ELECTROQUIMICA

CELDAS GALVANICAS, ELECTROLISIS Y ELECTROQUIMICA APLICADA

QUE ES LA ELECTROQUIMICA?
Es la parte de la qumica que se encarga del estudio de las relaciones
cualitativas y cuantitativas existentes entre la energa elctrica y las
reacciones qumicas. Ya que esta relacin implica que en las reacciones
debe haber una transferencia de electrones,

CELDAS GALVANICAS
Introduccin: Qu sucede
cuando una lmina de zinc es
sumergido en una solucin de
sulfato cprico?
Podemos notar que se la
solucin se decolora, adems
de que aparece sobre la
superficie del zinc una
coloracin rojiza. Por qu?
Lo que hemos visto
anteriormente se puede
definir como una reaccin
redox, pero si nos ponemos a
analizar, estas reacciones
redox implican una
transferencia de electrones (es
decir corriente elctrica).

Una corriente elctrica implica la transferencia de cargas elctricas

(no necesariamente electrones, tambin pueden ser iones).

Qu sucede en la pila de Daniell?

Existe una transferencia de electrones desde el zinc hasta el cobre a travs
del alambre conductor externo, llevndose a cabo la oxidacin del zinc y la
reduccin de los iones cprico en cobre metlico.
CUALES SON LOS COMPONENTES DE UNA CELDA GALVANICA?
La hemicelda en la cual se lleva a cabo la reaccin de reduccin se llama
ctodo, mientras que la hemicelda en la que se lleva a cabo la oxidacin se
denomina nodo. Las hemiceldas estn unidas por el alambre conductor
externo y el puente salino.
UN PUENTE SALINO?

Un puente salino es un dispositivo que contiene una dispersin inica

(puede ser una solucin salina o una sal dispersa en gel de Agar Agar).
Tiene por objetivo:
1. Separar fsicamente las hemiceldas.
2. Unir elctricamente las hemiceldas.
3. Evitar la polarizacin de celdas.
Pero segn la fsica, para que haya flujo de cargas (en este caso
transferencia de electrones) tiene que existir una diferencia de potencial
eso tambin se aplica en este caso?
En el caso de las celdas galvnicas tambin debe existir una diferencia de
potencial elctrico, y el trabajo que realiza cada unidad de carga al ir de un
punto a otro se denomina FUERZA ELECTROMOTRIZ (f.e.m.).
Estas magnitudes son numrica y dimensionalmente iguales.
Cmo se determina la f.e.m. de una celda?
Ya que es igual a la diferencia de
potencial, lo que se hace es darle
valores referenciales de potencial
los diversos procesos de oxidacin
reduccin. Estos valores dependen
las condiciones de temperatura,
presin y concentracin en que se
lleve a cabo el proceso.

a
y
de

El electrodo estndar de hidrogeno

un dispositivo en los cuales hay
iones hidronio en concentracin
1M e hidrogeno gaseoso a 1
atmsfera, el sistema se mantiene
25C (condiciones standard)

es

Cuando el electrodo de hidrgeno

usa en la construccin de una
celda galvnica junto con otro
electrodo, permite calcular el
potencial estndar de ste
electrodo.

se

Los potenciales estndar de oxidacin o reduccin son valores que estn

tabulados y que se toman como referencia para poder determinar el
potencial de la celda.
Los potenciales de semireaccin son propiedades intensivas de la materia.
Estn calculados tomando en cuenta las condiciones estndar de las
semiceldas.

De acuerdo a la lista anterior, indique de entre las sustancias:

1. Quin es el mejor agente reductor?

El agente reductor es aquel que se oxida, por lo tanto el mejor

agente reductor es el litio (Li).
2. Quin es el mejor agente oxidante?
El mejor agente oxidante es el que se reduce, en este caso el
ion fluoruro (F ).
NOTACION DE UNA CELDA GALVANICA.
Las celdas galvnicas se van a denotar mediante el uso de semiecuaciones
en las cuales solo se indiquen los reactantes y productos de cada semicelda.

ECUACION DE NERNST
Esta expresin matemtica nos permite calcular el potencial de una celda o
semicelda (nodo o ctodo) a condiciones no estndar.

E: potencial no estndar
E: potencial estndar
n: cantidad de electrones transferidos por unidad estructural o ecuacin
qumica.
Q: cociente de reaccin (en equilibrio es Keq).

Caractersticas del potencial de oxidacin o reduccin:

1. Zn/Zn+2
E= 0.76 V entonces Zn+2/Zn
E= -0.76V
2. Cu+2/Cu
E= 0.34V entonces 2Cu+2/2Cu E= 0.34V
3. E(celda) = E (nodo) + E (ctodo).
ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS REDOX:
La espontaneidad de los procesos redox depende del valor del potencial de
celda:

Si E = (+) el proceso es espontneo

Si E = (-) el proceso no es espontneo.
Si E = 0 entonces el proceso est en equilibrio ( y Q = Keq).

Sera correcto poner una solucin de nitrato de plata 1M en un recipiente

de cobre a 25 C?
Rpta: analicemos los potenciales de las probables reacciones:
Ag+/Ag

E = 0.80 V

Cu/Cu+2

E =-0.34 V

E celda = 0.44 V

No sera recomendable, ya que la solucin reaccionaria con el recipiente.

ELECTROLISIS
La electrolisis es un proceso NO ESPONTANEO en el cual una diferencia de
potencial genera una fuerza electromotriz que permite la transferencia de
electrones de una sustancia a otra (proceso redox). La electrlisis tiene un
gran cantidad de aplicaciones hoy en da, tales como la obtencin de
metales, produccin de leja, etc.
Partes de una celda electroltica:

Fuente de corriente continua (celda galvnica)

Electrolicto
Electrodos (dispositivos que permitan el contacto entre el electrolito y
la FCC).

Los electrodos se pueden clasificar segn:

El proceso que se lleva a cabo:
1. nodo: en donde se lleva a cabo la oxidacin
2. Ctodo: donde se lleva a cabo la reduccin
La reactividad del electrodo:
1. Activos (hierro, cobre, etc.)
2. Inertes (grafito, diamante, paladio, etc.)

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS

Cuando el electrolito es una sal fundida como en el ejemplo anterior, es fcil
determinar que productos se van a formar, en cambio si el electrolito es una
solucin acuosa, aparte de los aniones y cationes, en el electrolito se
encuentra presente el agua, el cual podra oxidarse y/o reducirse, segn sea
el caso.
Se debe considerar las siguientes reglas:
1. En solucin acuosa los iones del grupo IA y el Mg+2 no se reducen, en
su lugar el agua lo hace produciendo hidrogeno molecular.
2. En solucin acuosa los oxoaniones perclorato, permanganato, sulfato,
nitrato y fosfato no se oxidan, en su lugar el agua lo hace
produciendo dioxigeno.

3. Cuando la solucin acuosa es muy diluida (menor a 0.1 M), no se

considera la electrolisis del electrolito, solo la oxidacin y reduccin
del agua (electrolisis del agua).
Se debe considerar que en la realidad es muy comn trabajar con la
electrolisis de las soluciones acuosas, ya que esto disminuye el gasto de
combustible.
Ejemplo: electrolisis de la salmuera:

Ejemplo: electrolisis del sulfato de cobre.

ELECTROLISIS DEL AGUA ACIDULADA:

El agua acidulada es una solucin muy diluida de acido sulfrico, en ella ,
solo el agua se oxida y reduce.

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROQUIMICA

Tanto las celdas galvnicas como las celdas electrolticas cumplen con las
relaciones estequiomtricas, en las cuales se debe considerar:
1 mol de electrones = 96500 C = 1 Faraday
EJEMPLO: Si a travs de una solucin de yoduro de potasio se hace pasar
una corriente de 1.93 A por 5 min., indique la cantidad de producto formado

en cada electrodo, teniendo en cuenta

que el peso atmico del potasio es 39
UMA y del Yodo es 127 UMA.
Mediante la electrolisis del hidrxido de
potasio fundido, Humphrey Davy en
1907 pudo obtener por primera vez el
potasio puro.

ELECTROQUIMICA
APLICADA
ELECTROLISIS INDUSTRIAL DE LA SAL FUNDIDA

OBTENCION DE HIDROXIDO DE SODIO

Proceso Hall para la obtencin de aluminio

ELECTROREFINACION DEL COBRE

CORROSION

PREVENCION DE LA CORROSION

PILA PRIMARIA (SECA O DE LECLANCH)

PILA SECUNDARIA: ACUMULADOR DE PLOMO

CELDAS DE COMBUSTIBLE