la reaccin.

Trabajo (w)
CO2(g) + 2 H2O(l) + 887 kJ
PV = nRT
La energa en un sistema donde E
> 0 hay absorcin de energa, la
entalpa es positiva y se escribe en
los reactivos de la reaccin.

CH4(g) + 2 O2(g)

Entalpa (H)
La definicin formal de entalpa, H es:

H = E + PV
En un proceso a temperatura y presin constante

H = E + P V
Conocemos que la energa interna se define E = q + w
H = q + w + P V
A presin constante, w = -P V

H = q + (-P V) + P V
H = qp

Entalpa (H)
La diferencia entre E y H es
la cantidad de trabajo de
expansin que el sistema puede
realizar. A menos que haya
cambio en los moles de gas
presente
H = E + n (RT)
o
E = H + n (RT)

ENTROPA
Est asociada al grado
de aleatoriedad de un
sistema o con el grado
de distribucin o
dispersin de la energa
entre los diversos
movimientos de las
molculas del sistema.

ENTROPA

S = Sfinal - Sinicial
S > 0 aumenta la aleatoriedad
S < 0 aumenta el orden

ENTROPA

ENTROPA
Segunda ley de la termodinmica: cualquier
proceso irreversible resulta en un aumento
general de la entropa, mientras que un
proceso reversible no genera un cambio
general de la entropa.
Suniverso= Ssistema+ Salrededores
Proceso reversible: Suniverso= Ssistema+ Salrededores = 0
Proceso irreversible: Suniverso= Ssistema+ Salrededores >0

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA
ENTROPA

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA
ENTROPA

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA
ENTROPA
Por lo general esperamos que la entropa del
sistema aumente en el caso de los procesos
en los que:
1.
2.
3.

Se forman gases a partir de slidos o

lquidos
Se forman lquidos o disoluciones a partir
de slidos
El nmero de molculas de gas aumenta
durante una reaccin qumica

INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA
ENTROPA

Prediga si el S es positivo o negativo en

cada uno de los siguientes procesos
suponiendo que ocurren a temperatura
constante.

H 2O(l )
H 2O(g)
+

Ag (ac) + Cl (ac)
AgCl(s)
4Fe(s) + 3O2 (g)
2Fe2O3 (s)
N2 (g) + O2 (g)
2NO(g)

ENTROPA
S nS ( productos ) nS (reactivos)

1.
2.
3.
4.

Las S molares estndar de los

elementos no son cero.
Las S molares estndar de los
gases son mayores que los
lquidos y slidos.
Las S molares estndar
aumentan por lo general con
la masa molar.
Las S molares estndar
aumenta por lo general con el
nmero de tomos de la
frmula.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

La espontaneidad de una
reaccin involucra 2 conceptos
termodinmicos, la entalpa y la
entropa.
G = H - TS
DG = DH - TDS
o

DG = DH - TDS

ENERGA LIBRE DE GIBBS

1.

Si G < 0 la reaccin es espontnea en el

sentido directo.

2.

Si G = 0 la reaccin est en equilibrio.

3.

Si G > 0 la reaccin en el sentido directo

no es espontnea; es necesario que el
entorno realice un trabajo para que sta
ocurra. Sin embargo la reaccin inversa es
espontnea.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

La energa libre de un sistema qumico
disminuye hasta que alcanza un valor
mnimo, cuando se alcanza este
mnimo existe un estado de equilibrio.
En cualquier proceso espontneo a T y
P constantes, la energa libre siempre
disminuye.

ENERGA LIBRE DE GIBBS

ENERGA LIBRE Y
TEMPERATURA

ENERGA LIBRE Y LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
DG = DG+ RT LnQ

DG = DG+ RT LnK eq
DG = 0 en el equilibrio
0 = DG+ RT LnK eq
DG= - RT LnK eq
K eq = e

-DG/RT

ENERGA LIBRE Y LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
G negativo,
G cero,
G positivo,

Keq > 1
Keq = 1
Keq < 1