2.1.6.

Modelo cintico dos gases (Teoria cintico-molecular)

A lei dos gases ideais prev o comportamento dos gases mas no explica o que se
passa a nvel molecular e que causa as variaes observadas macroscopicamente.

baseado nas seguintes pressupostos:

1. O gs composto por molculas
separadas por distncias maiores que
as
suas prprias dimenses. As
molculas so consideradas pontos,
isto , tm massa mas volume
negligencivel.
2. As molculas de gs movem-se
constantemente
em
direces
aleatrias, colidindo frequentemente
umas com as outras, ou com as
paredes do recipiente onde se
encontram.
32

3. As molculas de gs no exercem foras atractivas ou repulsivas entre elas.

Logo, a energia potencial associada s interaces desprezvel, sendo a
energia cintica a nica contribuio para a energia total do gs.

4. A energia cintica mdia das molculas proporcional temperatura

absoluta (Kelvin) do gs. A temperatura assim uma medida da energia
cintica mdia das molculas da gs.

Velocidade quadrtica mdia

1
2
Ec = m v T
2
v12 + v22 + + vN2
v =
N
2

33

De acordo com esta teoria, a presso

do gs resulta do impacto das
molculas com
as paredes do
recipiente, sendo tanto maior quanto
maior a frequncia de colises por
unidade de rea.

34

Qualitativamente, este modelo permite explicar as

propriedades de muitas substncias gasosas:

a) Compressibilidade de gases: Uma vez que as

molculas na fase gasosa esto separadas por
distncias grandes, os gases podem ser comprimidos
facilmente.
b) Lei de Boyle: Diminuindo o volume, aumenta o n
de molculas por unidade volume, logo aumenta
frequncia de colises por unidade de rea, o que
implica o aumento da presso.

c) Lei de Charles: Aumentando a temperatura,

aumenta a energia cintica das molculas. Deste
modo, aumenta a frequncia de colises por unidade
de rea, logo a presso. Isto significa que o sistema
tem de se expandir para igualar a presso externa.
35

d) Princpio de Avogadro

e) Lei de Dalton
Se misturarmos uma dada quantidade
de molculas de A a uma dada
quantidade de molculas de B,
mantendo o volume e temperatura
constantes, a presso aumenta uma vez
que a frequncia de colises por
unidade de rea tambm aumenta.
Assumindo que as molculas no se
atraem ou repelem, a presso total ser:

pT = p A + pB

36

Distribuio das velocidades moleculares

(Nmero de molculas que se movem a uma certa velocidade)

1 2
Ec = m v T
2

Para molculas mais leves a velocidade

mais provvel (velocidade do maior
nmero de molculas) aumenta. O
alargamento da curva explica-se porque
o nmero de molculas leves com
velocidade maior superior.

O aumento da temperatura faz

aumentar a velocidade mais provvel. A
temperaturas mais elevadas aumenta o
nmero de molculas com velocidade
maior, logo a curva torna-se mais larga.
37

2.2. GASES REAIS

O conceito de gs ideal pressupe a inexistncia de interaces
intermoleculares (atractivas ou repulsivas) entre as molculas.

Na prtica, as molculas interactuam dando lugar a desvios relativamente ao

comportamento ideal. A equao dos gases ideais apenas til para presses
baixas ( 5 atm) ou temperaturas altas.

A presses elevadas aumenta o nmero de moles de gs
por unidade de volume, as molculas esto mais
prximas, logo interactuam mais fortemente.

Ao diminuir a temperatura, diminui a energia cintica
mdia das molculas, permitindo o estabelecimento de
interaces atractivas. As molculas no tm energia
cintica suficiente para escapar atraco de molculas
vizinhas. Esta atraco responsvel pela liquefaco de
gases a baixas temperaturas.
38

Factor de compressibilidade

pVm
Vm
Z=
=
RT Vm ,ideal

Volume molar
do gs real
Volume molar do
gs ideal

Z =1

Comportamento ideal

Z<1

Atraces dominantes

Z>1

Repulses dominantes
39

2.2.1. Equao de van der Waals

De forma a levar em conta com as interaces intermoleculares, a equao dos
gases ideais foi alterada:
As foras de atraco fazem diminuir a
presso do gs relativamente presso
ideal. Esse efeito includo corrigindo a
presso:

preal = pideal

an 2
2
V

a Parmetro de van der Waals para corrigir o efeito da atraco molecular. Tem um
valor caracterstico para cada gs

As foras de Repulso so includas

corrigindo o volume:

Vefectivo = V nb

b Parmetro de van der Waals para corrigir o efeito das repulses

40

preal

an 2
= pideal 2
V

Vefectivo = Videal nb

nRT
an 2
p=
2
V nb V

an 2
p + 2 (V nb) = nRT
V

(Equao de van der Waals)

Parmetros de van der Waals para alguns gases

41

2.2.2. Efuso e difuso

Vazio

Difuso Disperso gradual de uma

substncia noutra. Ex: disperso de um gs
noutro gs.

Efuso Passagem de um gs atravs

de um pequeno orifcio para um espao
evacuado (vazio).

Em 1846, Thomas Graham estudou a efuso de gases e concluiu que a

velocidade de efuso de um gs inversamente proporcional raiz quadrada
da densidade do gs ou da sua massa molar:

1
vefuso
M

Para 2 gases (A e B):

vefuso, A
vefuso, B

MB
MA
42

vdifuso

Para 2 gases (A e B):

vdifuso, A
vdifuso, B

MB
MA

Devido presena de outras molculas, e portanto ao

elevado nmero de colises moleculares, a
velocidade de difuso menor que a velocidade de
efuso para as mesmas condies de presso e
temperatura. A difuso ocorre gradualmente.
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