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Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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DISEO DE PLANTAS DE PROCESOS INDUSTRIALES

2016-20

AUDITORIA #1

GRUPO #2

Integrantes:
Nombre: Juanita Hidalgo
Nombre: Daniel Monsalve
Nombre: Andrs Prez

Revisin
01
02
03
1

Usar slo iniciales

Fecha

Cdigo: 201226782
Cdigo: 201316589
Cdigo: 201226082

Preparado1

Rev.11

Nombre: Natalia Rodrguez


Nombre: David Villamil
Nombre: ngela Ziga

Rev.21

Rev.
Cliente1

Cdigo: 201214850
Cdigo: 201114787
Cdigo: 201215468

Descripcin

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Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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NDICE
1. Introduccin
2. Caracterizacin del producto
3. Descripcin del Proceso
4. Estudio de Mercado
4.1 Anlisis Internacional
4.1.1 Productos
4.1. 2 Materias primas
4.2 Anlisis Regional
4.2.1 Productos
4.2.2 Materias primas
4.3 Anlisis nacional
4.3.1 Productos
4.3.2 Materias primas
4.4 Clientes y proveedores
5. Capacidad Instalada de la planta
6. Capacidad de almacenamiento de la planta
7. Localizacin de la planta
8. Referencias
9. Anexos

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1.

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Introduccin

En esta primera entrega del diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno, se selecciona
la ruta que se va a utilizar para la sntesis del proceso de inters despus de realizar una caracterizacin
del producto. Existen diferentes mtodos para la sntesis de cianuro de hidrgeno, los principales son
Andrussow, BMA, Sohio y Shawinigan. Mediante un mtodo electre de decisin se elige el mtodo
Andrussow como la mejor opcin, ya que cumple con los siguientes factores: vigencia econmica,
vigencia tecnolgica, costo de energa, capacidad de produccin y mayor conversin. Este proceso
tiene como materias primas amonaco, metano y cido sulfrico.
El cianuro de hidrgeno es un producto intermedio, por tanto, despus de su comercializacin es
usado en la produccin de otros productos, tambin intermedios, como el adiponitrilo y el metil
metacrilato, y en productos finales como el cianuro de sodio y el cloruro de sodio. A partir de un
anlisis de mercado se establece que el mercado objetivo de la planta son los mercados de adiponitrilo,
metil metacrilato y cianuro de sodio dado que son los que ms demandan cianuro de hidrgeno en la
industria. Adems, la planta tiene como meta suplir parte del requerimiento de la demanda local de
cianuro de hidrgeno, para los mercados antes mencionados, y la demanda de mercados potenciales
en la regin Latinoamrica y el caribe. En cuanto a la comercializacin se pretende realizar alianzas
estratgicas con empresas productoras de los nichos de mercado elegidos con el fin de realizar una
integracin de procesos.
Se propone construir una planta de produccin de cianuro de hidrgeno en la zona industrial la cayena
en Barranquilla, Atlntico, la cual tambin es zona franca, lo cual representa beneficios tributarios
para la importacin de materias primas y para la exportacin de productos. La capacidad instalada de
la planta ser de 44,000 toneladas por ao, dato que fue obtenido mediante la elaboracin de un
diagrama de Pareto en el que se analizan la frecuencia de tamao de plantas de cianuro de hidrgeno
en el mundo en el pasado. Por ltimo, la planta contar con 8 tanques de almacenamiento, de los
cuales 3 tanques presurizados sern para el producto final (cianuro de hidrgeno), y 5 para el
almacenamiento de materias primas, los cuales se distribuyen as: 2 tanques para amonaco, 2 tanques
para metano y 1 tanque para el cido sulfrico. El tanque de almacenamiento de amonaco ser
diseado mediante la norma ASME Boiler and Pressure Vessel code, Section VIII, Divisin 1.
2. Caracterizacin del producto
El cianuro de hidrgeno producido tiene que ser de alta calidad, con una pureza mayor al 90%. Esto
se debe a que el cianuro de hidrgeno utilizado en la produccin de metil metacrilato se utiliza con
una pureza de por lo menos del 90% [1]. En el caso de la produccin de cianuro de sodio el producto
comercial tiene una pureza entre el 95 y 98% [2] por lo que es necesario proveer cianuro de hidrgeno
con una pureza cerca del 99% para satisfacer los requerimientos del proceso y disminuir costos de
purificacin. Por ltimo, la produccin de nylon a partir de adiponitrilo requiere un producto de muy
alta calidad [3], para ello es necesario proveer acrilonitrilo de alta pureza (99.599.7% [4]), por lo
que se requiere cianuro de hidrgeno de alta calidad (pureza >99%). La ficha tcnica del cianuro de
hidrgeno se encuentra en el anexo 1 y las MSDS en el anexo 2.

3. Descripcin del proceso

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El cianuro de hidrgeno (HCN) puede ser producido en cualquier sistema que contenga los elementos
carbono, nitrgeno y oxgeno [5], sin embargo, existen diferentes procesos especficos para la
produccin del mismo, dentro de los cuales se encuentran las reacciones de amonaco con
hidrocarburos, el uso de gases coque, la fermentacin por bacterias y la sntesis a travs de celdas
electroqumicas, entre otros [6].
A pesar de esto, las reacciones de amonaco con hidrocarburos son los procesos ms utilizados desde
los aos 30 hasta la actualidad [7], debido al fcil acceso a las materias primas, el corto tiempo de
implementacin, su economa en comparacin con otros procesos y a que son posibles tanto con el
uso de un catalizador como sin este [7]. Sin embargo, no todas estas reacciones se implementan en la
industria debido a que suelen ser endotrmicas y requieren temperaturas por encima de los 1,000C
[8], situacin que, aparte de ser de un gran requerimiento energtico, propicia la inestabilidad de las
materias primas [8], forzando de esta forma, a la implementacin de equipos de alto costo, tales como
hornos y reactores multitubulares, que soporten las altas temperaturas y permitan el flujo de gases a
altas velocidades. A continuacin, se describen algunos de los mtodos de mayor relevancia para la
obtencin del HCN.
Proceso de Andrussow
Este proceso, descrito por Leonid Andrussow en 1930, es el ms utilizado actualmente en la industria.
En su versin original, se basaba en una reaccin endotrmica que involucraba el uso de amonaco y
gas metano como reactivos principales. En los aos cuarenta, para evitar el problema de las altas
temperaturas se decidi implementar aire y un catalizador metlico que hicieron de la reaccin una
transformacin exotrmica, reaccin que hoy en da es conocida como el proceso de Andrussow [9]
.
El proceso es llevado a cabo en un reactor tubular, sobre un catalizador de entre 80%-90% platino y
10%-20% rodio [6] [9] [10]. Los productos de esta nueva reaccin suelen ser nitrgeno, vapor de
agua, HCN, hidrgeno, dixido de carbono y oxgeno, adems de monxido de carbono [7]. La
alimentacin generalmente consta de un flujo de aire, amonaco y metano precalentado a 100C [10].
El proceso de produccin se muestra a continuacin.

Diagrama

Figura 1.
de bloques
produccin de cianuro de hidrgeno mediante el mtodo Andrussow.

Los gases salientes del reactor, suelen tener una composicin de entre 6%-12%vol de HCN, 0.2%vol
de dixido de carbn, 3%vol-4%vol de monxido de carbono, 0.5%vol de metano, 0.1%vol de
oxgeno, 7%vol-11%vol de hidrgeno, 50%vol-56.7%vol de nitrgeno, 20%vol-23%vol de vapor de

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agua y 1.6%vol-3%vol de amonaco [11] [6]. Para recuperar el amonaco se utiliza cido sulfrico
pero tambin se puede utilizar una solucin de fosfato de amonio, el cual reacciona para formar
fosfato de di amonio y evita tener que utilizar el cido sulfrico. [12]
Una de las ventajas principales de este proceso es que es una tcnica autosustentable, pues una vez
iniciada la reaccin, el calor que esta produce sumado al calor proveniente de la combustin del
metano, permite que la reaccin prosiga sin la necesidad de mantener una fuente de energa que
alimente el reactor [9].
Aunque es necesario tener en cuenta que este proceso fomenta la aparicin de muchos subproductos
indeseables, que suelen ser txicos o contaminantes, el problema principal radica en el uso del
catalizador. En muchos casos, se han descrito los resultados experimentales de implementar esta
tcnica utilizando catalizadores de xidos metlicos, cobalto y bismuto [9], sin embargo, si se quiere
obtener una alta conversin en un corto tiempo de contacto (alrededor de 1e-3s [12]), es necesario
utilizar metales con sitios activos de alta eficiencia como lo es el centro cataltico de platino, al cual
se le aade rodio para disminuir su volatilidad a altas temperaturas [13]. Este catalizador suele ser
una malla tipo 80 con un espesor de aproximadamente 3 mm y un ancho de cable que puede variar
entre los 0.076 mm y los 1.024 mm [14]. Usar este catalizador, obliga no solo a adquirir un reactor
de alto costo, sino tambin a tratar fuertemente las materias primas para evitar el envenenamiento del
catalizador, ya que, en el caso del platino, este envenenamiento es de una tasa de 0.6 g perdidos de
catalizador por tonelada de HCN producido [9]. El tiempo de vida promedio del catalizador vara
entre 4,000 y 10,000 horas [11], lo que implica que un reactor sin un proceso de limpieza adecuado
pueda llegar a dejar de funcionar en un periodo inferior a un ao [11].
El mecanismo propuesto para la formacin de HCN sobre el catalizador de Pt se muestra en el anexo
3.1, junto con las cinticas de las dos reacciones de mayor duracin dentro del reactor (Ecuacin 1).
1

5000
) 4 22

15000
1 + 5 5 10 exp (
) 4

419 exp (

5000
) 4

15000
1 + 510 exp (
) 4

1,820 exp (

Ecuacin 1. Cintica de las reacciones de produccin de HCN, Co2 y vapor de agua [8].

BMA
Este proceso se diferencia del proceso de Andrussow debido a que no existe una entrada de aire al
reactor (ver diagrama de bloques en figura 31 de anexos). El principal problema al momento de
implementar esta alternativa, radica en el hecho de que es una reaccin endotrmica, lo cual implica
un alto costo energtico como se puede ver en su entalpia. Por lo cual, es necesario utilizar alrededor
de 1,300C en los equipos de pretratamiento de los gases [15], los cuales, suelen ser calentados en
tubos de cermica, de alrededor de 200 mm de largo por 20 mm de dimetro, que reposan sobre un
horno. Para la reaccin, tambin es necesario utilizar un catalizador de platino que suele envolver a
los tubos del reactor, este catalizador suelte tener un tiempo de vida de 10,000 h y permite que las
composiciones de los gases de salida sean de 23% vol HCN, 3% vol amonaco, 72% vol hidrgeno,
1%vol de nitrgeno y 3% de metano [11] [5].
El reactor, que funciona a presin atmosfrica, consiste en una serie de hornos de fuego directo, donde
cada uno contiene hasta 10 haces de tubos compuestos cada uno de ellos por entre de 10 a 30 tubos
de 2 3 , revestida por dentro con una capa de una aleacin de Rutenio-Platino de 1.5 [6].
La mayor ventaja es que el proceso al tener un alto rendimiento, se obtiene HCN al 99.3 % con pocas
trazas de hidrgeno [5]. Aunque este hidrgeno puede ser utilizado como combustible, lo cual

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disminuira las etapas de separacin al final del proceso, se requiere un reactor ms complejo que el
de Andrussow, con costos de mantenimiento an mayores, dado su catalizador.
Shawinigan
Es un proceso abstinente de oxgeno y de catalizador; adems fue la primera aplicacin comercial del
reactor fluohmic (un reactor especializado de lecho fluidizado que no se consume en la reaccin). Es
altamente utilizado en lugares donde el costo de la energa elctrica es muy bajo, o donde el uso de
algn gas natural sea excesivamente costoso. Aqu, el reactor opera a presin atmosfrica y en rangos
de temperaturas entre los 1,100C y los 1,700C [12]. Dada la distribucin uniforme de temperatura,
es posible alcanzar una alta concentracin de cianuro de hidrgeno, el cual es despus enfriado y
purificado por los mtodos ms convencionales (ver diagrama de bloques en la figura 32 de anexos).
La ventaja de este proceso es que presenta una alta conversin hacia el cianuro de hidrgeno y los
gases provenientes del reactor son principalmente HCN, hidrgeno y nitrgeno, disminuyendo de
este modo los costos asociados a la remocin de amonaco. La composicin de los gases de salida del
reactor son aproximadamente 25% vol HCN, 72% vol H2, 3% vol N2 y 0.25% vol NH3 [5]. El coque
se remueve con un lecho arrastrado de cicln enfriado por agua, mientras que el gas es enfriado
rpidamente para evitar descomposicin trmica de este y se pasa por una torre de absorcin para
remover el cianuro de hidrgeno (esta parte del proceso es similar a la de Andrussow). Parte del gas
residual, constituido principalmente por hidrgeno, se recircula al reactor para evitar la formacin de
holln. El coque proveniente del cicln se separa en tres fracciones, las cuales se almacenan y luego
se vuelven a alimentar al reactor en proporciones deseadas para controlar la distribucin del tamao
de partcula, lo que permite controlar el nivel del lecho fluidizado y la temperatura del sistema [6].
Sin embargo, los altos costos energticos asociados al calentamiento por efecto Joule (entre 6.5 [6] y
6.61 kW por kg HCN [5]) hacen que el proceso solo sea viable en lugares donde los costos de la
electricidad son bajos. Otras ventajas con respecto a los dems procesos comerciales es que la
reaccin se lleva a presin de 1 atm y como no hay catalizador la alimentacin no tiene que ser
completamente pura para evitar el envenenamiento de este [8].
Proceso de produccin Sohio (acrilonitrilo)
El objetivo principal del proceso Sohio es la produccin de acrilonitrilo a partir de propeno, amonaco
y oxgeno. El cianuro de hidrgeno y el acetonitrilo son sub-productos del proceso y por lo general
no son la razn de ser de la planta.
En general, dependiendo de las condiciones de operacin y el tipo de proceso, la cantidad de cianuro
de hidrgeno producido vara entre el 10% y 24% del acrilonitrilo producido [6]. El proceso se puede
observar en el diagrama de bloques de la figura 33 del anexo. La reaccin se lleva a cabo en un reactor
de lecho fluidizado cuyo dimetro vara entre 3 y 8 m [16], dependiendo del catalizador utilizado
vara la temperatura de operacin al igual que la selectividad hacia el cianuro de hidrgeno. Debido
a que la reaccin es exotrmica es necesario controlar la temperatura, por lo general esta se mantiene
entre 400 y 510C y opera a una presin entre 1.5 y 3 atm [10] . Para mantener una buena fluidez de
lecho es necesario mantener un tamao promedio de partcula entre 50 80 , con una densidad
de bulk de aproximadamente 1 /3 [16].

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Figura 2. Diagrama de rbol de sntesis del cianuro de hidrgeno.

Comparacin y seleccin de ruta de sntesis


Para escoger la mejor ruta de sntesis, se asignaron pesos a cada uno de los parmetros importantes
ilustrados en la figura 3. De esta manera, haciendo una ponderacin y estudio de estos parmetros se
escogi la ruta. Dicho procedimiento se llev a cabo por el mtodo de electre (Excel adjunto). Los
resultados se ilustran en la siguiente tabla, tomando los criterios de la figura 2 y se encontr que la
ruta de sntesis ms favorable al proceso de produccin de cianuro de hidrgeno es la ruta de
Andrussow.
No. RX
competencia

Peso de variables de decisin


Costo anual
Capacidad
produccin

No. Equipos
principales

Conversion
NH3
Rendimiento
Entalpa
Costo Energa

Vigencia
Tecnolgica

Figura 3. Peso de los criterios de decisin de ruta de sntesis.

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Mtodo Electre
Rutas

Andrussow BMA Sohio Shawinigan

Andrussow

BMA

Sohio

Shawinigan

0
1

Total
3
1
1
1
Tabla 1. Matriz final de criterios ponderados por el mtodo de electre para la decisin de ruta.

4. Estudio de mercado
En el mundo se producen alrededor de 2,66 millones de toneladas por ao de cianuro de hidrgeno,
el cual es utilizado para diferentes aplicaciones [17]. Estados Unidos es el mayor productor de cianuro
de hidrgeno y en este pas aument la demanda del mismo de forma constante entre los aos 19832004 (Figura 1 Anexos).
A partir de un anlisis comparativo entre el porcentaje utilizado para cada aplicacin se puede afirmar
que el principal uso que se le ha dado es para la produccin de adiponitrilo como intermediario para
la produccin de nylon, seguido por la produccin de metil metacrilato para la elaboracin de
plsticos (Figura 2 Anexos). Las siguientes aplicaciones con ms uso de cianuro de hidrgeno han
fluctuado con el paso del tiempo, en los casos particulares del cloruro de cianuro y del cianuro de
sodio el consumo ha disminuido con el paso de los aos. Adicionalmente, a partir del ao 2006 el
consumo de cianuro de hidrgeno para la produccin de metionina aument hasta el 6% de la
produccin total, esta sustancia es utilizada principalmente por la empresa Evonik la cual realiz una
inversin en Singapur para la produccin de la misma. As mismo, la produccin de cianuro de
hidrgeno vara dependiendo de la regin del mundo (Figura 3-4-5 Anexos).
Dado que en la actualidad la produccin de adiponitrilo, metil metacrilato y cianuro de sodio
representan los principales usos industriales del cianuro de hidrgeno, se escogen como nichos de
mercado dada su alta demanda para produccin de productos finales y otros productos intermedios
en todo el mundo.
4. 1 Anlisis Internacional
4.1.1 Productos
Adiponitrilo
Actualmente, Invista (Estados Unidos) es uno de las empresas lder en la produccin de adiponitrilo
en el mundo, junto con Asahi Kasei (Japn) y BASF (Alemania). Invista tiene una tecnologa de
produccin a partir de butadieno y cianuro de hidrgeno para generar adiponitrilo. Adems, sta
organizacin tiene una joint venture con solvay, Butachimie, la cual constituye la mayor produccin
de adiponitrilo en el mundo [18]. Ascend por su parte es productor de resina de nylon 6.6 en el mundo,
tiene un proceso integrado en el cual se producen los intermediarios y el producto final.
Adicionalmente, Estados Unidos se constituye como el principal exportador de adiponitrilo del
mundo.
En el ao 2014 la capacidad de produccin de adiponitrilo en el mundo fue de aproximadamente 2
millones de toneladas. Para ese ao China, un pas con una alta produccin de nylon 6.6, capacidad

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de 1 milln de toneladas, importaba todo el requerimiento de adiponitrilo para su producto final [19].
Lo anterior gener una oportunidad de expansin para la multinacional Invista quien para el ao 2016
realiz planes de construccin de una planta de Adiponitrilo en Shangai con el fin de abastecer la
demanda para la produccin de plsticos [20].
La capacidad de produccin de adiponitrilo en el mundo ha superado desde el ao 2000 la demanda
del mismo (Figura 6 Anexos) durante los aos 2008 a 2010 tanto la demanda como la oferta de este
producto disminuyeron debido a la crisis econmica mundial [21] [22].
Metil metacrilato
El metil metacrilato es utilizado para la produccin de polmeros, como el caucho, plstico y
elementos para el sector agrcola [23]. Evonik es el lder en ese mercado y tiene 21 plantas en el
mundo, donde sus principales se encuentran en Alemania y Francia, sin embargo, existen otras
empresas en este sector siendo Mitsubishi Rayon (Japn), Sumitomo Chemical (Japn) [24] y Dow
Chemical (Estados Unidos) las principales competencias en la produccin de metil metacrilato [25].
Se espera que para el 2020 el mercado sobrepase las 4.8 millones de toneladas [25]. Alemania es el
mayor exportador de esta sustancia en el mundo y el de mayor demanda es China, aunque este ltimo
tambin exporta una gran cantidad (Figura 7-8 Anexos).
Cianuro de Sodio
Cyanco es actualmente el lder mundial en la produccin y exportacin de cianuro de sodio, para la
minera, a partir de hidrgeno de cianuro. Se estima que la produccin mundial de NaCN en el mundo
fue de 500,000 toneladas por ao en el 2012. El 70% de la produccin mundial est dirigida a minera,
pero en Europa es ms usado para la sntesis de productos qumicos [26]. Adicionalmente, desde el
ao 2003 la demanda de cianuro de sodio disminuy un 3,5% anual hasta el ao 2005, y aun as las
exportaciones del mismo fueron del 55% de la produccin nacional de Estados Unidos [27]. Estados
Unidos es el mayor exportador de esta sustancia en el mundo, seguido por China, Blgica y Japn en
el mercado global. Por otra parte, en la actualidad los principales pases importadores de este producto
son Rusia, Canad y Alemania, es importante mencionar que en frica algunos pases compran
cianuro de sodio principalmente a empresas australianas como CSBP (Figura 9-10-11 Anexos).
4.1.2 Materias primas
Gas Natural
En un mbito internacional se recurri a los datos de la Agencia internacional de Energa, dentro de
esta informacin se encontr la demanda y el consumo internacional muestreada en 3 categoras. La
regin 1 corresponde a los continentes Asia y Oceana, la regin 2 comprende Europa y la regin 3
est el continente americano. En general, la produccin mundial aumento 1.6% en el ltimo ao en
la regin 1 mientras que en la regin 3 se mantuvo constante en el mismo periodo de tiempo [28]. Por
otro lado, el Consumo de Gas natural increment del 2015 al 2016 en un 5.4% debido al desarrollo
industrial en el continente americano. De igual manera pases como Alemania e Irlanda aceleran la
tasa de crecimiento de la demanda global europea [28].
Amonaco
En un primer plano mundial, la produccin de amonaco ha incrementado en los ltimos aos para
alcanzar una cifra de 137 millones de toneladas en el 2014 [29]. Dentro de esta produccin mundial,
china sobresale con un porcentaje de 32% de la produccin mundial de amonaco seguido de India
con 9% y Estados Unidos y Rusia con 7% de la produccin mundial.

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cido Sulfrico
El cido sulfrico es muy utilizado en la industria, siendo el compuesto qumico que ms se produce
en el mundo, por lo que su produccin se encuentra en todo el mundo, especialmente est relacionado
con pases que trabajan en la industria petroqumica. En Europa se encuentra la European Sulfuric
Acid Association (ESA) [30], donde estn asociados las empresas de transporte, distribucin y
comercializacin de sulfrico. Alemania, Blgica y Espaa son los principales exportadores de este
producto que hacen parte de la ESA. El mayor exportador es Japn, llevndoles mucha ventaja a los
dems pases. En cuanto a la importacin, la potencia mundial de Estados Unidos es el que ms
requiere este producto, lo que indica que no hay suficiente produccin en este pas para suplir su
demanda (Figura 12-13 Anexos).
4.2 Anlisis Regional
4.2.1 Productos
Adiponitrilo
En el mercado regional, Mxico tiene una alianza con Ascend para comercializar nylon 6.6, en cuanto
a Argentina, empresas como Nurel, Petrolene e Indarnyl producen nylon 6.6, convierten este pas en
el mayor exportador de estas fibras en Latinoamrica y el caribe (Figura 14 Anexos), pero las materias
primas son importadas. Brasil por su parte, produce cierta cantidad de fibras a partir de nylon 6.6 a
nivel interno y es a la vez el mayor importador de fibras de Latinoamrica y el caribe (Figura 15
Anexos); tampoco produce adiponitrilo a nivel nacional.
Es importante mencionar que el anlisis de mercado para Argentina y para Brasil se hizo con base en
el mercado de fibras de alta tenacidad que combinan resinas de nylon producidas con nylon 6.6 y
nylon 6, el cual no es producido con adiponitrilo. Se realiza este anlisis como un estimado.
Metil metacrilato
En Amrica, el principal exportador de metilmetacrilato es Canad seguido de Mxico, sin embargo,
en Brasil se encuentran las principales empresas comercializadoras de este producto que son Unigel
y Proguigel, por lo que son los principales proveedores de los pases latinoamericanos [31] [32]. De
igual forma, entre los pases que tienen una mayor importacin son los mismo que la exportan (Figura
16-17 Anexos).
Cianuro de Sodio
En Latinoamrica y el caribe, el principal exportador de cianuro de sodio es Brasil, seguido por Per
y Mxico. Las principales empresas comercializadoras de este producto son Unigel (Brasil) e Imexse
(Per), estas empresas exportan cianuro de sodio en menor cantidad que las grandes organizaciones
estadounidenses.
En cuanto a las importaciones, Mxico importa la mayor cantidad de cianuro de sodio de toda la
regin, las cantidades importadas son equiparables con las cantidades exportadas por Estados Unidos
a todo el mercado mundial, por lo anterior se puede afirmar que Mxico es un comprador potencial
de NaCN. Por otra parte, Per a pesar de ser productor de NaCN importa ms del que produce, por
lo que se puede afirmar que tambin es un comprador potencial del mismo. El siguiente importador
de la regin es Chile (Figura 18-19 Anexos).
4.2.2 Materias primas

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Gas natural
En un mbito regional, Latinoamrica representa un porcentaje significativamente menor del
comercio mundial del gas natural. Para el ao 2014 las producciones de gas natural de Latinoamrica
registraban cerca del 6.7% de la capacidad de produccin mundial mientras que su consumo alcanz
7.5% de la demanda mundial total. Lo anterior permite afirmar que muchos de los pases de amrica
latina son importadores netos ya que la demanda interna de los mismos superaba a la produccin de
gas natural [33]. Dentro del mismo ao, Mxico, Brasil, Argentina y Chile se convirtieron en los
pases con mayor consumo de Gas natural en Latinoamrica representando cerca del 9% de la
demanda. Por otro lado, Trinidad y Tobago se posicion como productor neto cumpliendo con el 39%
de la demanda total de gas natural licuado en Latinoamrica [34]. La integracin energtica regional
ayudara en gran medida al crecimiento del sector industrial en cada uno de los pases. Por esta razn,
han surgido alternativas como el anillo energtico del cono sur el cual involucra pases como Per,
Chile, Argentina, Uruguay, Paraguay y Brasil [33]. Otra propuesta consiste en un gaseoducto que
transportara material a lo largo de 8000 km desde Venezuela hasta Argentina cuyo punto medio
estara en Brasil. A pesar de que los proyectos de esta magnitud tienen alta rentabilidad para todas las
naciones involucradas, obtener los permisos pertinentes para realizar las obras presentara
inconvenientes [33]. Las rutas de los potenciales proyectos de integracin energtica a partir de Gas
natural se muestran en el apartado de Anexos. En general la oferta y demanda regional de gas natural
se ha mantenido contante desde el 2010 y se han venido alterando por importaciones a nivel extranjero
(ej. Estados Unidos, Reino Unido) (Figura 20 Anexos).
Amonaco
En un mbito Regional se evidencia que la demanda de amonaco no supera la capacidad de
produccin. Esto se debe principalmente a que la industria de amonaco en Latinoamrica no es tan
fuerte como lo es en pases desarrollados como China y Estados Unidos. El comportamiento mundial
y regional de la demanda y oferta de amnico desde 1994 se evidencia en la Figura 21 Anexos.
cido Sulfrico
Canad, Per y Mxico son los principales exportadores de esta sustancia, en la primera se encuentra
Mecs, una planta productora de cido sulfrico que utiliza tecnologa ambiental para reducir las
emisiones de gases, por otro lado, Chemtrade, es una corporacin que se encuentra principalmente en
estados unidos, pero tiene varias locaciones entre ellas, la planta mejillones ubicada en Chile. En
cuanto a las importaciones, se encuentra Chile, lo que indica que a pesar de que se encuentren grandes
corporaciones para su desarrollo necesitan comprar el material y de esta forma suplirlo (Figura 22-23
Anexos).
4.3 Anlisis Nacional
4.3.1 Productos
Adiponitrilo
Actualmente, el mayor comercializador de productos elaborados con adiponitrilo es la empresa
quimicoplasticos, la cual tiene una alianza con Ascend para este fin. Esta empresa colombiana
produce nylon 6.6. La principal competencia en este mercado es Enka, empresa colombiana que
produce nylon 6, que no proviene de cianuro de hidrgeno, pero es utilizado para los mismos fines y
tiene un precio menor. Por otra parte, existe un mercado de plsticos el cual demanda produccin de
adiponitrilo local.

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Metil metacrilato
Colombia no es un pas exportador de metil metacrilato, sin embargo, hay dos proveedoras en el pas,
una se encuentra en Bogot (Asequimicos) y la otra en Medelln (Andercol) [35] y una de las mayores
empresas que traen el producto es Lucite, en Estados Unidos [36] [37], adems estas importaciones
se encuentran entre 30,000 y 40,000 toneladas por ao [38](Figura 24 Anexos)
Cianuro de Sodio
Colombia actualmente no es un productor potencial de cianuro de sodio, el nivel de exportaciones es
cercano a cero mientras que las importaciones se encuentran entre las 1,000-2,000 toneladas por ao.
Se puede afirmar que la produccin de cianuro es un mercado potencial para la economa nacional,
aunque la demanda del producto haya disminuido por polticas ambientales (Figura 25 Anexos).
4.3.2 Materias primas
Gas natural
Para efectos de anlisis de mercado nacional del gas natural se tom como referencia los reportes
emitidos por la Unidad de Planeacin Minero Energtica (UPME). Dentro de este reporte se
plantearon 3 escenarios de proyeccin de oferta. El primero corresponde al escenario bajo de oferta
en donde la demanda de gas natural corresponde a los volmenes declarados por el ministerio de
Minas y Energa en el 2014 cuyo crecimiento promedio anual se valor en 1.97% [39]. El escenario
medio se le aporta al volumen declarado en el escenario bajo 400 MPCD que se estima aportan la
planta de regasificacin a partir del ao 2017. Este escenario tiene una gran probabilidad de
ocurrencia con un crecimiento anual estimado de 3.03% [39]. Finalmente, el escenario alto de oferta
corresponde al volumen aportado por el escenario medio ms los aportes realizados por la extraccin
de las reservas probables y posibles.
Teniendo en cuenta las tendencias de consumo estimadas para los prximos aos en el sector, se tiene
que considerar las capacidades de produccin del recurso dentro del territorio colombiano para suplir
la demanda. Para efectos de oferta, en el ao de 2013 se contabilizaron reservas probadas cerca de
6.41 TPC lo cual corresponde al 86% de las reservas totales en Colombia. Por otro lado, el porcentaje
restante (14%) corresponde a reservas posibles y probables [39]. De esta manera se puede construir
una curva de proyeccin para la oferta y la demanda (nacional) del Gas natural en Colombia
combinando la informacin recopilada (Figura 26 Anexos).
De acuerdo a las proyecciones realizadas, la capacidad de produccin colombiana en comparacin
con la demanda ya no es auto sostenible desde el ao 2015. Debido a esto, se vuelve pertinente dentro
del estudio econmico analizar las importaciones y exportaciones de dicho material. Gracias a la
base de datos de la DIAN (Direccin de Impuestos y Aduanas Nacionales de Colombia) se encontr
que desde el ao 2012 las importaciones de Colombia de Gas natural incrementaron (Figura 27
Anexos) [40].
Amonaco
La sntesis de Amonaco y Urea en Colombia es un proceso poco rentable debido a los altos costos
de produccin en comparacin con los principales productores mundiales. La adquisicin del gas
natural que es la materia prima para la sntesis de amonaco y las altas inversiones de capital para la
instalacin de la planta hacen que la produccin de amonaco sea poco rentable y no competitivo a
nivel nacional [41]. Para suplir la demanda actual, se realizan importaciones de amonaco a pases
como Estados unidos y Reino Unido (DIAN, 2016).

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Acido Sulfurico
Las importaciones de cido sulfrico de Colombia cayeron hasta llegar a cero lo que indica que en
los ltimos aos la capacidad que produce anualmente es suficiente para colmar la demanda del
mismo en el pas. Adicionalmente, las exportaciones aumentaron, principalmente a pases europeos.
En el 2010, multinsa tena como proyecto una planta productora de cido sulfrico ubicada en
Barrancabermeja, Santander (Figura 28 Anexos).
4.4. Clientes y proveedores
La produccin de la planta de cianuro de hidrgeno ser destinada a un cliente especfico para la
produccin de adiponitrilo, metil metacrilato y/o cianuro de sodio. Se pretende realizar alianzas
estratgicas con otras empresas con el fin de integrar la produccin cianuro de hidrgeno como
producto intermedio de algunos de esos mercados anteriormente mencionados.
En cuanto a proveedores de materias primas, para el gas natural existen cerca de 41 firmas
colombianas que distribuyen gas natural a todo el territorio colombiano. Por ejemplo, Alcanos de
Colombia rea exclusiva centro y Tolima se encarga de suplir de gas natural a Ibagu, Empresas
pblicas de Medelln se encarga de suplir una porcin del territorio antioqueo y Surtidora de Gas
del Caribe se encarga de cubrir la demanda en Cartagena de indias. De la misma manera, Colombia
posee aliados extranjeros que ayudan a suplir la demanda nacional de gas natural, dentro de los
principales aliados se encuentran Coastal Welding Supply cuyo origen es Estados unidos y sus
instalaciones se encuentra localizadas en Texas en donde tiene fcil acceso martimo a la costa
Atlntica Colombiana. Por otra parte, debido a que el amonaco no tiene una fuerte produccin
nacional, la demanda de este producto se realiza por medio de importaciones de recursos extranjeros.
Desde el ao 2011 Monmeros Colombo Venezolanos se ha encargado de suplir la demanda
cubriendo hasta 99% de la demanda nacional importada. Este porcentaje se ve reducido a 82% en el
2012 con la llegada de Yara Colombia que entra a suplir el 17% de la demanda importada.
5. Capacidad Instalada de la Planta
A partir de la realizacin del estudio de mercado de las diferentes aplicaciones que tiene el cianuro
de hidrgeno industrialmente, se estima la produccin que tienen algunas plantas de tales productos.
En el caso de la produccin de adiponitrilo se encuentra que la capacidad de produccin de las plantas
actuales es de alrededor de 400,000 toneladas por ao, en el caso de la produccin de cianuro de
hidrgeno se encuentra que la capacidad de produccin de las plantas actuales es de alrededor de
50,000 toneladas por ao.

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Figura 4. Diagrama de Pareto para plantas de produccin de cianuro de hidrgeno que registraron datos en 1991, 1998
y 2005.

Se realiza un diagrama de Pareto (figura 4) con el fin de determinar el tamao estimado que debe
tener la planta de cianuro de hidrgeno. Segn la informacin registrada en los tamaos de las plantas
se estima que la planta que construiremos tendr una capacidad instalada de 44,000 toneladas de
cianuro de hidrgeno por ao, con el fin de satisfacer la demanda de los clientes potenciales
determinados mediante el anlisis de mercado.
6. Capacidad de almacenamiento de la planta
Con el fin de satisfacer parte de la demanda nacional y llegar a los mercados de NaCN en las industrias
mineras de Mxico y Brasil, el mercado de nylon en Brasil y Argentina y al de la produccin de
plsticos en Mxico se disear una planta de produccin de 44,000 ton/ao de HCN, a partir de
46,213 ton/ao de amonaco y 45,710 ton/ao de gas natural (compuesto en un 95% mol de metano).
De acuerdo a la ruta seleccionada (Andrussow), es necesario tener un tanque para almacenar
amonaco, uno para almacenar el gas natural y un ltimo tanque para almacenar el HCN como gas
licuado al final del proceso. Adicionalmente, se debe tener un tanque o plan de disposicin para los
desechos del proceso. Por otro lado, se debe tener en cuenta que el monxido de carbono, el CO2 y
los dems gases que salen como residuos de la reaccin no sern almacenados sino tratados o enviados
a otras plantas con tal fin.
Debido a que el amonaco es materia prima se debe disear su tanque de almacenamiento siguiendo
las regulaciones para la construccin e implementacin de los mismos. Para esto, se decidi
implementar la Norma ASME Boiler and Pressure Vessel code, Section VIII, Division 1: Rules for
construction of pressure vessels [42]. A continuacin, se listan las secciones y/o apndices del mismo,
que se adaptan al diseo del tanque de amonaco.

Subseccin A Requerimientos generales parte UG 20: Temperatura de diseo


Subseccin A Requerimientos generales Parte UG 21: Presin de diseo
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 23: Valores mximos admisibles de
estrs
Subseccin A Requerimientos generales parte UG25: Corrosin
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 27: Espesor de coraza bajo presin
interna

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Subseccin A Requerimientos generales parte UG 32: Cabezas, secciones y presin en el


lado cncavo
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 33: Cabezas, secciones y presin en el
lado convexo
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 98: Presin mxima de trabajo permitida
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 126: Vlvulas de alivio de presin
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 128: vlvulas de alivio de presin para
lquidos.
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 131: Certificacin de la capacidad de las
vlvulas de alivio de presin.
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 136: Requerimientos mnimos de las
vlvulas de alivio de presin.
Subseccin A Requerimientos generales parte UG 140: Diseo de sistema para la proteccin
por sobrepresin.
Subseccin C Requerimientos para tanques presurizados, construidos de acero de carbono
parte UCS 23: Valores mximos admisibles de estrs
Subseccin C Requerimientos para tanques presurizados, construidos de acero de carbono
parte UCS 28: Espesor de coraza bajo presin interna
Parte 4-Diseo por requerimientos reglamentarios: 4.1.1: Alcance
4.12: Requerimientos de espesor mnimos.
4.1.3: Requerimientos de espesor de material
4.1.4: Permisibilidad de la corrosin en las ecuaciones de diseo
4.1.5 Base de diseo
4.1.6 Estrs de diseo permitido.
4.3 Reglas de diseo para corazas bajo presin.

En estas secciones se pueden encontrar los modelos para el diseo geomtrico de los tanques, su
espesor mnimo y su estrs de presin. Todo en funcin del volumen, las presiones de diseo y de
operacin; teniendo en cuenta las propiedades de la sustancia a almacenar y el material para la
fabricacin de los tanques.
7. Localizacin de la planta
Dado el anlisis de acceso a materias primas se considera en primer lugar localizar la planta cerca a
los puertos ubicados en el norte de Colombia por donde acceden los productos que vienen por el
Atlntico. Adems, con el fin de disminuir costos y obtener algunos beneficios tributarios se considera
localizar la planta en una zona franca, para lo cual se seleccionaron como opciones tres distintas
locaciones en el pas. La primera, la Zona franca La Cayena, el cual es un parque industrial ubicado
en la ciudad de barranquilla; la segunda Pimsa: Parque industrial de malambo, ubicado en Cartagena
y la tercera el parque industrial parquiamerica, tambin ubicado en la ciudad de Cartagena. Para
seleccionar cul de estas tres ubicaciones se deba implementar, se realiz un mtodo electre, con la
misma metodologa expuesta en el mtodo electre de la seccin tres (3) teniendo en cuenta las
caractersticas expuestas en la figura 29 en Anexos.
A partir de los resultados del mtodo Electre (figura 30 anexos), se seleccion La zona franca La
Cayena como el sitio ptimo para localizar la planta. Entre los beneficios de ubicarla en ese lugar,
aparte de los beneficios ya mencionados para zonas francas, es que se cuenta con un buen acceso a
puertos y a conexin terrestre, martima, fluvial y area.

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8. Bibliografa
[1 M. DeCourcy, Process for producing acetone cyanohydrin. E.U Patente US 20030233007 A1,
] 18 Diciembre 2003.
[2 Fina Petrova Simeonova, Lawrence Fishbein, HYDROGEN CYANIDE AND CYANIDES:
] HUMAN HEALTH ASPECTS, World Health Organization, Geneva, 2004.
[3 J. R. Charles R Campbell, Product separation and recovery in adiponitrile manufacture. EU
] Patente US 3267131 A, 16 Agosto 1966.
[4 W. H. O. I. A. f. R. o. Cancer, IARC MONOGRAPHS ON THE EVALUATION OF
] CARCINOGENIC RISKS TO HUMANS: Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Lyon:
IARC Library, 1998.
[5 B. Elvers, Ed., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. 10, Wiley, 2014.
]
[6 G. R. Maxwell, Synthetic Nitrogen Products: A Practical Guide to the Products and Processes,
] New York: Kluwer Academic Publishers, 2005.
[7 G. E. Johnson, W. A. Decker, A. J. Forney y J. H. Field, Hydrogen Cyanide produced from
] coal and Ammonia, Pennsylvania.
[8 John J. McKetta, William A. Cunningham, Encyclopedia of Chemical Processing and Design:
] Volume 27, New York: Marcel Dekker, 1988.
[9 J. M. Pirie, The Manufacture of Hydrocyanic Acid by the Andrussow Process, A.M.I.Chem.E,
] vol. 2, pp. 7-11, 1958.
[1 B. G. R. J. S. P. Harold A. Wittcoff, Industrial Organic Chemicals, New Jersey: Wiley0] Interscience, 2004.
[1 J. A. Kent, KENTANDRIEGEL'S HANDBOOK OF INDUSTRIAL CHEMISTRY AND
1] BIOTECHNOLOGY, 11 ed., vol. I & II, New York: Springer, 2007.
[1 T. l. Company, New Shawiningan process lowers production cost of hydrogen cyanide, New
2] York, 1961.
[1 C. H. Bartholomew y R. J. Farrauto, Fundamentals of Industrial Catalytic Processes, New
3] Jersey: Wiley Interscience, Hoboken, 2005.
[1 H. F. Rase, Handbook of Commercial Catalyst: Heterogenous Catalysts, New York, CRC
4] press, 2000.

Fecha:30 agosto, 2016

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Revisin
Pgina 17 de 39

[1 D. A. Olschki, Ammonia Oxidation Catalysis: Hydrogen Cyanide, Nitric Oxide, and


5] Hydrogen, University of Minnesota, 2001.
[1 Daizo Kunii, Octave Levenspiel, Fluidization Engineering, Londres: Butterworth-Heinemann,
6] 1991.
[1 Evonik, Hydrogen Cyanide- a major building block, 2015.
7]
[1 T. LANGEVIN, La plate-forme de Butachimie renforce, 25 September 2014.
8]
[1 Jilin Daily, 100.000 T/Year Adiponitrile Project of Jilin City, Jilin Daily, 26 03 2014.
9]
[2 N. Y. Sun, Invista breaks ground for China plants, 2014.
0]
[2 D. Collier, Polyamide & Intermediates, 2012.
1]
[2 A. Gupta, Entrepreneur India, [En lnea]. Available:
2] http://www.niir.org/entrepreneur/Entrepreneur_India_September_2012.pdf.
[2 Evonik Industries, Perspective Change- Annual Report 2015, 2015.
3]
[2 Sumitomo, Trends and Future of Monomer-MMA Technologies, 2004. [En lnea]. Available:
4] http://www.sumitomo-chem.co.jp/english/rd/report/theses/docs/20040200_30a.pdf.
[2 Global Industry analysts, Enero 2016. [En lnea]. Available:
5] http://www.strategyr.com/MarketResearch/Methyl_Methacrylate_MMA_Market_Trends.asp.
[2 Encyclopedia of Industrial Chemistry, Cyano Compounds, Inorganic, 2012.
6]
[2 ICIS Chemical Business, Chemical Profile Hydrogen Cyanide, 14 Diciembre 2005. [En
7] lnea]. Available: http://www.icis.com/resources/news/2005/12/14/642136/chemical-profilehydrogen-cyanide-hcn-/. [ltimo acceso: 17 08 2016].
[2 IEA, internationa Energy Agency, 5 2016. [En lnea]. Available:
8] https://www.iea.org/media/statistics/surveys/gas/Natgas.pdf.
[2 F. Rizos, F. Infelise, G. Luchetta, F. Simonelli, W. Stoefs, J. Timini y L. Colantani, Study on
9] composition and drivers of energy prices and costs in energy intensive industries: the case of the
Chemical industry-Ammonia, center of European Policy Studies, Bruselas, 2014.

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Revisin
Pgina 18 de 39

[3 ESA, European Sulfuric Acid Association, [En lnea]. Available: http://www.sulphuric0] acid.eu/.
[3 Unigel, Unigel, 2016. [En lnea]. Available:
1] http://www.unigel.com.br/unigel/web/conteudo_eni.asp?idioma=1&conta=46&tipo=30864.
[3 C. WorlWide, Proquigel, 2016. [En lnea]. Available:
2] http://www.diigen.com/supplier/proquigel-quimica-samethyl-methacrylate-mehq-ppm-brazil5147629/.
[3 L. Viscidi, C. Sucre y S. Karst, Perspectivas del mercado de gas natural en Latinoamrica y el
3] caribe, Inter-American Development Bank , 2015.
[3 PROMIGAS, Informe del Sector Gas natural, PROMIGAS, 2014.
4]
[3 quiminet, Proveedores de metil metacrilato, 2016. [En lnea]. Available:
5] http://www.quiminet.com/productos/metil-metacrilato-3542054012/proveedores.htm.
[3 L. International, 2016. [En lnea]. Available: http://www.luciteinternational.com/contacts-286] 97/.
[3 L. International, Metacrylate Monomers, Septiembre 2014. [En lnea]. Available:
7] http://www.luciteinternational.com/monomers-emea-latest-six-monthly-market-review-14/.
[3 IndexMundi, Colombia Yearly Imports in US Dollars - Poly(methyl methacrylate), in primary
8] forms, 2012. [En lnea]. Available:
http://www.indexmundi.com/trade/imports/?commodity=390610&country=co.
[3 UPME, Balance de Gas Natural en Colombia 2015-2023, Unidad de Planeacin Minero
9] Energtico, 2015.
[4 DIAN, Direccin de Impuestos y Aduandas Nacionales, Bogota, 2016.
0]
[4 UNAD, Universidad Nacional Abierta y a Distancia, [En lnea]. Available:
1] http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401548/CONTENIDO_EN_LINEA/leccin_1_desarrollo
_de_la_industria_qumica_en_colombia_principales_industrias_qumicas_en_el_pas.html.
[4 ASME, ASME Boiler and Pressure Vessel code, Section VIII, Division 1: Rules for
2] construction of pressure vessels, New York, 2010.
[4 K. Weissermel, H.-J. Arpe, Industrial Organic Chemistry, New York: Wiley, 1997.
3]
[4 M. R. Institute, Preliminary Data Search Report for Locating and Estimating Air Emissions
4] from Sources of Cyanide Compounds, Cary: EPA, 1993.

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Pgina 19 de 39

[4 Medical Management Guidelines for Hydrogen Cyanide, Agency for Toxic Substances &
5] Disease Registry, 21 Octubre 2014. [En lnea]. Available:
http://www.atsdr.cdc.gov/mmg/mmg.asp?id=1141&tid=249. [ltimo acceso: 28 Agosto 2016].
[4 P. Patnaik, A Comprehensive Guide to the Hazardous Properties of Chemical Substances, New
6] York: Wiley, 2007.
[4 S. E. Manahan, Toxicological Chemistry and Biochemistry, New York: CRC Press, 2003.
7]
[4 M. Botz, OVERVIEW OF CYANIDE TREATMENT METHODS, Washington: The Gold
8] Institute, 1999.
[4 NULLVALUE, PIMSA: CON LOS RECURSOS QUE HACEN AUTNOMO UN PARQUE
9] INDUSTRIAL, EL TIEMPO, p. edicion virtual, 27 11 1995.
[5 Zona Franca LA Cayena, La Cayena, [En lnea]. Available:
0] http://www.zonafrancalacayena.com/. [ltimo acceso: 20 08 2016].
[5 Parquiamerica Sitio oficial, Parquiamerica- parque industrial cartagena de indias, [En lnea].
1] Available: http://www.parquiamerica.net/portafolio?la=es. [ltimo acceso: 20 08 2016].
[5 Nexant, PERP program-Caprolactam, 2006.
2]
[5 N. Waletzko y L. D. Schmidt, Modeling Catalytic Gauze Reactors: HCN Synthesis, AICHE
3] journal, vol. 34, n 7, pp. 1146-1156, 1988.

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9. ANEXOS
ANEXOS 1
Ficha Tcnica - Cianuro de hidrgeno
El cianuro de hidrgeno (HCN) es un producto de gran importancia en la industria qumica y se
encuentra en la serie de productos bsicos 1 [43], es decir productos fundamentales para sntesis que
constan de un solo carbono. El producto no es un bien de consumo final, este se utiliza en numerosos
procesos industriales para generar diferentes sustancias tales como adiponitrilo, metil-metacrilato,
cianuro de sodio y agentes quelantes [44]. Debido a su alta toxicidad, inestabilidad (polimerizacin)
e inflamabilidad, el uso y produccin de este producto tiene que llevarse a cabo bajo estrictas normas
de seguridad y por lo general se utiliza en el mismo sitio donde fue sintetizado o en plantas aledaas.
El HCN es un lquido incoloro de baja viscosidad a 25C con bajo punto de ebullicin (25.7C) [44]
y se caracteriza por tener un olor a almendra amarga, dicho olor se puede detectar en un rango mnimo
entre los 2 a 10 ppm [45]. Segn los parmetros establecidos por la OSHA la mxima cantidad de
exposicin por 15 minutos sin sufrir ningn efecto adverso es de 4.7 ppm, la dosis letal de exposicin
entre 10-60 minutos es de 100 ppm y por encima de 300 ppm la dosis es letal en menos de 1 minuto
[6]. En caso de exposicin es necesario tratar a la persona con nitrato de amilo, nitrito de sodio y
tiosulfato de sodio intravenoso [46].
El HCN normalmente no es corrosivo, sin embargo corroe severamente el acero y el acero inoxidable
cuando se encuentra en solucin acuosa con/sin 2 4 como estabilizante [6]. Otro problema es que
en un pH entre 5 y 11 se puede llevar a cabo un proceso polimerizacin exotrmica o un proceso de
hidrlisis en presencia de exceso de cido (2:1 mol + : HCN) Dicha polimerizacin puede llegar a
ser explosiva, al igual que la hidrlisis, y por lo tanto se recomienda guardarlo a bajas temperaturas,
con un porcentaje de agua menor al 1% en peso y aadir 2 4 o 3 4 en pequeas cantidades
como estabilizante [5]. La toxicidad de este compuesto reside en su alta afinidad por el hierro como
agente quelante, especialmente por qu se une de forma irreversible al sitio activo de la enzima
citocromo c oxidasa, inhibiendo el proceso de respiracin celular y causando la muerte por hipoxia
histotxica [47]. En presencia de oxgeno el HCN se quema liberando cerca de 723.8 / con
una temperatura de flama adiabtica de 2780C [5].
Por su alta toxicidad el compuesto no puede desecharse directamente al medio ambiente sin ningn
tratamiento previo. Si el compuesto se encuentra en fase gaseosa lo ms comn es dirigir el flujo a
un horno de modo que se aproveche el calor de combustin de esta sustancia adems de degradarla a
compuestos menos txicos tales como xidos de nitrgeno [46]. Otra opcin es tratar el gas con
dixido de azufre sobre un catalizador de cobre para convertir el cianuro de hidrgeno en cianato, un
compuesto menos txico [48]. En el caso tener el cianuro en solucin acuosa se puede oxidar el
compuesto por medio del uso de hipoclorito o perxido de hidrgeno o con el acomplejamiento con
hierro [46].

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Tabla 1. Propiedades fsicas HCN [44] [6] [5].


Propiedades Fsicas
Frmula molecular
No. CAS
Masa molar
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Punto triple (C)
Densidad (g/mL)
0C
10C
20C
Gravedad especfica soluciones
acuosas (a 18C)
10.04%
20.29%
60.23%
Presin de vapor (kPa)
-29.5C
0 C
27.2C
Gravedad especfica vapor a 31C
(aire=1)
Viscosidad del lqudo a 20.2C (cP)
Entalpa de formacin
(lquido)(kJ/kg)
Temperatura crtica (C)
Presin crtica (MPa)
Densidad crtica a 20C (g/mL)
Calor especfico (J/(kg*K))
20C, lquido
25C, gas
Calor de fusin (kJ/kg)
Calor de combustin (kJ/kg)
Calor de polimerizacin (kJ/kg)
Conductividad (S/cm)
Lmites explosivos en aire a 100
kPa, 20C & %vol
Temperatura de autoignicin (C)
pKa a 20C

HCN
74-90-8
13.24
25.7
-13.32
0.715
0.7017
0.6884

0.9838
0.9578
0.829
6.697
35.24
107.6
0.947
0.2014
3910
183.5
5
0.687
2630
1630
310
-26.77
-1580
3.3 *10^-6
6 a 41
538
9.36

ANEXOS 2
Hojas de seguridad de los compuestos utilizados para la sntesis de cianuro de hidrgeno y de los
productos obtenidos. (Carpeta MSDS cd)

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ANEXOS 3

Anexo 3.1. Mecanismo propuesto para la reaccin de sntesis de HCN mediante el proceso de Andrussow sobre el
catalizador de Pt [14].

Anexo 3,2. Reactor proceso Andrussow.

Anexo 3,1. Reactor proceso BMA [9]

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Anexos de Figuras

DEMANDA HCN ESTADOS UNIDOS


1E+06
9E+05
8E+05

TONELADAS

7E+05
6E+05
5E+05
4E+05

Demanda

3E+05
2E+05
1E+05
0E+00
1980

1985

1990

1995

2000

2005

AOS
1.

Figura 1. Demanda de HCN en Estados Unidos (1980-2004).

Figura 2. Porcentaje de usos Mundial (1993-2001-2004).

Fecha:30 agosto, 2016

Versin:

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


Revisin
Pgina 24 de 39

Figura 3. Porcentaje de usos en Asia (1984-1999).

Figura 4. Porcentaje de usos en Europa (1984-1999).

Figura 5. Porcentaje de usos en Estados Unidos (1984-1998-2005).

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Versin:

Mercado ADN
2000000

Toneladas

1500000

1000000

Oferta
Demanda

500000

0
2007

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

Ao
Figura 6. Oferta y demanda del ADN a travs de los aos.

Exportacin MMA-Mundial
Alemania

TONELADAS EXPORTADAS

1200000

Francia

1000000

Japon
Belgica

800000

China

600000

Reino Unido
Italia

400000

Espaa

200000

India
Australia

0
2011

2012

2013

AOS

2014

2015

Rusia
Estados Unidos

Figura 7. Exportacin de metal metacrilato de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Versin:

Importacin MMA-Mundial
Alemania
Francia
Japon
Belgica
China
Reino Unido
Italia
Espaa
India
Australia
Rusia
Estados Unidos

TONELADAS IMPORTADAS

800000
700000
600000
500000
400000
300000
200000
100000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
Figura 8. Importacin de metal metacrilato de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

Exportacin NaCN-Mundial*
TONELADAS EXPORTADAS

35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
Belgica

Japon

Republica Checa

Francia

Suecia

Rusia

India

Figura 9. Exportacin de cianuro de sodio de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Versin:

Exportacin NaCN-Mundial*
TONELADAS EXPORTADAS

160000

140000
120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
China

Estados Unidos

Figura 10. Exportaciones de cianuro de sodio de China y Estados Unidos desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trape map.

Importacin NaCN-Mundial
TONELADAS IMPORTADAS

40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS

China

Estados Unidos

Belgica

Canada

Australia

Alemania

Suecia

Espaa

Rusia

India

Figura 11. Importacin de cianuro de sodio de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

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Versin:

Exportacin H2S04-Mundial

Alemania

TONELADAS EXPORTADAS

3000000

Francia
Japon

2500000

Belgica
2000000

China

1500000

Reino Unido
Italia

1000000

Espaa

500000

India
Australia

0
2011

2012

2013

2014

2015

Rusia
Estados Unidos

AOS

Figura 12. Exportacin de cido sulfrico de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

TONELADAS IMPORTADAS

Importacin H2SO4-Mundial

Alemania

4000000

Francia

3500000

Japon

3000000

Belgica

2500000

China

2000000

Reino Unido

1500000

Italia

1000000

Espaa
India

500000

Australia

0
2011

2012

2013

AOS

2014

2015

Rusia
Estados Unidos

Figura 13. Importacin de cido sulfrico de los pases ms relevantes desde el 2011 hasta el 2015. Informacin
tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

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Versin:

Exportacin Fibras de alta tenacidad-Regin*


16000
14000

TONELADAS

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
Argentina

Colombia

Brasil

Mexico

Figura 14. Exportacin de fibras de alta tenacidad de los pases ms relevantes de Latinoamrica y el Caribe desde
el 2011 hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map

TONELADAS

Importacin Fibras alta tenacidad- Regin


18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
Brasil

Mexico

Peru

Chile

Colombia

Argentina

Figura 15. Importacin de fibras de alta tenacidad de los pases ms relevantes de Latinoamrica y el Caribe desde
el 2011 hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

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Versin:

TONELADAS EXPORTADAS

Exportacin MNA-Regional
Canada

100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0

Mexico
Uruguay
Brasil
Colombia

Peru
Chile
Argentina
Guatemala
Costa Rica
2011

2012

2013

2014

2015

Panama
Ecuador

AOS

Figura 16. Exportacin de metal metacrilato de los pases ms relevantes de Latinoamrica y el Caribe desde el 2011
hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Importacin MMA-Regional
Canada

TONELADAS IMPORTADAS

250000

Mexico
Uruguay

200000

Brasil
Colombia

150000

Peru
100000

Chile
Argentina

50000

Guatemala
Costa Rica

0
2011

2012

2013

AOS

2014

2015

Panama
Ecuador

Figura 17. Importacin de metal metacrilato de los pases ms relevantes de Latinoamrica y el Caribe desde el 2011
hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

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Versin:

Exportacin NaCN- Regin*


6000

TONELADAS EXPORTADAS

Brasil
5000

Per
Mxico

4000

Colombia
3000

Panam

2000

Bolivia

Chile

1000

Republica dominicana

El salvador
2011

2012

2013

2014

2015

Guatemala

AOS

Figura 18. Exportacin de cianuro de sodio de los pases ms relevantes de Latinoamrica y del caribe desde el
2011 hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Importacin NaCN- Regin *


TONELADAS IMPORTADAS

140000

Mexico

120000

Peru

100000

Chile

80000

Argentina

60000

Brasil

40000

Honduras
Bolivia

20000

Ecuador
0
2011

2012

2013
AOS

2014

2015

Nicaragua
Guatemala

Figura 19. Importacin de cianuro de sodio de los pases ms relevantes de Latinoamrica y del caribe desde el
2011 hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

Versin:

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Figura 20. Oferta y demanda regional de gas natural

Oferta Vs Demanda de Amonaco


200000000

12000

140000000

8000

120000000
100000000

6000

80000000
4000

60000000
40000000

2000

20000000
0

Ao
Figura 21. Oferta y demanda regional y mundial del Amonaco.

Toneladas Latinoamrica

10000

160000000

1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012

Toneladas Mundiales

180000000

Produccion
mundial de
Amoniaco
Demanda mundial
de Amoniaco
Oferta
Latinoamrica
Demanda
Latinoamrica

Fecha:30 agosto, 2016

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Versin:

Exportacin H2S04-Regional
TONELADAS EXPORTADAS

2500000

Canada
Mexico

2000000

Uruguay
1500000

Brasil
Colombia

1000000

Peru
500000

Chile
Argentina

0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS

El Salvador
Costa Rica

Figura 1. Exportacin de cido sulfrico de los pases ms relevantes de Latinoamrica y del Caribe desde el 2011
hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.
2.

Importacin H2SO4-Regional
TONELADAS IMPORTADAS

3500000

Canada

3000000

Mexico

2500000

Uruguay

2000000

Brasil

1500000

Colombia

1000000

Peru

500000

Chile
Argentina

0
2011

2012

2013

AOS

2014

2015

Guatemala
Costa Rica

Figura 2. Importacin de cido sulfrico de los pases ms relevantes de Latinoamrica y del Caribe desde el 2011
hasta el 2015. Informacin tomada de Trade map.

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Pgina 34 de 39

Versin:

50000
40000
30000
20000
10000
0

2011

2012

2013

2014

2015

AO
Importaciones Nacionales

Exportaciones Nacionales

Figura 24. Importaciones y exportaciones de MMA en Colombia desde el 2011 hasta el 2015.

Mercado NaCN Colombia*

TONELADAS

CANTIDAD EN TONELADAS

Mercado MMA Colombia

2500
2250
2000
1750
1500
1250
1000
750
500
250
0
2011

2012

2013

2014

2015

AOS
Exportacin NaCN Colombia

Importacion NaCN Colombia

Figura 25. Importaciones y exportaciones de NACN en Colombia desde el 2011 hasta el 2015.

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Pgina 35 de 39

Versin:

Figura 26. Oferta y demanda nacional de gas natural

Importaciones Gas natural


7000

Kg de Gas natural

6000
5000

4000
3000
2000
1000
0
2011,5

2012

2012,5

2013

2013,5

2014

2014,5

ao
Figura 27. Importaciones de gas natural en Colombia

2015

2015,5

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Versin:

Cantidad en Toneladas

Mercado H2SO4 Colombia


1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0

2011

2012

2013

2014

Ao
Importaciones Nacionales

Exportaciones Nacionales

Figura 28. Importaciones y exportaciones de H2SO4 en Colombia desde el 2011 hasta el 2015.

Figura 29. Diagrama de rbol de sntesis de localizacin de la planta [49] [50] [51].

2015

Fecha:30 agosto, 2016

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Versin:

Resultados del mtodo electre:

Peso de variables de decisin

Acceso a
energia (V)

Acceso a
materias
pirmas y
mercado
internacional

Seguridad
industial

Cercania a
poblacion
(m)

Disposicion
de la tierra
(m2)

Acceso a
mercados
nacionales

Mtodo Electre
La
Cayena PIMSA Parquiamerica
Locaciones
0
0
La Cayena
1
0
PIMSA
1
1
Parquiamerica
2
1
0
Total

Figura 30. Resultados mtodo electre para la localizacin de la planta

Figura 31. Diagrama de bloques produccin de cianuro de hidrgeno mediante mtodo BMA

Fecha:30 agosto, 2016

Versin:

Diseo de una planta de produccin de cianuro de hidrgeno


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Figura 32. Diagrama de bloques produccin de cianuro de hidrgeno mediante mtodo Shaniwigan

Figura 33. Diagrama de bloques produccin de cianuro de hidrgeno mediante mtodo Sohio

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