2.

1- Processos de Extrao e Recuperao

Tradicionalmente a engenharia de extrao e recuperao de metais tem utilizado quatro
rotas de processamento:
Hidrometalurgia: que envolve o uso de solues aquosas, seja gua, solues
cidas \ alcalinas ou tambm reagentes orgnicos lquidos.
Pirometalurgia: que estuda as reaes de extrao em altas temperaturas, as que
se processam em fornos abertos ou fechados.
Eletrometalurgia: que estuda os fenmenos e reaes que se processam nas
solues aquosas devido passagem de energia eltrica.
Embora estes grupos de processos so de natureza bem diferente, a produo de um
metal ou composto metlico puro, realizada sempre atravs de processamentos
integrados que incluem combinaes estratgicas dos diferentes tipos de processos.
A escolha da rota de processamento depende fundamentalmente do custo por tonelada de
metal extrado. Este um fator que paralelamente depende de muitos outros fatores: A
Figura 1.3 mostra uma relao esquemtica dos fatores principais que influenciam a
seleo de um processo metalrgico.
Deve-se observar que, de forma geral as rotas que incluem processamentos em
temperaturas elevadas ou processamentos especiais que podem incluir a utilizao de
equipamentos sofisticados de alto custo, tal como: refino a vcuo, fuso em reatores
spray, etc., so empregadas para o processamento de materiais com elevado teor
metlico. S dessa maneira poder ser justificado o investimento em termos de retorno
financeiro para a indstria. COPIAR QUADRO ABAIXO

FIGURA I - Fatores que afetam a Seleo de um Processo de Extrao

Todos os fatores mostrados no anterior quadro, participam de forma preponderante na
escolha da rota que ser usada para a extrao do metal. Os processos de extrao
hidrometalrgica so, em geral, mais lentos que os processos pirometalrgicos e o custo
de reagentes usualmente alto. No entanto, estes processos so ideais e econmicos no
tratamento de materiais com teores baixos de metal tal como minrios secundrios e
resduos industriais.
Devido abundncia e custo relativamente baixo de combustveis fosseis tais como
coque, gs natural e leo combustvel, o processamento pirometalrgico se constitui na

principal rota para a obteno da maior parte dos metais importantes principalmente ferro
(ao), cobre e alumnio. Por outro lado, devido ao processamento em temperaturas
elevadas, a rota pirometalrgica mais adaptvel a altas taxas de produo do que as
rotas hidro e eletrometalrgica.
Os processos eletrometalrgicos so usados para tratar solues que contm uma alta
concentrao do metal ou para o refino final de nodos com alto teor metlico. Atravs
destes processos normalmente so obtidos produtos de alta pureza (cerca de 99,9 % de
teor metlico). Contudo, para preservar a economia global da produo industrial o uso
desta rota depende da disponibilidade de energia eltrica barata.
Processos eletrometalrgicos em altas temperaturas so usados como a alternativa
tcnico-econmica mais vivel para a produo de metais reativos tal como alumnio,
magnsio, etc.
O presente estudo se concentra no processamento pirometalrgico de materiais, sejam
estes minrios, minerais, concentrados ou resduos industriais, dando-se nfase particular
aos processos de extrao, recuperao e refino de metais no ferrosos importantes tais
como o Al, Cu, Zn, Mg, Pb, etc.
2.2- Pirometalurgia
A pirometalurgia o campo da metalurgia extrativa que estuda os processos de extrao
de metais a partir das matrias primas minerais, usando mtodos trmicos. A
pirometalurgia a diviso mais importante da metalurgia extrativa uma vez que est
envolvida na recuperao da maior parte dos metais. Os processos pirometalrgicos
podem ser convenientemente estudados a partir de dois pontos de vista:Os aspectos de
engenharia e os aspectos qumicos.
Os Aspectos de Engenharia: Os aspectos de engenharia pirometalrgica so agrupados
em seis categorias de processos e/ou operaes unitrias : FAZER ESQUEMA QUE INCLUA A
APLICAO EM CADA UMA OP>U CITADA ABAIXO
a) Transferncia de calor
b) Separaes gs-slido
c) Compactao de ps
d) Oxidao de fases slidas
e) Oxidao de fases fundidas
f) Reaes metalotrmicas
As aplicaes destes processos foram resumidas por Habashi[15] no seguinte quadro:

Extensas ilustraes do uso das primeiras cinco formas so encontradas nas indstrias de

produo de metais comuns tais como Fe, Cu, Pb, Sn, Ni, etc. A modo de ilustrao, a
Figura 1.5 mostra um fluxograma simplificado em termos das operaes e processos
unitrios envolvidos na produo industrial de cobre.

Os processos que envolvem reaes metalotrmicas se constituem numa tcnica especial

usada durante a produo de metais reativos, isto , metais que no podem ser reduzidos
por carbono ou por hidrognio.
A grande vantagem da rota pirometalrgica aceitar os resduos praticamente sem qualquer prprocessamento. Por outro lado, esta rota normalmente est associada com alto consumo energtico e
a grande possibilidade de gerao de gases poluentes durantes os processos.
Deve-se observar que durante o desenvolvimento da metalurgia extrativa convencional, a
maior parte das operaes e processos unitrios pirometalrgicos ocorriam seguindo o
esquema descontnuo ou em batelada. A tendncia pirometalrgica moderna, envolve,
cada vez mais, o desenvolvimento de processos contnuos e automatizados. Neste
sentido, a metalurgia de extrao de cobre, por exemplo, tem experimentado significativas
inovaes nas duas ltimas dcadas. Os processos contnuos oferecem enormes
vantagens, no s no sentido operacional (reduzindo etapas de processamento), mas
aumentando a eficincia dos processos com custos minimizados de transporte e
estocagem. Os aspectos de engenharia pirometalrgica podem ser estudados com
detalhe no excelente texto Metallurgical Engineering de R. Schuhmann[16].
Os Aspectos Qumicos: Os aspectos qumicos da produo de metais atravs de
mtodos pirometalrgicos, podem ser separados nos trs grupos mostrados na seguinte
figura: ESQUEMATIZAR FIGURA ABAIXO

1) Tratamentos Preliminares - Os tratamentos preliminares do material que serve de

alimentao para o processo, normalmente matria prima + reagentes + resduos
contendo o valor metlico, so realizados com o objetivo de quebrar a estrutura densa ou
compacta dos materiais obtendo-se um produto que de mais fcil tratamento seja por
mtodos fsicos ou qumicos.
2) Separao dos Metais - A etapa de separao dos metais envolve a liberao dos
metais a partir dos compostos presentes na matria prima. Isto normalmente realizado
aplicando processos de reduo ou converso, e em menor extenso atravs de oxidao
20e decomposio trmica. Nesta etapa o metal pode ser produzido na forma slida,
formando um lquido metlico ou na forma de vapor metlico.
3) Refino de Produtos - O refino dos produtos obtidos na segunda etapa de tratamentos
um passo necessrio para a obteno de produtos finais com qualidade e pureza
comercial. A recuperao total dos metais nesta fase final, depende do grau de liberao
do metal na matria prima inicial. O produto refinado geralmente contm de 99,9 a 99,99
% do metal.
O seguinte quadro mostra uma relao dos processos existentes nestes trs grupos:
ESQUEMATIZAR QUADRO ABAIXO

Observe que a eficincia global de produo na indstria pirometalrgica, assim como a

economia dos processos, dependem da aplicao apropriada de uma seqncia de
processos integrados que envolvem, usualmente mais de uma operao ou processo
compreendidos nos grupos listados no anterior quadro. A aplicao dos processos
unitrios mais importantes, dentro destas trs categorias, ser discutida com detalhe
durante o decorrer dos captulos deste texto. No entanto, resulta apropriado, neste ponto,
fazer consideraes de carter geral que podem servir como diretrizes para a elaborao
de projetos de produo pirometalrgica. Os seguintes pontos so ressaltados:
A) Com referncia Figura 1.6, deve-se indicar que a seqncia mostrada
corresponde a um enfoque geral do processamento podendo-se alterar a seqncia de
etapas segundo as necessidades do processo. Por exemplo, minrios com teores
elevados de Fe, Pb ou Zn, podem ser reduzidos diretamente a metal sem necessidade de
tratamentos prvios.
21B) Freqentemente aparece a necessidade de intercalar um processo ou operao
hidrometalrgica ou de beneficiamento mineral, usualmente aps a etapa de tratamentos
preliminares.
C) Observa-se que tcnicas similares ou com o mesmo fundamento qumico podem
ser aplicadas em mais de um grupo de tratamentos. Por exemplo, os processos de
clorao podem ser usados tanto como tratamentos preliminares de um minrio, quanto
como processos de refino de certos metais. A formao de escrias uma operao
pirometalrgica muito comum que pode ser aplicada em qualquer uma das trs etapas.
D) Se o metal refinado est na forma fundida, o processo subseqente ser o
lingotamento contnuo; se est na forma de p, ele sofrer compresso a quente e, se est
na forma voltil, ser condensado ou segregado por destilao seletiva. Estas trs
tcnicas se constituem em campos especializados da engenharia metalrgica e esto fora
do escopo do presente texto. As referncias 17 a 20 so recomendadas para detalhes
destas tcnicas.
2.3- Pirometalurgia No-ferrosa
A pirometalurgia extrativa dividida em dois campos importantes: a siderurgia, que o
campo que lida com a produo industrial dos diversos tipos de aos, e a pirometalurgia

no-ferrosa que envolve a produo dos outros metais. Estas duas reas importantes da
metalurgia extrativa possuem diferenas considerveis tanto na prpria tecnologia de
processamento quanto nas possibilidades de elaborao ou aprimoramento de novas rotas
de processamento. A produo de ferro-gusa ou ao, a partir de minrios de ferro, utiliza,
ora o processo de reduo indireta em alto forno / refino em convertedores, ora os
processos de reduo direta. Os processamentos hidro ou eletrometalrgicos, no
encontram aplicao dentro do campo da tecnologia siderrgica.
A metalurgia extrativa de metais no-ferrosos cobre um campo muito vasto de tcnicas e
processos. Usualmente os tratamentos envolvem sistemas de processos integrados que
combinam as trs etapas apresentadas na Figura 1.6 envolvendo, tanto operaes e
processos pirometalrgicos, quanto hidro e eletrometalrgicos.
Embora os tratamentos preliminares e de refino de produtos sejam importantes dentro do
contexto global do processo integrado, a etapa de separao metlica a que se constitui
no passo principal para a recuperao do metal. A escolha do tipo e caractersticas do
processo de separao a ser utilizado depende de dois fatores ligados com a matria
prima usada como carga nos reatores de separao; estes so:
1) A natureza fsica do minrio ou concentrado: Depende principalmente do
tipo de beneficiamento ao que o minrio tem sido submetido. Fatores como granulometria,
porosidade e estado de agregao fsica so importantes. Minrios ou concentrados de
granulometria fina, normalmente podem ser aglomerados ou sinterizados para posterior
processamento em reatores em contra-corrente. Pelo contrario, materiais de granulometria
fina so processados de forma eficiente em reatores de leito fluidizado.
2) A natureza qumica do material: Os minerais recuperados a partir dos minrios
no-ferrosos tpicos, rara vez se encontram no estado qumico ideal para a converso
direta ao estado metlico. Por exemplo, os xidos metlicos so potencialmente de mais
fcil reduo do que os sulfetos, sulfatos ou carbonatos, sendo, conseqentemente a
oxidao destes compostos uma fase necessria prvia reduo. De forma geral podese estabelecer, que a converso qumica freqentemente um processo de muita
utilidade na fase de preparao da matria prima, para reduo.
2.4 - Hidrometalurgia
O termo Hidrometalurgia designa processos de extrao de metais nos quais a principal
etapa de separao metal-ganga envolve reaes de dissoluo do mineral-minrio em
meio aquoso.
As aplicaes tradicionais da Hidrometalurgia incluem a produo de alumina, ouro,
urnio, zinco, nquel, cobre, titnio, dentre outros.
Um fluxograma genrico de processo hidrometalrgico mostrado na Figura 1. FAZER
FLUXOGRAMA

A primeira etapa, preparao, ajusta as propriedades fsico-qumicas do slido, tais como

a granulometria, composio, teor, natureza qumica e porosidade, para a etapa seguinte
(lixiviao). A preparao envolve operaes clssicas de tratamento de minrios
(cominuio, classificao, concentrao e separao slido-lquido). Em alguns casos,
entretanto, a preparao para a lixiviao requer modificaes qumicas do minrio ou
concentrado. Nesses casos so utilizados processos pirometalrgicos, tais como:
ustulao (na oxidao de ZnS em ZnO ou na oxidao de minrios refratrios de ouro2),
de reduo (lateritas de Ni no processo de lixiviao amoniacal), hidrometalrgicos
(oxidao sob presso de minrios refratrios de ouro) e biohidrometalrgicos
(biooxidao de minrios refratrios de ouro). Nos processos biohidrometalrgicos, as
reaes so mediadas por microrganismos, guardadas as condies operacionais
necessrias para a atuao eficaz desses microrganismos (i.e., potencial redox, pH, temperatura,
concentrao de oxignio e nutrientes). Nos exemplos anteriores, o prtratamento do minrio facilitar a extrao do metal, seja, por exemplo, pela obteno de
uma nova fase de mais pronta dissoluo ou pela criao de acesso (porosidade) para os
reagentes na matriz slida que contm o metal a ser lixiviado. A seletividade, em alguns
casos, tambm melhorada.
Aps a preparao do minrio, tem-se a etapa de lixiviao. Esta e a recuperao do
metal, constituem as etapas mais caractersticas do fluxograma hidrometalrgico. A
lixiviao consiste na dissoluo seletiva de minerais contendo o metal ou metais de
interesse atravs do contato do slido (minrio ou concentrado) com uma fase aquosa
contendo cidos (freqentemente o cido sulfrico), bases (como hidrxidos de amnio e
sdio) ou agentes complexantes (como o cianeto de sdio e o hidrxido de amnio), em
condies variadas de presso e temperatura (usualmente de 25 a 250C). A lixiviao
pode ser mediada por microrganismos (biolixiviao), sendo a grande aplicao desta na
dissoluo de sulfetos.
As operaes de lixiviao podem ser classificadas em dois grandes grupos: leito esttico
e tanques agitados. O primeiro inclui a lixiviao in situ, em pilhas (de rejeito, estril ou
minrio) ou em tanques estticos (vat leaching). Esta ltima, em desuso, foi utilizada at a
ltima dcada na mina de cobre de Chuquicamata, Chile. O segundo grupo compreende a

lixiviao em tanques agitados - abertos ou sob presso. Seguem-se a essa etapa, as

operaes de separao slido-lquido (ciclonagem, espessamento e filtragem) para a
obteno da fase aquosa ou licor (contendo o metal de interesse). A eficincia desta etapa
determinante para a minimizao das perdas de metal solvel na polpa, que constituir o
rejeito, e de consumo de gua nova no processo. Por outro lado, as caractersticas dos
slidos a serem descartados tambm sero determinantes nos custos de disposio do
rejeito e no risco potencial de impactos ambientais.
A etapa de tratamento do licor produzido na lixiviao visa purificao da soluo
(atravs da separao de elementos provenientes da dissoluo da ganga e que podem
afetar a etapa posterior de recuperao do metal) e concentrao da soluo contendo o
metal dissolvido at os nveis adequados etapa seguinte de recuperao. Eventualmente
esta etapa pode levar obteno de subprodutos. O tratamento do licor envolve processos
tais como: precipitao, adsoro em carvo ativado ou em resinas polimricas de troca
inica e extrao por solventes - SX. importante destacar que os processos utilizados
nessa etapa podem ser aplicados ao tratamento de efluentes, visando concentrao e
remoo de contaminantes.
A ltima etapa do fluxograma hidrometalrgico tem como objetivo a recuperao do metal.
Este pode ser obtido na forma de sal ou hidrxido metlico (como Al2O3.nH2O e CuSO4),
atravs de processos de precipitao/cristalizao ou na forma metlica. No segundo
caso, utiliza reaes de reduo em fase aquosa, como a cementao (reduo via
oxidao de um metal menos nobre), a reduo por hidrognio ou a eletrorrecuperao,
que, por sua vez, o principal processo utilizado na produo de metais de elevada
pureza diretamente de solues aquosas. O processo envolve a aplicao de uma
diferena de potencial entre ctodos-nodos imersos em soluo aquosa e usado na
obteno de cobre, zinco, nquel, ouro, dentre outros. Para metais de potencial redox
muito negativo, como o alumnio, a eletrorrecuperao realizada em banho de sais
fundidos.
As principais aplicaes de processos hidrometalrgicos no Brasil so representadas pela
extrao de minrios de ouro (processo convencional, tal como na RPM Kinross, em
Paracatu, e refratrios ouro em pirita e arsenopirita - como nas usinas da Anglo Gold
24Ashanti e So Bento); nquel (lateritas, Votorantim Metais VM, em Niquelndia); zinco
(minrios silicatados e sulfetados, VM em Trs Marias e Juiz de Fora) e alumnio
(processos Bayer e Hall-Heroult, diversas usinas). DESTACAR ALGUMAS DA TABELA
ABAIXO
A Tabelas 1 destaca as principais etapas desses processos. DESTACAR ALGUMAS ETAPAS Em
menor escala,
processos hidrometalrgicos tambm so usados na extrao de minrio de urnio e
produo de xidos de terras-raras. Embora no designadas como tal, a produo
cido fosfrico atravs da lixiviao da apatita com cido sulfrico e a lixiviao in situ
NaCl (Braskem-Macei) tambm poderiam ser includas dentre as aplicaes
processos fundamentalmente hidrometalrgicos.
As perspectivas de ampliao das aplicaes da Hidrometalurgia so bastante
promissoras, diante dos grandes investimentos previstos para o pas, em especial para o
cobre e nquel. Os projetos da Companhia Vale do Rio Doce (CVRD) para o cobre,
utilizando rotas bio e hidrometalrgicas, pretendem transformar o Brasil em um dos
grandes produtores mundiais do metal. A escala de produo desses metais, as
caractersticas complexas dos minrios e a opo por rotas hidrometalrgicas, algumas
ainda no consolidadas em escala industrial, criam vrios desafios, inmeras
oportunidades e, como conseqncia, condies reais para uma mudana de patamar na
importncia da Hidrometalurgia no pas. ESTE QUADRO< DESTACAR ALGUMAS

As vantagens do uso de processos hidrometalrgicos esto relacionadas ao baixo custo, baixo

consumo de energia e etapas de processamento relativamente simples.
As desvantagens desta rota so a gerao de efluentes, a baixa seletividade de alguns reagentes e
processos lentos em muitos casos.

2.5 - Eletrometalurgia
Dentro do vasto campo da metalurgia extrativa, os processos eletrometalrgicos envolvem
a aplicao dos princpios de separao eletroltica para a recuperao e/ou refino de
metais. Dentro desse campo os processos podem ser divididos em dois grupos que so:
Eletrometalurgia de solues aquosas: Envolve a recuperao de metais que se encontram
dissolvidos em solues aquosas que foram previamente purificadas. Neste contexto os processos
so classificados em processos de eletrorecuperao e processos de eletrorefino. Exemplos tpicos
so a extrao de Cobre e Zinco.
Eletrometalurgia de sais fundidos: Envolve a recuperao de metais leves tais como
Alumnio e Magnsio, em temperaturas elevadas, a partir de banhos metlicos que contem
sais fundidos desses metais. Esses so chamados de Processos de Eletrofuso.
O desenvolvimento das caractersticas peculiares dos processos de eletrofuso
justificado pelo seguinte motivo:
Certos metais altamente eletropositivos, chamados "metais reativos", possuem a

tendncia termodinmica de reagirem com a maior parte dos materiais, incluindo

refratrios e materiais cermicos, em temperaturas elevadas. Devido a este fato,
a produo industrial desses metais no pode ser realizada por processos
pirometalrgicos convencionais tal como fuso redutora ou reduo metalotrmica.
Deve ser observado que a produo de metais por eletrofuso de custo elevado devido a
que a extrao deve ser realizada a partir de banhos purificados que no contenham
impurezas metlicas. Quando essas impurezas possuem um carter eletroqumico mais
ativo (metais mais eletroativos) do que o metal desejado, elas sero c-precipitadas nas
clulas de eletrofuso comprometendo, assim, a pureza do produto final. Por essa razo,
na seqncia de produo industrial existe normalmente a necessidade de um
processamento prvio das matrias primas para a produo do composto puro que ser
logo fundido para a obteno do metal.
Dentro da tecnologia atual, os mtodos para a produo de metais por eletrofuso
compreendem a obteno de um sal puro do metal e logo a eletrlise do sal para a
recuperao do elemento metlico. Em geral, todos os metais que esto situados acima
do metal Mn, na srie de potenciais eletroqumicos sero passveis de produo por
tcnicas de eletrofuso. Assim, essas tcnicas so usadas para a produo de Al, Mg, Be,
Ce, Li, Na, K e Ca. Estes processos poderiam tambm ser utilizados para a produo
de metais menos reativos embora sem nenhuma vantagem econmica.
Embora os princpios eletroqumicos sejam os mesmos, os processos de eletrofuso
diferem dos processos eletrolticos que ocorrem em solues aquosas, principalmente
devido ao uso de temperaturas altas. Isto se reflete principalmente em calores de
reao elevados, baixas eficincias de processo e perdas de metal por volatilizao. Por
outro lado, visto que os processos de eletrofuso envolvem a reduo dos metais
atendendo ao grau de forca eletroqumica destes, torna-se necessria a purificao
prvia dos sais que contm as matrias primas.
A Figura abaixo mostra um esquema tpico de uma clula de eletrofuso tal como
utilizada no processo industrial: FIGURA ABAIXO< DESENHAR
Pode-se observar, nesta figura, que a eletrlise de um banho de sais fundidos requer de
um recipiente, chamado de clula de reao, para conter o banho metlico ou de sais
fundidos, dispositivos para coletar o metal liquido produzido e um sistema de
alimentao de tenso eltrica formado por um catodo e um nodo. Esta energia
eltrica destinada a promover a decomposio do sal metlico contido no banho.
O banho metlico pode estar formado por um sal puro do metal ou uma mistura deste
sal com um sal de um metal mais reativo. Neste ultimo caso o banho metlico serve
como solvente do elemento metlico a ser recuperado.
Um dos aspectos crticos da eletrlise de sais fundidos a purificao do banho
metlico. O sal ou oxido do metal a ser produzido deve ser o mais puro possvel.
As impurezas eletroquimicamente mais ativas do que o metal, sero reduzidas com a
conseqente migrao destas para o catodo. Estas impurezas podero precipitar no
catodo, contaminando assim a pureza do metal desejado, causar reaes de deslocamento e reduzir
consideravelmente a eficincia energtica das clulas.
As principais vantagens da rota eletrometalrgica esto relacionadas a possibilidade de obteno de
metais com alto grau de pureza e a boa seletividade destes processos. As desvantagens so a
necessidade de um pr-processamento do resduo, processos normalmente lentos e a gerao de
efluentes.
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15. MANTELL C.L., Electrochemical Engineering, McGraw-Hill Book Co., New York,
1960

A biolixiviao um processo biotecnolgico que se fundamenta na utilizao de

micro-organismos capazes de solubilizar metais pela oxidao de sulfetos metlicos. Esta tcnica
apresenta diversas vantagens quando comparada aos mtodos
tradicionais de extrao, mas, destaca-se principalmente pela possibilidade da retirada
eficiente de metais de interesse econmico a partir de materiais que apresentam baixos
teores dos mesmos, permitindo o reaproveitamento dos resduos deixados pela
indstria mineradora, o que no possvel quando so empregadas as tecnologias
convencionais.
Estudos de biolixiviao vm ganhando especial interesse mostrando que alm
de ser usada na minerao, a biolixiviao pode ser aplicada como um mtodo de
reciclagem de resduos de equipamentos eletroeletrnicos para recuperao de metais
presentes em circuitos impressos. Esse processo pode tambm ser aplicado na
solubilizao de metais em lodo de esgoto, possibilitando a disposio final do lodo
como condicionador de solos ou, como fertilizante. A biolixiviao destaca-se ainda
como uma alternativa vivel para a recuperao de reas contaminadas com cobre (4).
Tendo em vista as questes apresentadas acima, o presente estudo objetivou
revisar a produo cientfica referente biolixiviao, presente na literatura especfica
sobre o assunto.
Biolixiviao
Em virtude do avano da tecnologia mundial, houve um aumento considervel
na demanda de bens minerais, e como resultado desse processo intensificou-se de
forma rpida o esgotamento das reservas naturais, ocasionando dessa forma, o
aumento da poluio ambiental por processos metalrgicos. De acordo com Garcia et.
al (6) esses problemas acabaram contribuindo para o desenvolvimento de mtodos alternativos na
metalurgia que pudessem reduzir os efeitos negativos e suprir a
demanda de metais de interesse econmico.
Entre os mtodos alternativos de extrao dos metais destaca-se a biolixiviao
de sulfetos minerais, reconhecida hoje como uma metodologia interessante, sendo
considerado um processo de recuperao de metais mediante ao de microorganismos capazes de utilizar compostos inorgnicos como fonte energtica para suas
atividades metablicas. Segundo Pradhanet et al (6) a biolixiviao pode ser definida
como um processo de dissoluo de sulfetos minerais que resulta da ao de um grupo
de micro-organismos.
Segundo Holmes (8) e Ehrlich (9) escritas chinesas descrevem o uso da
biolixiviao cerca de dois mil anos atrs, sugerindo que a recuperao biolgica de
metais uma das mais antigas utilizaes da biotecnologia no mundo. Bosecker (10)
tambm afirma ESTUDOS AFIRMAM que gregos e romanos poderiam ter usado processos
biotecnolgicos
h dois mil anos atrs para extrair cobre. A partir da identificao dos micro-organismos
como os responsveis por esse processo, uma grande diversidade de micro-organismos
teis para a biolixiviao foram descobertos em todo o mundo (11).
Atualmente, a biolixiviao representa aproximadamente 20% da extrao
mundial de metais, a qual est sendo empregada em cerca de 20 minas no mundo (12).
Pases como Chile, Peru, Austrlia, EUA, China dentre outros, aplicam a biolixiviao
para a recuperao de cobre, ouro, urnio e zinco (2).

Segundo Garcia Junior e Bevilaqua(6) quando comparada s tcnicas

convencionais de minerao, a biolixiviao apresenta vantagens como, baixo
investimento de capital inicial e baixo custo operacional; economia de insumos utilizados
em processos hidrometalrgicos convencionais (cidos e agentes oxidantes) devido ao
fato do prprio micro-organismo produzir tais insumos a partir de substratos presentes
no minrio; baixa exigncia de energia, se comparado a um processo pirometalrgico
convencional; reduzida necessidade de mo de obra especializada na operao e
menor impacto ambiental principalmente pela no emisso de SO2.
Micro-organismos envolvidos no processo de biolixiviao
A biolixiviao consiste na utilizao de micro-organismos capazes de promover
a solubilizao de determinados componentes presentes na amostra mineral(13).
Segundo Garcia e Urenha (14) vrios tipos de bactrias, fungos e algas tm seu habitat
em depsitos minerais. A maioria dos organismos presentes so procariontes e muitos
de variedade filogentica dos domnios Bacteria e Archaea (15-17).
Os micro-organismos capazes de causar a lixiviao de sulfetos minerais so
acidfilos, quimiotrficos (adquirem energia a partir da oxidao de compostos
inorgnicos), autotrficos (realizam a biossntese de todos os constituintes celulares
utilizando o dixido de carbono CO2 como nico fonte de carbono) e so classificados
de acordo com a temperatura em que se desenvolvem, distinguindo-se em mesfilos
(at~40C), termfilos moderados (~40 - ~55C) e termfilos extremos (~55 - ~80C)
(18).
As bactrias do gnero Acidithiobacillus, oxidam os on ferroso(Fe2+) e enxofre
(S) e suas formas reduzidas, so os principais micro-organismos envolvidos no
processo de biolixiviao (19).
A bactria Acidithiobacillusferrooxidans foi a primeira espcie isolada de regies
mineradas e, portanto, tem sido a mais amplamente estudada, tanto em estudos
genticos quanto em experimentos de biolixiviao(20). Por muitos anos, a bactria
Acidithiobacillusferrooxidans foi considerada a espcie dominante em diversos sistemas
de biolixiviao, em que a temperatura era inferior 40C (21). A referida bactria se
apresenta como bastonete Gram-negativo, no esporulado, com dimenses mdias de
0,5 a 0,6 m de dimetro por 1,0 a 2,0 m de comprimento, ocorrendo sozinho ou em
pares, raramente em cadeias pequenas. As clulas mveis apresentam flagelo polar, e
sua reproduo ocorre por diviso binria (22). uma bactria mesfila, com
temperatura tima de crescimento em torno de 30C. acidfila estrita com pH timo
situado na faixa de 1,8 a 2,5 (23). Outra caracterstica fisiolgica marcante da espcie
sua generalizada resistncia a elevadas concentraes de ons metlicos (24). Esse
aspecto de grande interesse prtico no processo de biolixiviao, ao passo que a
concentrao de metais aumenta, gradativamente, no decorrer do processo de
biolixiviao (2).
Mecanismos de Biolixiviao
De acordo com Crundwell (25), em um sistema de biolixiviao podem ocorrer
trs tipos de mecanismos. So eles: a) mecanismo de contato direto: ocorre interao
da clula com a superfcie do sulfeto mineral, seguindo-se um ataque enzimtico aos
componentes do mineral susceptveis de serem oxidados, a exemplo do on ferroso
(Fe2+). Nesse caso, o micro-organismo extrai eltrons diretamente do mineral, os quais
so transferidos ao oxignio (aceptor final de eltrons) aps passagens por
subsequentes reaes bioqumicas; b) mecanismo de contato indireto. Nesse processo
a interao entre o micro-organismo e o mineral mediada por um polissacardeo extracelular
(EPS). Estudos conduzidos por Rodrigus et. al (26) mostraram que a
excreo de uma substncia polimrica extracelular, importante para a adeso
microbiana, e h subsequente dissoluo do mineral, pois o ferro, que se complexa ao
material polimrico, confere carga positiva clula. Dessa forma, estabelecida uma

atrao eletrosttica entre a clula microbiana e a superfcie negativamente carregada

de alguns minerais (26) e c) mecanismo indireto: o mineral oxidado, quimicamente,
pelo on frrico (Fe3+) em soluo (26, 21).
Durante a oxidao qumica do mineral, o on frrico (Fe3+) reduzido a on
ferroso (Fe2+). A funo do micro-organismo, nesse caso, oxidar o on ferroso (Fe2+) a
on frrico (Fe3+), regenerando, dessa forma, esse agente oxidante (1).

Fatores que afetam a Biolixiviao

A biolixiviao, como qualquer outro processo que utiliza micro-organismos
vivos, influenciada por diversos fatores: temperatura, pH, presso osmtica,
disponibilidade de nutrientes, disponibilidade de oxignio, carbono e metais txicos
afetam o crescimento e a eficincia das bactrias no processo de biolixiviao (6).
Temperatura
A temperatura influencia, consideravelmente, o processo de dissoluo de
sulfetos minerais. A elevao, desde que dentro dos limites aceitveis pelos microorganismos, pode intensificar a extrao do metal (1). Cada espcie bacteriana
apresenta para o seu crescimento uma temperatura mnima, tima e mxima. Acima da
temperatura mxima de crescimento ocorre um decrscimo rpido do crescimento
principalmente por inativao de sistemas enzimticos necessrios clula (29).
pH
Na biolixiviao, o controle de pH necessrio para o crescimento das bactrias
em faixa ideal e tambm para a solubilizao dos metais (10). A maioria das bactrias
cresce com pequenas variaes de pH e prximos da neutralidade, entre 6,5 e 7,5.
Poucas bactrias, como as acidfilas, so capazes de crescer em pH menor que 4,0
(29). Segundo Francisco Jr. (3) em um sistema de biolixiviao o pH um indicativo da
atividade bacteriana, pois a elevao ou diminuio de seus valores pode indicar,
respectivamente, o consumo de cido pelo substrato e pela bactria ou a produo
deste a partir das reaes bioqumicas de oxidao do sulfeto.
Presso osmtica
A presena de sais em uma soluo, com consequente aumento da presso
osmtica pode ser indicio de morte bacteriana. Em relao biolixiviao, altas
concentraes de sais podem inibir o crescimento das bactrias (9).
Nutrientes
Segundo Jonglertjunya (29) por serem quimiotrficosos micro-organismos
envolvidos nos processos de biolixiviao possuem necessidades nutricionais
relativamente simples, exigindo somente alguns nutrientes inorgnicos tais como
nitrognio (N) e fsforo (P), e traos de potssio (K), magnsio (Mg), clcio (Ca) e
cobalto (Co).

Disponibilidade de oxignio
Os micro-organismos oxidantes de ferro e enxofre so aerbios, dessa forma,
fundamental a disponibilidade de oxignio dissolvido na superfcie do mineral, sendo a
concentrao de oxignio dependente do substrato energtico utilizado e da
concentrao do mesmo (1).
Disponibilidade de Carbono
Nos processos de mineralizao das substncias carbonadas, com a
consequente reposio do CO2 atmosfera, os micro-organismos heterotrficos tm
relevante papel (30). A carncia de CO2 restringe o crescimento das bactrias, logo, o
processo de biolixiviao pode ser afetado pela concentrao de CO2 disponvel,
principalmente em funo do aumento de salinidade que ocorre nos sistemas de
biolixiviao, quando a solubilidade dos gases diminuda (2). Barron e Lueking (31),
estudando a influncia da disponibilidade de CO2 sobre o crescimento de
Acidithiobacillusferrooxidans, verificaram mximos de atividade do micro-organismo
para concentraes de CO2 de 7 a 8%. No entanto, valores superiores a 8% causaram
a inibio da cultura.
Concentrao Celular
Dada a complexidade do sistema enzimtico das bactrias lixiviantes, uma vez
estabelecidas s condies mnimas propcias para seu desenvolvimento, ocorrer a
propagao celular e, como consequncia, a biolixiviao. Nota-se, porm, que a taxa
ode oxidao microbiana tanto do on ferroso (Fe2+) quanto do enxofre (S) contido nos
sulfetos minerais depende, entre outros fatores, da concentrao de micro-organismos
presentes no sistema reacional (6).
Granulometria
A extrao de metais mais eficiente quanto menor for a partcula da amostra
mineral, pois um nmero maior de stios de reao estar exposto para uma mesma
massa total de partculas (2).
Potencial de oxirreduo
Segundo Oliveira et. al (1) o potencial de oxi-reduo da soluo determinado
pela relao das concentraes de on ferroso (Fe+2)/on frrico (Fe+3). A oxidao dos
ons ferrosos, indicada pela elevao do potencial de oxi-reduo, uma indicao da
dissoluo dos sulfetos minerais e consequente, da solubilizao do metal de interesse.
O potencial de oxi-reduo uma referncia para as taxas de oxidao das espcies
inicas de ferro, ao passo que representa a tendncia da soluo de ser oxidada ou
reduzida, ou seja, a sua capacidade de capturar ou liberar eltrons (32).
Aplicaes
Santos (33) investigou o efeito da adio de diferentes quantidades de pirita,
sulfeto de ferro (FeS2) no aumento da solubilizao de cobre da calcopirita. Os estudos
foram realizados por meio de ensaios respiromtricos e de lixiviao em frascos
agitados. O mesmo observou FOI OBSERVADO que a composio da mistura entre calcopirita e
pirita nas
propores 1:3 e 1:1, favoreceu o efeito oxidativo bacteriolgico dos substratos
minerais, levando a recuperao aproximadamente 60 % de todo o cobre presente na
amostra inicial.
Silva (34) avaliou o efeito da adio de nanopartculas polares e apolares no
crescimento de Acidithiobacillusferrooxidans bem como a influncia do material
nanoparticulado estudado na biolixiviao da calcopirita por esse mesmo microorganismo. Os ensaios de oxidao de ons ferrosos e de biolixiviao em frascos
agitados constantemente a 150 rpm a 30C, mostraram que a adio de nanopartculas
polares de slica nas concentraes 0,25%, 0,5% e 1,0%, apresentou maiores nveis de
extraes de cobre em relao aos testes em que a referida partcula no foi utilizada.
No entanto, altas concentraes (> 2,5%) de nanopartculas polares e apolares de slica

provocaram inibio no crescimento de Acidithiobacillusferrooxidans.

Yamane (35) realizou o estudo sobre a recuperao dos metais de interesse
econmico presentes em placas de circuito de computadores obsoletos por meio de
biolixiviao bacteriana do cobre, para posterior extrao do ouro. Os estudos de
biolixiviao
foram conduzidos
com o micro-organismo
mesfilo
Acidithiobacillusferrooxidans, a 30C. Observou-se que a biolixiviao do material nomagntico de placas de circuito impresso de computador extraiu 99% do cobre nas
seguintes condies definidas nos estudos de biolixiviao:10% (v/v) de inculo de
bactrias adaptadas, 15gL-1 de densidade de poupa , velocidade de rotao de 170 rpm,
e concentrao inicial de on ferroso Fe+2de 6,75 gL-1.
Villar (36) estudou a aplicao do processo de lixiviao bacteriana no lodo de
esgoto gerado pela Estao de Tratamento de Esgoto do municpio de Franca-SP (ETEFranca) para solubilizao dos metais cromo, cobre, chumbo, nquel e zinco. O autor
observou valores desolubilizao final aps o perodo de 7 dias para o lodo digerido e
de 9 dias para o lodo no-digerido, respectivamente conforme apresentado na figura 2.

Tendo-se verificado que a utilizao de lodo digerido ou no-digerido no

afetava significativamente a eficincia do processo de lixiviao bacteriana. Encerrando
este trabalho, pode-se afirmar que, de modo geral, o processo de lixiviao bacteriana
dos elementos citados anteriormente. O trabalho afirmou que o processo de lixiviao bacteriana
aplicado a lodo de esgoto mostrou-se vivel tecnicamente, e proporcionou
uma higienizao adicional do lodo pelo decaimento de bactrias indicadoras.
Francisco Jr et.al (2) estudaram o processo de oxidao microbiolgica de uma
complexa amostra mineral contendo molibdenita, pirita e pirrotita, caracterizando os
produtos intermedirios e finais do processo, fase aquosa e na fase slida. Por meio da
tcnica de respirometria celular (tcnica que indica rapidamente a capacidade,ou no,
da bactria em oxidar sulfetos metlicos) os autores observaram que a capacidade de
Acidithiobacillusferrooxidan sem utilizar a amostra mineral em estudo est provavelmente
associada presena dos minerais de ferro e no, molibdenita. Para os autores, baixa
suscetibilidade da molibdenita ao ataque bacteriano provavelmente est relacionada
com seu alto potencial de repouso o que, frente a outros minerais em um mesmo sistema
de biolixiviao (no caso pirita e pirrotita), desfavorece sua dissoluo oxidativa. Foi
possvel observar a importncia do papel cataltico da Acidithiobacillusferrooxidans, pois
a mesma aumenta significativamente a velocidade de dissoluo desses sulfetos, os
quais so oxidados completamente, aps 22 dias de ensaio. Em contrapartida, a
molibdenita mostrou-se o sulfeto mais recalcitrante da amostra mineral.
Lima (11) realizou um estudo da extrao de cobre por processo de lixiviao
bacteriana, em coluna, simulando o processo de biolixiviao em pilha,a partir de
concentrado de flotao de flotao de sulfetos de cobre, que continha calcopirita
(CuFeS2) e bornita (CuFeS4) como os nicos sulfetos presentes, os quais apresentavam
cerca de 30% deste metal. Os ensaios empregaram consrcios de micro-organismos
mesfilos, termfilos moderados e extremfilos, visando acelerar, em particular, a

abertura da calcopirita presente no concentrado de flotao em questo.No ensaio de

biolixiviao com agitao de 150 rpm obteve-se cerca de 82% de extrao de cobre, e
no ensaio de biolixiviao em coluna, alcanou-se um percentual de extrao de cobre
89%.As anlises de bioidentificao comprovaram a presena de micro-organismos
mesfilos (Leptospirillum spp.), termfilos moderados (Sulfobacillus spp.) e termfilos
extremos (Sulfolobus spp.eSulfolobusacidocaldarius) durante todo o processo.
Oliveira (2) avaliou a influncia de um tensoativo biolgico (ramnolipdio)
comercial na biolixiviao de uma amostra de minrio primrio de cobre em funo da
concentrao de um consrcio microbiano constitudo das espcies bacterianas
Acidithiobacillusferrooxidans, AcidithiobacillusthiooxidanseLeptospirillumferrooxidans,
nas concentraes de 106clulas/mL de cada uma dos trs isolados, visando intensificar
a extrao de cobre. No estudo verificou-se que as linhagens de
Acidithiobacillusferrooxidans,
de
Acidithiobacillusthiooxidanse
deLeptospirillumferrooxidans mostraram-se capazes de promover a dissoluo da
calcopirita presente no minrio primrio de cobre em estudo, sendo que o melhor
resultado foi obtido em presena do tensoativo na concentrao de 5mg/L de
ramnolipdeo, com a qual foi obtida uma extrao de 64,6% ao final de 28 dias de
experimento.
Ribeiro et al (37) procedeu um estudo de isolamento e seleo de bactrias
mineralizadoras de fsforo em locais prximos a reas de minerao no estado de
Minas Gerais. Micro-organismos foram isolados a partir de amostras de solos coletadas
nas margens de estradas prximas a uma rea de minerao. Aps um perodo de
incubao de 9 dias, o nmero de colnias formadoras de halo desolubilizao de
fosfato (P) foi determinado. A partir das amostras analisadas, foram obtidos 150 isolados
bacterianos capazes de mineralizar fsforo. Foi possvel avaliar os isolados e selecionar,
com base na formao de halo e potencial de liberao de P em meio lquido, duas
espcies bacterianas ainda no identificadas, que no experimento receberam os nomes,
B4 e B5.
Vasconcelos (38) mostra pesquisa desenvolvida na Universidade de So Paulo
em conjunto com a Valedo Rio Doce na Mina do Sossego (Par) para coleta e seleo
de micro-organismos capazes de recuperar cobre em rejeitos minerais. Eles esto
identificando micro-organismos que vivem na prpria mina para uso no processo de
aproveitamento do cobre dos rejeitos. O trabalho ainda est em fase inicial. Nos
primeiros testes, foram encontrados cerca de trinta e cinco micro-organismos com
potencial biominerador na barragem de rejeitos da referida mina.
Firmino, Rosa e Bevilaqua (39) utilizaram diferentes linhagens de
Acidithiobacillusferrooxidansda
coleo pertencente
ao laboratrio de
Biohidrometalurgia (IQ-UNESP) e a linhagem ATCC 23270. Para isto, as linhagens
mencionadas foram utilizadas em estudos de cintica de oxidao de ons ferrosos na
presena de diferentes concentraes de ons cloreto (mmol L-1): 0, 50, 100, 200, 400 e
500. Estas mesmas linhagens foram testadas quanto capacidade de oxidao da
calcopirita na presena de 50mmol L-1 de ons cloreto, pois esta foi a concentrao em
que todas as linhagens no apresentaram inibio significativa. Nos ensaios de cintica
de oxidao de ons ferrosos a linhagem que apresentou maior tolerncia aos ons
cloretos foi a linhagem denominada de AMF, que foi capaz de oxidar ons ferrosos na
presena de todas as concentraes de ons cloretos testados. Em relao ao consumo
de oxignio as linhagens que apresentaram menores porcentagens de inibio na
presena de cloreto foram: AMF, LR, V3, ATCC, PCEL, S e SJ22.
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