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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERA

Laboratorio 1 de Qumica Analtica

SPTIMA PRCTICA
ANLISIS VOLUMTRICO POR PRECIPITACIN

Fecha del experimento: 26 de mayo del 2010


Integrantes:
- Brenda DAcunha
- Said Neme

2010

1. Objetivo:
-

Determinacin de la concentracin de cloruros en una muestra acuosa


desconocida por medio de los mtodos de Mohr y Volhard.

2. Procedimiento:
2.1.

Estandarizacin de las soluciones:

Estandarizacin de nitrato de plata 0.01M

Estandarizacin de tiocianato de potasio 0.01M

Se pes entre 10 -15 mg de KCl Se midi una alcuota de 10ml de solucin estndar de nitrato

Se disolvi con 50ml de agua + 5 gotas de K2CrO4


+ 4 ml de HNO3 6 M + 40 ml de agua + 1 ml de alumbre f

Se titul con AgNO3 hasta observar una coloracin rojiza


Se titul con KSCN hasta observar una coloracin rojiz

Se calcul la concentracin real

Se calcul la concentracin real

Se realiz por triplicado + un blanco

2.2.
Determinacin de cloruro por los mtodos de Mohr y
Volhard:

Alcuota de 10ml de la muestra

Mohr

+ 40ml de agua + 5 gotas de K2CrO4

Volhard

+ 50ml de agua + 5 ml de HNO3 6M

Se titul con AgNO3 hasta observar un precipitado blanco.

Se titul con AgNO3 hasta observar coloracin rojiza


+ 10ml de exceso de AgNO3 + 1ml de alumbre frrico.

Se titul con KSCN hasta obtener coloracin rojiza.

Se realiz por triplicado + un blanco

3. Datos:
TABLA 1. Valores de KCl para la titulacin con AgNO 3:
Ensayo
1
2
3
Blanco

Peso de KCl (g)


0.0124
0.0146
0.0205
-

TABLA 2. Estandarizacin de AgNO3:


Ensayo

V gastado
de AgNO3
(mL)
16.9
18.7
29.05
0.8

1
2
3
Blanco

Concentraci
n real de
AgNO3 (M)
0.01033
0.01093
0.009731
-

Concentracin final de AgNO3: 0.0103M


TABLA 3. Estandarizacin de KSCN:
Ensayo

V gastado
de KSCN
(mL)
9.95
10.2
10.3
0.2

1
2
3
Blanco

Concentraci
n real de
KSCN (M)
0.01056
0.0103
0.0102
-

Concentracin final de KSCN: 0.01035M


TABLA 4. Valores obtenidos mediante el mtodo de Mohr:
Ensayo
1
2
3
Blanco

V gastado
de AgNO3
(mL)
14.7
13.8
13.4
0.4

TABLA 5. Valores obtenidos mediante el mtodo de Volhard:


Ensayo
1
2
3
Blanco

V gastado
de AgNO3
(mL)
10
10
10
10

4. Clculos y resultados:
Estandarizacin del AgNO3 0.01M

V gastado
de KSCN
(mL)
4.15
4.30
4.10
9.7

Por estequiometria el nmero de moles de plata es igual al nmero de moles


de cloruro. Para hallar la concentracin real se dividi el nmero de moles entre
el volumen gastado de solucin expresado en litros. Los datos hallados se
muestran en la siguiente tabla:
TABLA 6. Estandarizacin del AgNO3 0.01M
Ensay
o

Peso
de KCl
(g)

V gastado
AgNO3
(ml)

V gastado real
AgNO3
(ml)

0.0124

Nmero
de
moles
de Cl0.000166

16.9

16.1

0.01033

0.0146

0.000196

18.7

17.9

0.01093

0.0205

0.000274

29.05

28.25

0.009731

0.8

blanc
o

AgNO 3
real

(M)

[ AgNO 3 ]=0.01033 0.00049 M


Estandarizacin de KSCN 0.01M
Por estequiometria tambin se cumple que las moles de plata son iguales que
las moles de tiocianato. La concentracin resulta del cociente del nmero de
moles entre el volumen de solucin gastado expresado en litros. Los datos se
muestran en la siguiente tabla:

TABLA 7. Estandarizacin del KSCN 0.01M


Nmero
Ensayo de moles
de Ag+
1
0.000103

V gastado
KSCN
(ml)
9.95

V gastado real
KSCN (ml)

[ KSCN ]
real (M)

9.75

0.01056

0.000103

10.2

10

0.0103

0.000103

10.3

10.1

0.0102

blanco

0.2

[ KSCN ] =0.01035 0.00015 M


Mtodo de Mohr:
Por estequiometria las moles de cloruro son iguales que las moles de plata. A
este resultado se le multiplic el peso molecular del cloro (35.35 g) y se obtuvo
la masa de cloro presente en la muestra. La concentracin se expres en ppm.
Los datos se muestran en la siguiente tabla.

TABLA 8. Determinacin cuantitativa de cloruros por el


mtodo de Mohr

Ensayo

V gastado
AgNO3
(ml)

Nmero de
moles de
Ag+ (mol)
0.0001436
0.0001426

Nmero
de moles
reales de
Ag+ (mol)
0.0001395
0.0001385

Masa de
Cl- en la
muestra
(g)
0.004945
0.0049098

1
2

13.9
13.8

13.4

0.0001384

0.0001343

0.0047609

blanco

0.4

0.000004132

Cl

Cl

%Error=

487.19416.84
x 100 =16.87
416.84

Mtodo de Volhard:
Tambin se cumple que el nmero de moles de cloruro es igual al
nmero de moles de plata. Para calcular este ltimo se procedi de la
siguiente manera:
n Ag reacciona=n Agtotaln KSCN
El n Ag reacciona es el nmero de moles de plata que reacciona con el
cloruro. La cantidad de cloruro se expres en ppm. Los datos se
muestran en la siguiente tabla:
TABLA 9. Determinacin cuantitativa de cloruros por el mtodo
de Volhard:
Ensayo

V gastado
KSCN
(mL)

4.15

4.3

Moles
de
KSCN
(mol)

Moles
de Ag+
(mol)

4.295E05
4.451E05

0.00010
33
0.00010
33

Moles
de Ag+

Moles
de Ag+

reaccionan

netas

(mol)

(mol)

0.000060
35
0.000058
79

0.000057
05
0.000055
49

Masa
de Clen la
muestr
a (g)

0.0020
22
0.0019
67

4.1

blanco

9.7

4.244E05
0.00010
04

0.00010
33
0.00010
33

0.000060 0.000057 0.0020


86
56
41
0.000003 3

Cl

Cl

%Error=

201416.84
x 100 =51,78
416.84

5. Discusin y observaciones:
Lo primero que se hizo fue preparar las solucin de AgNO 3 0,01M y KSCN
0,01M, y luego estandarizarlas, para hallar la concentracin verdadera.
Estandarizacin de la solucin de AgNO3 0,01M:
Se disolvi en un matraz entre 10-15mg de cloruro de potasio con 50mL de
agua destilada, y se agregaron 5 gotas de indicador K 2CrO4 0,5M. Esto se
realiz para 3 ensayos y un blanco, al cual no se le aadi KCl. Luego, se
procedi a titular esta muestra con la disolucin de AgNO 3, hasta la aparicin
de un color marrn rojizo, producto de las siguientes reacciones:

AgCl (s )
++Cl (ac )
Ag( ac )

Kps = 1.8x10-10

2 Ag2 CrO 4 (s)


++CrO 4 (ac)
2 Ag(ac)

Kps = 1.1x10-12

Al inicio de la titulacin, los iones platas reaccionaron con los iones


cloruro del KCl, para formar el AgCl(s). A medida que se agregaba ms

agente titulante, se observaba que la coloracin, ligeramente amarilla,


iba cambiando, hacindose ms intensa. Entonces, al llegar la reaccin a
su punto final, todos los iones cloruro ya haban reaccionado
completamente, y al agregar ms AgNO3 se form el Ag2CrO4(s),
precipitado de color marrn-rojizo.
Imagen 1. Titulacin de la solucin de KCl con AgNO 3 antes de la
reaccin de punto final (izquierda) y despus de que se alcanz el punto
de equivalencia (derecha).

Estandarizacin de la solucin de KSCN 0,01M:


En un Erlenmeyer se colocaron 10mL de la disolucin de AgNO 3, se aadieron
4ml de HNO3 6, 1Ml de alumbre frrico y 40mL de agua destilada.
Es necesario trabajar en medio cido para evitar la hidrlisis del Fe 3+ del
alumbre frrico, ya que de otro modo, la formacin del Fe(OH) 3, que es muy
soluble en agua, evitara la formacin del complejo con KSCN, y no se podra
determinar el fin de la reaccin.
La solucin titulante fue el KSCN 0,01M, a medida que se agregaba al
Erlenmeyer con la solucin de AgNO3, la coloracin inicial, que era amarillenta
incolora, se tornaba ms intensa, primero se obtuvo un precipitado blanco, de
apariencia lechosa, y luego, a medida que se avanzaba con la titulacin, la
coloracin de la solucin fue cambiando, tornndose marrn-rojiza, hasta
obtener un color rojizo, que indicaba el fin de la titulacin. Esto se debe a que
ocurrieron las siguientes reacciones:

AgSCN ( s)
++ SCN ( ac )
Ag( ac )

2+
FeSCN (ac)

3++ SCN (ac )

F e(ac)
Es posible ver, entonces, que el punto final de la reaccin se dar cuando al
agregar un exceso de KSCN, reaccione con el Fe 3+ (ac) y se forme un complejo de

2+
coloracin rojiza FeSCN (ac) . Este procedimiento se realiz para 3 ensayos y

un blanco.

Una vez se termin con la titulacin, se calcul la concentracin verdadera de


las soluciones preparadas.

Determinacin cuantitativa de cloruros por el mtodo de Mohr:


Se tom una alcuota de 10mL de la muestra problema (probablemente
Sporade sabor manzana) y se coloc en un Erlenmeyer. Se agregaron 40mL
de agua y 5 gotas de K2CrO4 0,5M.
Se empez a titular con la solucin estandarizada de AgNO 3. Inicialmente, no
se tuvo problemas, pero luego, se observ que el Sporade contena azcares,
sales y otros componentes que reaccionaban con el indicador, de manera que
este no reaccionaba con el exceso de AgNO 3 agregado y no se formaba el
compuesto que indicaba el fin de la titulacin. Para esto, se agregaron 5 gotas
ms de indicador en cada ensayo y se titul normalmente, pero no se tom en
cuenta que al dejar reposar, el dicromato seguira reaccionando con los
componentes de la muestra.
Esto llev a un error en el proceso, ya que se agreg ms agente titulante que
el necesario, pero que no fue posible ver sino hasta agregar ms indicador en
el momento, donde se observ que el punto final ya haba sido alcanzado. Es
por esta razn que al momento de determinar la concentracin de cloruros en
la muestra, se obtuvo un valor mayor al verdadero.
En la titulacin, se llevaron a cabo las siguientes reacciones:

AgCl (s )
++Cl (ac )
Ag( ac )

Kps = 1.8x10-10

2 Ag2 CrO 4 (s)


++CrO 4 (ac)
2 Ag(ac)

Kps = 1.1x10-12

La primera, es la reaccin de titulacin inicial, en la que se form un


precipitado blanco, luego, a medida que reaccionaban todos los cloruros de la
muestra, se fue formando otro precipitado de color rojizo (cromato de plata),
que determin el fin de la titulacin.
Imagen 2. Titulacin por el mtodo de Mohr

La imagen muestra la coloracin ligeramente rojiza obtenida luego de la


titulacin por el mtodo de Mohr.
Es importante mencionar que la reaccin tiene que ser llevada a cabo en medio
neutro o ligeramente alcalino. De otro modo, en medio cido, ocurre la
siguiente reaccin:

2+ H 2 O
C r 2 O7
+ 2 HCr O4
2+2 H
2 Cr O 4
El


HCr O 4

es un cido dbil, por lo que la concentracin del in cromato

disminuye y por tanto, puede que no se alcance el producto de solubilidad para


la formacin del cromato de plata, que muestra el punto final de la reaccin.
Por otro lado, un pH sumamente bsico tambin pudo afectar de manera
negativa la concentracin final de cloruros hallada.
En medio bsico, la siguiente reaccin puede ocurrir:

AgO H(s )
++OH
Ag

Kps = 2.3x10-8

Este precipitado de coloracin amarronada puede enmascarar el punto final de


la reaccin.

En el experimento, no se midi el pH en ningn momento, por lo que no se


descarta que esto haya sucedido y haya aumentado el porcentaje de error en
la determinacin de cloruros.
Determinacin cuantitativa de cloruros por el mtodo de Volhard:
Se tom una alcuota de 10mL de la muestra problema y se coloc en un
Erlenmeyer. Se agregaron 50mL de agua destilada y 5ml de HNO 3 6M. Es
importante agregar cido ya que evita, como se mencion antes, la formacin
del hidrxido de hierro, que es soluble y no se podra formar el complejo que da
color a la solucin para ver el punto de final de titulacin.
Se titul inicialmente con el AgNO 3 estandarizado previamente. Al agregar 2
gotas, se observ la formacin de un precipitado blanco, de acuerdo a la
siguiente reaccin:

AgCl (s )
++Cl (ac )
Ag( ac )

Kps = 1.8x10-10

De acuerdo a la gua de laboratorio, se debi agregar un exceso de


10mL de la solucin titulante, por lo que se agregaron, aparte de las 2
gotas, 10mL ms de AgNO3. Esto ocasion uno de los errores ms
importantes en la titulacin por este mtodo. Se debi agregar la
solucin titulante hasta lograr la precipitacin completa de AgCl, y luego
agregar 10ml de exceso, pero slo se agregaron 2 gotas de AgNO 3 y
10ml de exceso, por lo que al momento de titular esta solucin con el
KSCN, y hacer los clculos para hallar la concentracin, se obtuvo un
valor que era casi la mitad del valor terico.
Luego, se pas a la titulacin con KSCN. Se agreg 1mL de alumbre
frrico y se titul el exceso de AgNO 3 con el KSCN estandarizado en la
primera parte de la experiencia.
La siguiente reaccin se llev a cabo:
AgSCN
++ SC N
A gexceso
Luego, a medida que se agregaba ms agente titulante, la solucin se
oscureca ligeramente, hasta tornarse rojiza, por la reaccin de
formacin del siguiente complejo:

FeSCN 3
Fe
3++ FeSCN
Fe
Es importante mencionar que se puede llevar a cabo una reaccin secundaria,
ya que el AgCl es una sal ligeramente ms soluble que el AgSCN, entonces, el
AgCl se disuelve lentamente, mientras que el AgSCN lo va sustituyendo, y as,
el color que determina el punto final de la reaccin va desapareciendo. Esto se
vio claramente en el proceso; la coloracin no se mantena por mucho tiempo y
era necesario agregar ms agente titulante, esto pudo haber ocasionado un
aumento en el error al momento de realizar este mtodo.
A continuacin se muestra una imagen captada en el laboratorio, que muestra
la coloracin final obtenida despus de la titulacin.
Imagen 3. Titulacin por el mtodo de Volhard

Finalmente, se procedi a realizar el clculo para determinar la concentracin


de cloruros en la muestra.
6. Conclusiones:
-

Se determin la cantidad de cloruros en una muestra problema por los


mtodos de Mohr y Volhard, obteniendo 487,17 ppm y 201 ppm
respectivamente

El mtodo de Mohr permite, de una manera directa, la determinacin de


cloruros de una muestra desconocida. En nuestro caso, se obtuvo un
porcentaje de error ligeramente alto (17%), debido a que no se tom en
cuenta la medicin del pH, y la interaccin entre el indicador y los
componentes de la muestra. Sin embargo, es un proceso sencillo, que
puede ser reproducido varias veces en poco tiempo.

El mtodo de Volhard permite de una manera indirecta (doble titulacin),


determinar la concentracin de cloruros de una muestra. En nuestro
caso, el error es bastante grande (52%) debido a un error en el

procedimiento; al agregar muy poca cantidad de AgNO 3, ya que esto


ocasion que no hubiera suficiente nitrato de plata para cuantificar todo
el contenido de cloruros en la muestra; que se tomar en cuenta para
futuras titulaciones. Adems, no se tom en cuenta la posible aparicin
de reacciones secundarias que pudieron afectar de manera sustancial la
determinacin del punto final en la titulacin.

7. Bibliografa:
-

KORKMAZ, D. Precipitation Tritation: Determination of chloride by the


Mohr
method.
En:
http://academic.brooklyn.cuny.edu/esl/gonsalves/tutorials/Writing_a_Lab_
Report/xPrecipitation%20Titration%20edited%203.pdf.
Bsqueda
realizada el da: 2 de junio del 2010.

VINASCO, J; JARAMILLO, D; BETANCOURT, R. Anlisis de cloruros.


Departamento Tecnologa Qumica, Universidad del Valle, Santiago de
Cali, 2007. Bsqueda realizada el da 2 de junio del 2010.

Vogels Textbook of quantitative chemical analysis 5 th ed. Editorial


Longman. Nueva York, 1989. Pp. 350-355.