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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Qumica y Biologa


Departamento de Qumica de los Materiales
Curso Fisicoqumica III

Laboratorio N10:
Voltamperometra cclica

Autores: Felipe Cisternas Muoz


Sebastian Erices Rubilar
Daniela Espsito Guajardo
Joshua Saavedra Parra
Carolina Mena Olguin
Fecha de realizacin del prctico:
13 de Junio del 2016
Fecha de entrega: 24 de Junio del
2016
Primer semestres 2016

Resumen
En este prctico se estudia la voltametra cclica del proceso reversible e
irreversible correspondiente a la oxid-reduccin del ferrocianuro de potasio y la
oxidacin del cido ascrbico, donde tanto para la solucin de ferrocianuro de
potasio y de cido ascrbico se midi la corriente a diferentes potenciales a travs
de tres electrodos, los cuales fueron insertados en la celda de trabajo
anteriormente burbujeada con nitrgeno.
Para el ferrocianuro de potasio, el cual corresponde a un proceso reversible, se
calcularon los valores de: I pa, Ipc, Epa, Epc a partir de los voltamogramas a diferentes
potenciales de barrido, donde con estos datos se calcularon: E p, Ipa/Ipc, Log Ipa,Log
Ipc, Log V, V0,5, con los cuales se obtuvieron los grficos de: I vs. E, Log I pa vs. Log
V, Log Ipc vs. Log V, Ipa vs. V0,5 y Ipc vs. V0,5.
A partir de la regresin lineal de los grficos de Log I pa vs. Log V y Log Ipc vs. Log V
y la obtencin de su pendiente, para ambos grficos se obtuve que el proceso esta
controlado por difusin donde: I pa vs. Log tiene una pendiente de 0,6620 y para
Log Ipc vs. Log V la pendiente corresponde a 0,6812. Como se determino que la
especie que esta reaccionando se esta reduciendo, a partir del grfico de I pc vs.
V0,5 se obtuvo una pendiente de -0,030 donde utilizando la ecuacin de Randles
Sevcik se obtuvo el valor del coeficiente de difusin el cual corresponde a 9,85E06 cm2/s. Finalmente se realizaron los test de diagnostico para un proceso
reversible cumpliendo con todos esto a cabalidad.
Para el cido ascrbico, el cual corresponde a un proceso irreversible, se calcul
la Ipa y Epa a partir de los voltamogramas a diferentes potenciales de barrido,
Para el cido ascrbico, el cual corresponde a un proceso irreversible, se calcul
la Ipa y Epa a partir de los voltamogramas a diferentes potenciales de barrido,
donde con estos datos se pudo calcular Log I pa, con el cual se obtuvo el grafico de
Log Ipa vs. Log V. Por la aplicacin de la regresin lineal de este grafico, se obtuvo
que el proceso est controlado por difusin. Por otro lado se tiene que al graficar
Ipa vs.
se obtuvo una pendiente correspondiente a 0,045 la cual por medio de la
Ecuacin de Randles-Sevcik se obtuvo el valor del coeficiente de difusin el cual
tiene un valor de 2,06 cm2/s.

Introduccin
La Voltametra cclica es una tcnica electroqumica que estudia las especies
electroactivas y es conocida tambin como espectroscopia electroqumica.
Este mtodo nos da informacin a travs de los voltamogramas y nos da
informacin inequvoca de las propiedades electroqumicas individuales de los
sistemas redox. Mediante la voltametra cclica podemos tener informacin
cualitativa de los procesos de transferencia de electrones.
Tambin se puede estudiar el comportamiento reversible o irreversible de un par
redox, as como determinar el nmero de electrones transferidos en una oxidacin
o una reduccin, el mecanismo de la reaccin, etc.
En la voltametra cclica se aplica un barrido lineal de potencial al electrodo de
trabajo gradualmente y luego se invierte el sentido volviendo a su posicin inicial.

Figura N1: Forma de la seal en la voltametra cclica


Midiendo la corriente resultante del potencial aplicado.
Los voltamogramas nos muestran la variacin de corriente versus el voltaje
aplicado.

Figura N2: Voltamograma cclico reversible


En un sistema reversible se observa que parte inicial de la curva de corriente
-potencial muestra una onda catdica a medida que la corriente crece y llega
hasta un punto mximo llamado Epc (potencial de pico catdico), en donde la
corriente disminuye a medida que el potencial sigue creciendo. Esto se debe a que
la especie electroactiva se va agotando en la vecindad de la superficie del
electrodo. En la curva superior, cuando se llega al potencial mximo alcanzado la
corriente catdica esta ha disminuido hasta un valor muy pequeo. Despus de t1,
el sentido del barrido de potencial se invierte, pero sigue circulando una corriente
catdica debido a que el potencial es suficientemente negativo para que la

sustancia siga reducindose. Cuando el potencial se vuelve menos negativo, la


sustancia reducida presente en la capa que rodea la superficie del electrodo
empieza a oxidarse hasta un punto llamado E pa (potencial de pico andico) dando
como resultado una onda andica. A medida que la especie reducida se consume,
la corriente andica regresa hacia el valor inicial.
La ecuacin de Randles Sevcik establece una proporcionalidad entre el perfil de
la corriente obtenida del barrido del primer ciclo,la intensidad de corriente,
concentracin y velocidad de barrido:
I p ( 2,69 E 05) n1, 5 A C D 0 ,5 V 0, 5

La grfica de Ip vs. V0,5 nos permite obtener el numero de electrones


intercambiados o el coeficiente de difusin de la especie electroactiva. Si la
pendiente corresponde a 0,5 el proceso esta controlado por difusin, si se
encuentra entre 0,68-0,85 esta controlado por componentes mixtos y si el valor
corresponde a 1 el proceso esta controlado por adsorcin, lo mismo ocurre en los
procesos irreversibles. Para verificar que el proceso es reversible se realizar un
test de diagnostico.
En las reacciones irreversibles se observa la disminucin de tamao de los pico,
por lo que no se observan picos de oxidacin o reduccin en el barrido. Para
especies irreversibles la ecuacin de Randles Sevcik se modifica debido a la
correccin de trminos cinticos:
Donde al igual que el proceso reversible la I p es proporcional a la concentracin y
a V0, 5 y a su vez la I p es proporcional a la . Para verificar que el proceso es
reversible se realizar un test de diagnostico.

Figura N3: Voltametra cclica irreversible


Objetivos
-Estudiar la oxido-reduccin del ferrocianuro de potasio como un sistema
reversible.
-Estudiar la oxidacin del cido ascrbico como un sistema irreversible.

Materiales y mtodos
Materiales:

Potensioestato
Electrodo de referencia (Ag/AgCl)
Electrodo de auxiliar (alambre de platino)
Electrodo de trabajo (carbono vtreo o alambre de Pt)
Celda de vidrio.
Pao de pulido.

Reactivos:

Solucin 0,5 M de H2SO4 (Anexo N12).


Solucin 0,5 mM de ferrocianuro de potasio en 0,5 M de H 2SO4 (Anexo
N11).
Solucin 1mM de cido ascrbico en 0,05 M de KCl (Anexo N10 y 14).
Agua bidestilada
Alumina de 0,3 m (Anexo N13).

Metodologa:

Sistema reversible: Oxidacin - Reduccin de ferrocianuro de Potasio.


Primero se limpi el electrodo de carbono vtreo sobre un pao de pulido
con almina, mediante movimientos en forma de ocho durante unos
segundos, y con agua bidestilada se enjuag. Repitiendo este
procedimiento - 3 veces - para tener un mejor acabado en la superficie,
limpia y homognea.
Se coloc en una celda de vidrio el volumen necesario de cido al 0,5M
(H2SO4), luego se conect los elctrodos - de trabajo, auxiliar y de
referencia - para poder medir con el potenciostato, que sirvi de blanco con
los parmetros buscados y as poder obtener el voltamograma del
ferrocianuro de potasio.
Los elctrodos utilizados se lavaron y se colocaron en otra celda con
ferrocianuro de potasio (0.5 mM), el cual se burbuje durante 20 minutos
desde el fondo con nitrgeno - para desplazar al oxgeno manteniendo
constante el flujo, y finalmente se registraron los voltamperogramas cclicos
a diferentes velocidades de barrido (0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.07 0.05
0.03 0.01 V/s)
El ltimo trabajo se realiz en la seccin de clculos donde se llen la Tabla
A con los datos obtenidos en la computadora.

Tabla A - Datos experimentales de ferricianuro de potasio


V
Ipa
Epa
Ipc
Epc
Ep
(V/s)
(A)
(V)
(A)
(V)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,05
0,01
Sistema Irreversible: Oxidacin de cido ascrbico.
Se debi realizar el mismo procedimiento de limpieza anterior para utilizar
el electrodo y dejarlo limpio y homogneo.
Se coloc en una celda de vidrio el volumen necesario de cloruro de potasio
al 0,5M (KCl), luego se conect los elctrodos - de trabajo, auxiliar y de
referencia - para poder medir con el potenciostato, que sirvi de blanco con
los parmetros buscados y as poder obtener el voltamograma del cido
ascrbico.
Los elctrodos utilizados se lavaron y se colocaron en otra celda con cido
ascrbico (1 mM), el cual se burbuje durante 20 minutos desde el fondo
con nitrgeno - para desplazar al oxgeno manteniendo constante el flujo,
y finalmente se registraron los voltamperogramas cclicos a diferentes
velocidades de barrido (0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.07 0.05 0.03
0.01 V/s) - con el burbujeo sobre la solucin para evitar el reingreso de
oxgeno y error en la medicin -.
El ltimo trabajo se realiz en la seccin de clculos donde se llen la Tabla
B con los datos obtenidos en la computadora.
Tabla B- Datos experimentales de cido ascrbico.
V
Ipa
Epa
(V/s)
(A)
(V)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,05
0,01

Resultados y discusiones

Sistema reversible: oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.

Tabla N1: Corrientes, Potenciales andicos y catdicos y velocidad de barrido del


sistema reversible: oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Ipa (mA)
0,0239
0,0206
0,0180
0,0139
0,0091
0,0076
0,0059
0,0044
0,0016

Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44

Ipc (mA)
-0,0196
-0,0175
-0,0147
-0,0117
-0,0081
-0,0063
-0,0049
-0,0036
-0,0012

Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38

Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06

Ipa/Ipc
1,2194
1,1771
1,2245
1,1880
1,1235
1,2063
1,2041
1,2222
1,3333

Se observa un ejemplo de clculo de: Ep en el anexo N1 y Ipa/Ipc en el anexo N2.


Observacin: los datos de Ipa y Ipc fueron transformados de A a mA, y los datos de
Epa y Epc fueron transformados de V a mV para un mejor manejo de los datos.
A los valores de Ipc se les cambio el signo para poder calcular I pa/Ipc y
posteriormente no tener problemas en los clculos de Log I pc para poder graficar
Log Ipc vs. Log V.

Grfico N1: I vs. E para sistema reversible: oxidacin-reduccin de ferrocianuro


de potasio
Tabla N2: Logaritmos de las corrientes andicas y catdicas, logaritmo de la
velocidad de barrido y velocidad de barrido elevada a 0,5 del sistema reversible:
oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.
Log Ipa
-1,6216
-1,6861
-1,7447
-1,8570
-2,0410
-2,1192
-2,2291
-2,3565
-2,7959

Log Ipc
-1,7077
-1,7570
-1,8327
-1,9318
-2,0915
-2,2007
-2,3098
-2,4437
-2,9208

log V
-0,3010
-0,3979
-0,5229
-0,6990
-1,0000
-1,1549
-1,3010
-1,5229
-2,0000

V0,5
0,7071
0,6325
0,5477
0,4472
0,3162
0,2646
0,2236
0,1732
0,1000

Se observa un ejemplo de clculo de: Log I pa en el anexo N3, Log I pc en el anexo


N4, Log V en el anexo N5 y V0, 5 en el anexo N6.

Grfico N2: Log Ipa vs. Log V


ferrocianuro de potasio.

del sistema reversible: oxidacin-reduccin de

De la regresin lineal observamos que la pendiente es de 0,6620, si bien el valor


de la pendiente no es exactamente 0,5 (proceso electroqumico controlado por
difusin) debido a que se observan dispersiones de datos, asumiremos que el
proceso electroqumico esta controlado por difusin, ya que el valor de la
pendiente se encuentra cercano a este.

Grfico N3: Log Ipc vs. Log V


ferrocianuro de potasio.

del sistema reversible: oxidacin-reduccin de

Se observa que a travs de la regresin lineal la pendiente corresponde a 0,6812


y ya que este valor es muy cercano a un proceso electroqumico controlado por
difusin (0,5) y ya que se observan dispersiones de datos, asumiremos que el
proceso electroqumico esta controlado por difusin.

Grfico N4: Ipa vs. V0,5 del sistema reversible: oxidacin-reduccin de


ferrocianuro de potasio.

Grfico N5: Ipc vs. V0,5 del sistema reversible: oxidacin-reduccin de


ferrocianuro de potasio.
Tabla N3: Valores de n para cada velocidad de barrido del sistema reversible:
oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06

n
0,62
0,60
0,63
0,67
0,67
0,68
0,63
0,68
0,66

Se observa un ejemplo de clculo de: Ep en el anexo N1 y n en el anexo N7.

Observacin: Se clculo el valor de n (nmero de electrones) para sabes cual es


la especie que esta reaccionando en el sistema reversible.
Si hacemos una aproximacin de los valores n, se puede asumir que el valor de n
para el proceso es n=1, por lo que el proceso analizado corresponde a la
reduccin del ferrocianuro de potasio:
[Fe(CN)6 ]-4 [Fe(CN)6 ]-3 +
A partir de esto utilizando la ecuacin de Randles-Sevcik y teniendo el valor de la
pendiente correspondiente a Ipc vs. V0,5 (grfico N5), la cual es de -0,030
obtenemos el valor del coeficiente de difusin el cual corresponde a 9,85E-06
cm2/s (anexo N8).

Test de diagnostico para una voltametra cclica de un proceso reversible.

1.- E p E pa E pc

59
mV
n

Tabla N4: Test de reversibilidad (comportamiento Nerstiano de la diferencia de


potenciales).
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44

Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38

Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06

Se observa un ejemplo de clculo de: Ep en el anexo N1.

2.- Ep E p / 2

59
mV
n

Tabla N5: Test de reversibilidad (aproximacin a la ecuacin de Nerst por la


diferencia del potencial a su mitad).
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06

Ep/2 (mV)
47,79
49,29
46,56
43,81
44,11
43,19
46,56
43,50
45,03

Ep - Ep/2 (mV)
47,79
49,29
46,56
43,81
44,11
43,19
46,56
43,50
45,03

Se observa un ejemplo de clculo de: E p en el anexo N1, Ep/2 y Ep - Ep/2 en el


anexo N9.
A partir de la tabla N5 se puede observar que a pesar de que el E p - Ep/2 en
ninguno de los casos es 59 mV, se puede destacar que todos los valores se
encuentra cercanos a este, por lo que cumple para ser un proceso reversible.
3.- Ipa/Ipc=1
Tabla N6: Test de reversibilidad (razn entre la corriente andica y catdica).
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Ipa (mA)
0,0239
0,0206
0,0180
0,0139
0,0091
0,0076
0,0059
0,0044
0,0016

Ipc (mA)
-0,0196
-0,0175
-0,0147
-0,0117
-0,0081
-0,0063
-0,0049
-0,0036
-0,0012

Ipa/Ipc
1,2194
1,1771
1,2245
1,1880
1,1235
1,2063
1,2041
1,2222
1,3333

Observacin: A los valores de Ipc se les cambio el signo para poder calcular I pa/Ipc.
Se observa un ejemplo de clculo de I pa/Ipc en el anexo N2.
A partir de la tabla N6 se puede destacar que a pesar de que I pa/Ipc en ningn caso
da 1, se puede observar que los valores son cercanos a este por lo que el proceso
es reversible.
4.- Ip V0, 5

Observacin: Se puede apreciar la tendencia para la I pa vs. V0, 5 en el grafico N4 y


para Ipc vs. V0, 5 en el grfico N5.
5.- Ep es independiente de V.
Tabla N7: Test de reversibilidad (Ep es independiente de V).
V (V/s)
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,07
0,05
0,03
0,01

Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44

Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38

Grfico N6: Ep vs. V

A partir del grfico N6 se puede observar que tanto el potencial andico y el


potencial catdico son independientes de la corriente por lo que el proceso es
reversible.

Sistema irreversible: Oxidacin de cido ascrbico.

Luego de graficar las voltamperometras cclicas de la oxidacin del cido


ascrbico en electrodo de carbono vtreo a diferentes velocidades de barrido,
como se muestran en el Grafico N7, se determina de forma grfica en cada caso
el valor de la corriente de pico andica y el potencial con que esta ocurre, Ipa, y
Epa respectivamente, expuestos en la Tabla N8 junto con valores calculados a
partir de estos.

Grfico N7: Voltametra cclica de la oxidacin de cido ascrbico en electrodo de


carbn vtreo a diferentes velocidades de barrido.
Tabla N8: valores de Ipa y su logaritmo, Epa, velocidad de barrido, raz y
logaritmo de la velocidad de barrido.
(V/s)
0,5000
0,4000
0,3000
0,2000

Ipa (uA)
31771,301
0
28413,173
0
24593,155
0
19,8400

Epa (V)
0,6400

log Ipa
-1,4980

log
-0,3010

0,7071

0,6275

-1,5465

-0,3979

0,6325

0,6175

-1,6092

-0,5229

0,5477

0,6025

-4,7025

-0,6990

0,4472

0,1000
0,0700
0,0500
0,0300
0,0100

15955,003
0
11522,3130
9270,7400
7375,7260
4364,7000

0,5830

-1,7971

-1,0000

0,3162

0,5690
0,5565
0,5480
0,5175

-1,9385
-2,0329
-2,1322
-2,3600

-1,1549
-1,3010
-1,5229
-2,0000

0,2646
0,2236
0,1732
0,1000

El valor de Ipa obtenido a velocidad de barrido de 0,2 V/s es de un orden muy


pequeo y no se condice con el comportamiento que sigue el resto de los datos
experimentales, por lo que no ser considerado en el estudio, se encuentra
expuesto en la Tabla N8 en color rojo,. En el Grfico N7 se ve la voltametra a
dicha velocidad como una lnea recta cercana a cero.

Grfico N8: logaritmo de la corriente de pico andica versus el logaritmo de la


velocidad de barrido, con ajuste lineal.
En el grfico del logaritmo de la corriente de pico andica versus el logaritmo de la
velocidad de barrido la pendiente es de 0,515 (Grfico N8) lo que determina que
la reaccin es controlada por un proceso de difusin.

Grfico N9: corriente de pico andica versus raz cuadrada de la velocidad de


barrido.
Por medio de la Ecuacin de Randles-Sevcik para un sistema monoelectrnico
con coeficiente de transferencia de 0,5 se calcul un coeficiente te difusin, D, de
2,06 por medio de la pendiente en el grfico de la corriente de pico andica versus
la raz cuadrada de la velocidad de barrido, de valor 0,045, como se observa en el
Grafico N9.
La irreversibilidad del sistema se puede comprobar con la ausencia del pico de
reduccin, como se observa en Grfico N7.
La relacin de proporcin lineal entre la corriente de pico andica y la raz de la
velocidad de barrido es otro parmetro a reflejar un sistema irreversible,
comportamiento que se observa en el Grfico N9.

Conclusiones
En el estudio de la oxido-reduccin del ferrocianuro de potasio se pudo comprobar
que era un sistema reversible. Mediante los datos de la Tabla N1 se quiso
comprobar la reversibilidad de este a travs de test, en la grafica N 5 se observa
que su R2=0,9995 el cual nos indica que este presenta un comportamiento lineal
entre la velocidad de barrido y corriente andica. A su vez este grafico nos permiti
determinar que el proceso electroqumico estaba controlado por difusin,
obteniendo un coeficiente de difusin de 9,85E-06 cm 2/s.
Por otro lado tenemos que esta reaccin cuenta con un solo electrn de
transferencia provocando que E p sea cercano a 59 mV. Los datos de la Tabla N1
poseen una diferencia con este valor por lo que podemos deducir que E p es
independiente de la velocidad de barrido.
En la caso del estudio de la oxido-reduccin del acido ascrbico la comprobacin
de que era un sistema irreversible se observa en el Grafico N 7 en el cual se
observa la ausencia de un pico de reduccin, esto tambin se ve reflejado en el
Grafico N9 en donde los puntos se adecuan a una lnea recta. En el Grafico N8
nos permiti determinar que el sistema estaba controlado por difusin, obteniendo
un coeficiente de difusin de 2,06 cm2/s.

Bibliografa y referencias
1.- E. Flores, Voltametra cclica: La espectroscopia electroqumica parte I, Revista
de qumica, Vol. IX N2, Diciembre de 1995.
2.- D.A.Skoog, F.J.Holler, T.A.Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5ta.
Edicin Saunders College Publishing, Madrid-Espaa, 2000.
3.- F.Bedioui, S.Gutierrez, A.Alatorres, J.H.Zagal, Electroqumica voltametra sobre
electrodos slidos, Editorial Universidad de Santiago de Chile, 2009.

Anexos
- Anexo N1: Clculo de Ep para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
E p E pa E pc

Donde: Ep= separacin de los potenciales de pico andico y catdico (mV).


Epa= potencial andico (mV).
Epc= potencial catdico (mV).
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Donde: Epa= 500,56 mV.
Epc= 404,99 mV.
Entonces:
E p 500,56mV 404,99mV 95,57 mV

- Anexo N2: Clculo de Ipa/Ipc para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de


ferrocianuro de potasio.
I pa
I pc

Donde: Ipa= corriente del pico andico (mA).


Ipc= corriente del pico catdica (mA).
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Donde: Ipa= 0,0239 mV.
Ipc= 0,0196 mV.
Entonces:
0,0239mV
1,2194
0,0196mV

- Anexo N3: Clculo de Log Ipa para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de


ferrocianuro de potasio.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Log Ipa = Log (0,0239)= -1,6216
- Anexo N4: Clculo de Log I pc para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Log Ipc = Log (0,0196)= -1,7077
- Anexo N5: Clculo de Log V para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Log V = Log (0,5)= -0,3010
- Anexo N6: Clculo de V 0,5 para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
V0, 5= (0,5)0,5=0,7071
- Anexo N7: Clculo de n para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
E p E pa E pc
E p
n

59
mV
n

59
mV
n
59
E p

Donde: Ep= separacin de los potenciales de pico andico y catdico (mV).

n= nmero de electrones.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Donde: Ep= 95,57 mV.
Entonces:
n

59
0,62
95,57

- Anexo N8: Clculo de coeficiente de difusin a partir de la ecuacin de RandlesSevcik para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.
I p ( 2,69 E 05) n1, 5 A C D 0 ,5 V 0, 5

Donde: Ip= corriente de pico (mA).


n= nmero de electrones.
A= rea del electrodo (cm2).
D= coeficiente de difusin (cm2/s)
V= velocidad de barrido (V/s)
Entonces:
-El dimetro del electrodo es de 3 mm, por lo que el rea ser:
D 3mm

0,1cm
0,3cm
10mm

D 0,3cm

0,15cm
2
2

A r 2 (0,15cm) 2 0,071cm 2

-La concentracin de ferrocianuro de potasio es de 0,5mM, entonces:


0,5mM
mol
mol
5,00 E 04
5,00 E 04 3
1000
L
cm

-Donde el nmero de electrones del proceso corresponde a 1.

Graficando Ipc vs. V0,5 obtenemos una pendiente de -0,030.

Entonces despejando la ecuacin de Randles-Sevcik


coeficiente de difusin del proceso reversible:

obtenemos el valor del

pendiente
D 0, 5
(2,69 E 05) n1,5 A C

0,030
mol
( 2,69 E 05) 1 0,071cm 5,00 E 04
cm 3
1, 5

D 0,5

0,030
D 0,5
9,5495
3,14 E 03 D 0, 5
9,85 E 06cm 2 / s D

-Anexo N9: Test de reversibilidad (aproximacin a la ecuacin de Nerst por la


diferencia del potencial a su mitad).
Ep E p / 2

59
mV
n

Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.


Ep/2

95,57 mV
47,79mV
2

Donde: Ep= 95,57 mV.


Ep/2= 47,79 mV.
95,57 mV 47,79 mV

47,79mV

- Anexo N10: Ficha tcnica de cido L- ascrbico (vitamina C)

Nombre IUPAC: 5-((s)-1,2-dihidroxietil)-3,4-dihidroxifuran-2(5H)-ona


Formula: C6H8O6
Masa Molecular: 176.1g/mol
N Cas:
50-81-71
Almacenamiento: Lugares ventilados, frescos y secos. Lejos de fuentes de calor e
ignicin.
Los recipientes deben estar hermticamente cerrados.
Precauciones de uso: guantes protectores de vinilo o goma, gafas protectoras
Forma: Cristales blancos (generalmente en placas; a veces en agujas)
Olor: inodoro
Punto de ebullicin: sin informacin
Punto de Fusin: 190C
Densidad: 1,65g/cm
- Anexo N11: Ficha tcnica de Ferrocianuro de potasio.

Nombre IUPAC: Ferrocianuro potsico


Formula: K3Fe(CN)6
Masa Molecular: 329,26g/mol
N Cas: 13746-66-2
Almacenamiento: Mantener en un lugar bien cerrado fresco y seco, evitar contacto
con cidos. Proteger de la luz.
Precauciones de uso: guantes protectores de vinilo o goma, gafas protectoras y
usar mascarilla.
Forma: slido anaranjado pardo
Olor: prcticamente inodoro
Punto de ebullicin: 400C

Punto de Fusin: no informado.


Densidad: 1,85g/cm
- Anexo N12: Ficha tcnica de Acido sulfrico

Nombre IUPAC: cido tetraoxosulfrico (VI)


Formula: H2SO4
Masa Molecular: 98,08g/mol
N Cas: 7664 93 -9
Almacenamiento: Almacene en un rea seca, fra, bien ventilada fuera de la luz
solar directa y alejada del calor y fuentes de ignicin.
Precauciones de uso: guantes protectores de vinilo o goma, gafas protectoras y
usar mascarilla. Usar bajo campana.
Forma: liquido transparente incoloro.
Olor: inodoro
Punto de ebullicin: 274C
Punto de Fusin: 11C
Densidad: 1,84g/cm
- Anexo N13: Ficha tcnica de Oxido de alumnio o Almina
Nombre IUPAC: Trixido de aluminio
Formula: Al2O3
Masa Molecular: 101.9 g/mol
N Cas: 1344 - 28 - 1
Almacenamiento: sin datos
Precauciones de uso: sin datos
Forma: polvo blanco
Olor: inoloro
Punto de ebullicin: 2980C
Punto de Fusin: 2072C
Densidad: 4 g/cm

- Anexo N14: Ficha tcnica de Cloruro de potasio.

Nombre IUPAC: Cloruro de potasio.


Formula: KCl
Masa Molecular: g/mol
N Cas: 7447-40-7
Almacenamiento: Almacene en un lugar seco, fresco y bien ventilado en envases
cerrados hermticamente.
Precauciones de uso: Usa r mascarilla para polvo, gafas protectoras y guantes de
latex.
Forma: Cristales blancos o polvo
Olor: sin olor
Punto de ebullicin: 1500C
Punto de Fusin: 776 C
Densidad: 1.987g/cm

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