MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU

CENTRO DE CINCIAS DA NATUREZA

PR-REITORIA DE ENSINO DE PS-GRADUAO

COORDENAO DO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA

EXAME SELETIVO PARA INGRESSO
NO CURSO DE MESTRADO EM QUMICA 2014

INSTRUES:
Utilizar caneta esferogrfica AZUL ou PRETA.
UTILIZE os espaos em branco para responder as questes.
A identificao na folha de resposta ser feita exclusivamente atravs do cdigo
sorteado.
QUALQUER outro tipo de identificao na folha de resposta implicar na
ANULAO automtica da sua questo.

Tabela Peridica dos Elementos

Questo 01: (1,0 ponto)

O on carbonato, CO32-, uma base, quando est em gua, formando o on hidrogenocarbonato,

que, por sua vez, pode formar o cido carbnico segundo as equaes abaixo:
CO32- (aq) + H2O (l)
HCO3-(aq) + H2O (l)

HCO3-(aq) + OH-(aq)
H2CO3 (aq) + OH- (aq)

Kb1 = 2,1x10-4
Kb2 = 2,4x10-8

Determine o pH de uma soluo de 0,10 mol L-1 de Na2CO3 e a concentrao de cido carbnico
no equilbrio, a 25 C.

Questo 02: (1,5 ponto)

Considere uma clula de concentrao construda por dois eletrodos de prata. Um deles est
mergulhado em uma soluo padro de Ag+ e o outro est imerso em uma clula que contm
cloreto (Cl-) 1 mol L-1, saturada em relao ao cloreto de prata slido. Sabendo-se que o potencial
dessa clula +0,556 V, determine o valor do Kps do AgCl(s)?
Dados: Equao de Nernst

onde E = potencial em condies no-padro;

E = potencial padro;
n = nmero de eltrons envolvidos;
[A] e [B] = concentrao das espcies envolvidas.

Questo 03: (1,0 ponto)

Utilizando o Ciclo de Born-Haber e os dados a seguir, mostre o ciclo e calcule a Energia Reticular
do composto Cloreto de Clcio (CaCl2).
Dados (todos esto em kJ/mol):

Questo 04: (1,5 ponto)

A teoria da ligao de valncia foi a primeira teoria mecnico-quntica de ligao a ser

desenvolvida, e pode ser considerada uma maneira de expressar os conceitos de Lewis em termos
de funo de onda. Disserte sobre os princpios desta teoria e descreva esta teoria para a molcula
da gua.

Questo 05: (1,25 ponto)

Os espectros na regio do IV e de RMN de 1H da fenacetina (C10H13NO2) so fornecidos nas

Figuras 1 e 2. A fenacetina um composto analgsico e antipirtico e correspondia letra P (de
phenacetin) dos comprimidos A-P-C (aspirina-fenacetina-cafena). Por causa da sua toxicidade,
a fenacetina no mais utilizada como medicamento.
(0,25) a) Com base no espectro na regio do IV indique qual grupo funcional responsvel pela
absoro em aproximadamente 1690 cm-1.
(0,25) b) Com base no espectro de RMN 1H responda quantos tipos de hidrognios
quimicamente no equivalentes tem a fenacetina?
(0,25) c) Indique o nmero de hidrognios correspondentes a cada sinal do espectro de RMN 1H.
(0,50) d) Quando a fenacetina aquecida com soluo de hidrxido de sdio, ela produz a
fenetidina (C8H11NO) e acetato de sdio. Proponha estruturas para a fenacetina e a fenetidina.
Figura 1 Espectro de I.V da fenacetina

Figura 2 Espectro de RMN 1H da fenacetina

Questo 06: (1,25 ponto)

Mirceno, um composto aromtico encontrado na cera do bago de loureiro, tem frmula molecular
C10H16 e conhecido por no conter quaisquer ligaes triplas. Com base nessas informaes,
responda:
(0,25) a) Qual o ndice de deficincia de hidrognio do mirceno?
(0,25) b) Quando tratado com excesso de hidrognio catalisado por platina, o mirceno
convertido em um composto (A) com frmula C10H22. O composto A pode ser identificado como
2,6-dimetiloctano. Qual a estrutura do composto A? O composto A possui algum centro
estereognico? Se sim, quantos?
(0,25) c) Quantas ligaes duplas o mirceno possui? A ozonlise do mirceno seguida pelo
tratamento com sulfeto de dimetila produz 2 mol de formaldedo (HCHO), 1 mol de acetona
(CH3COCH3) e um terceiro composto (B) com frmula C5H6O3. Qual a estrutura do composto B?
(0,50) d) Qual a estrutura do mirceno?
Questo 07: (1,25 ponto)

Com base nas Leis da Termodinmica, calcule para cada um dos processos descritos a seguir as
propriedades (ou variveis) q, w, U e H e indique se os valores so positivos, negativos ou
zero:
a) Fuso reversvel de benzeno slido a 1 atm no ponto normal de fuso;
b) Fuso reversvel do hlio a 1 atm e 0C;
c) Expanso reversvel adiabtica de um gs perfeito;
d) Expanso reversvel isotrmica de um gs perfeito;
e) esfriamento reversvel de um gs perfeito a volume constante.
Justifique sua resposta e considere que o trabalho realizado pelo sistema.

Questo 08: (1,25 ponto)

A 100 C e 1 atm a densidade de vapor dgua 5,97x10-4g mL-1.

a) Qual o volume molar? Como esse valor pode ser comparado a um gs ideal? (0,75 ponto)
b) Determine o fator de compressibilidade nessas condies. (0,50 ponto)