La solucin concentrada se trata a continuacin con cido sulfrico para

recuperar el lctico cido. El calcio liberado en esta reaccin precipita en forma

de sulfato de calcio, que es luego se retira por filtracin para producir un
producto de desecho de bajo valor, de yeso. Purificacin del cido lctico
puede ser descrita por las siguientes reacciones:
Produccin de cido a partir de lactato de calcio:

Purificacin de cido como ster

La formacin de cido lctico puro.

Aproximadamente una tonelada de sulfato de calcio se produce por tonelada

de cido lctico. El cido lctico crudo se purifica adicionalmente mediante
tratamiento con carbn activado (a eliminar las impurezas orgnicas) y por
intercambio inico (para eliminar metales pesados recogieron a partir de la
materia prima). El cido lctico producido en esta etapa puede estar ms lejos
se evapor para producir grado tcnico y cido lctico de calidad alimentaria;
sin embargo, el producto no es estable al calor y tiene usos debido a esta
limitacin. Para producir un producto final de alta pureza (para su uso en la
sntesis orgnica y como monmero), es necesario para producir el ster de
lactato. Esto se lleva a cabo en un similares camino hacia el proceso de cido
lctico en base al recurso no renovable se ha descrito anteriormente: el cido
lctico se hace reaccionar con metanol o etanol para producir el ster, que es
recuperado por destilacin, hidrolizado por el agua y se evapor para dar el
puro, estable al calor, producto final. El alcohol liberado en la hidrlisis se
recicla.
Preguntas
1. Suponiendo un proceso de fermentacin ideal, con el rendimiento de 95% (w
/ w) basado en el contenido de almidn de maz (30% w / w), la concentracin
mxima de lactato de calcio tolerado en solucin de 100 g / l y la productividad
de 3 g / l / h de lactato de calcio, descubrir:
(A) Cunto de maz, agua y carbonato de calcio se requiere para hacer una
tonelada de cido lctico?
(B) Cunto tiempo se tarda en hacer una tonelada de cido lctico?
2. Cules son los principales problemas de sostenibilidad relacionados con el
proceso de cido lctico basado en un recurso renovable?
3. Analizar las ventajas y desventajas de la produccin del yeso como
subproducto en la etapa de purificacin de la produccin del cido lctico.

4. Comparar y contrastar los aspectos de sostenibilidad de los procesos

basados en cido lctico sobre los recursos no renovables y renovables.
Nuevos avances tecnolgicos
La mayora de los avances tecnolgicos que se espera un impacto en el
Se espera que la sostenibilidad de la produccin de cido lctico a partir de
recursos renovables para surgir en la purificacin del producto. En esta seccin
se discuten dos de estas tcnicas: la sustitucin de carbonato de calcio con
sales de amonio y el uso de membranas para la purificacin del cido lctico.
El uso de amonio en lugar de sales de calcio ECOCHEM (una asociacin de
DuPont-ConAgra) ha explorado un cambio de proceso, el cual podra mejorar la
sostenibilidad econmica de la produccin de cido lctico. La innovacin
consiste en la evitacin de la produccin de sulfato de calcio mediante el uso
de una sal de amonio en lugar de carbonato de calcio en la etapa de
fermentacin inicial. Es propuesto que la sal de amonio de residuos podra ser
vendido como fertilizante de bajo costo, la mejora de la economa, as como el
comportamiento medioambiental del proceso general (Datta et al., 1995).
Preguntas
1. Desde el punto de vista de la sostenibilidad, cules son las ventajas de
producir un fertilizante como un subproducto en comparacin con una
produccin dedicada de fertilizantes?
2. Discuta las ventajas y desventajas del uso de las sales de amonio en lugar
de sales de calcio. Se yeso una "mejor" subproducto de un fertilizante a base
de nitrgeno o viceversa? Por qu?
La purificacin con membranas
Nuevos procesos de separacin para la fabricacin de cido lctico han sido
posibles a travs de los avances recientes en la separacin basada en la
membrana y las tecnologas de purificacin, particularmente en los campos de
la ultra y microfiltracin y la electrodilisis. En un nuevo procedimiento que
todava no se comercializa, la formacin de sulfato de calcio es evitado como el
lactato se separa de la sal de amonio por electrodilisis. El proceso se muestra
esquemticamente en la Figura 7.10.
En este proceso, la fermentacin se produce como se describe en la seccin
anterior. En el etapa de separacin, la solucin (que contiene partculas de
clulas grandes, las clulas microbianas, calcio sal de lactato y otros materiales
disueltos) se filtra luego a travs de una pantalla [3], donde partculas de
clulas ms grandes se eliminan. La solucin de sal de lactato de calcio, que
tambin contiene clulas microbianas ms pequeos y otros materiales
disueltos, a continuacin, entra en la electrodilisis unidad. En las clulas de
electrodilisis, la solucin se somete a una corriente elctrica, lo que provoca
selectivamente los aniones de lactato a pasar a travs de un tensioactivo
aninico-permeablen membrana en una solucin de lactato de amonio que

circula a travs del sistema. La solucin de alimentacin menos los iones de

lactato se recircula de nuevo a la fermentacin tanque donde se puede utilizar
para producir ms sal de lactato. El concentrado solucin de lactato de amonio
se hace pasar a continuacin a travs de la electrodilisis con divisin de agua
aparato donde el lactato de amonio se convierte en cido lctico. El cido
lctico recogido se pas a travs de un intercambiador de iones para eliminar
impurezas adicionales para producir un producto concentrado de alta pureza
de cido lctico (que contiene <1% de impurezas proteinceas). El efluente
que contiene amonio se recicla de nuevo a las clulas de electrodilisis.

(1) partculas de clulas grandes, clulas microbianas, sal de lactato, de otro

material disuelto.
(2) Las clulas microbianas, sal de lactato, otros materiales disueltos.
(3) de la pantalla para filtrar las partculas ms grandes
Preguntas
1. Cules son los principales obstculos tecnolgicos que se deben superar en
el la produccin de cido lctico a partir de un recurso renovable?
2. Discutir cmo los ltimos avances tecnolgicos pueden mejorar las
condiciones econmicas y la sostenibilidad ambiental de la produccin de cido
lctico?
3. El requisito de energa elctrica para los pasos de electrodilisis es de
aproximadamente 1 kWh / kg de cido lctico producido. Si suponemos que la
concentracin de la cido lctico en solucin despus de la electrodilisis es

50% (w / v) en solucin acuosa, Cmo se compara esto en los requisitos de

energa a la necesidad de evaporar el agua para producir un 50% (w / v) en el
proceso de purificacin convencional. Tomar en cuenta que al final del proceso
de fermentacin de un 10% de solucin (w / v) de lactato de calcio que se
produce. Basar su clculo sobre una tonelada de cido lctico.
Poli-3,6-dimetil-1,4-dioxan-2,5-diona (en adelante denominado como PLA) no es
un polmero nuevo; se ha sabido desde 1932 (Lunt, 1998) .Simply eliminar el
agua de una solucin concentrada de cido lctico puede producir bajo peso
molecular PLA (LMWPLA). Sin embargo, un LMWPLA tiene pobres propiedades
mecnicas de manera que en ese punto el polmero tena ni usos apreciables.
De alto peso molecular PLA (HMWPLA) fue producido por primera vez por
DuPont (Lowe, 1954); Sin embargo, en esta etapa la inestabilidad hidroltica de
los polmeros de polister alifticos que fue visto como un punto negativo
(mientras que la biodegradabilidad es hoy visto como una ventaja) y la
investigacin se suspendi. El nico uso registrado de PLA como un producto
vendible antes de los acontecimientos recientes es como un copolmero de
usos en la de liberacin controlada mdica y (un material que libera
lentamente un ingrediente activo, tal como un pesticida o un producto
farmacutico a lo largo de un perodo especfico de tiempo) campos.
Los avances en el proceso de fermentacin del cido lctico, como hemos
discutido anteriormente, tienen un potencial para reducir el costo de cido
lctico. Esto, junto con la biodegradabilidad de PLA, ha reavivado el inters en
la produccin de HMWPLA. En particular, Cargill Dow ha abierto recientemente
una planta de 140 000 t / ao de fabricacin LMWPLA a partir de cido lctico
derivado de un recurso renovable. En la siguiente seccin vamos a examinar
este proceso con cierto detalle.

(1) Evaporador
(2) reactor de prepolmero
(3) reactor de lactida
(4) La columna de destilacin
(5) reactor de polimerizacin
(6) Compounder / acabado
El LMWPLA se mezcla con un catalizador (xido de estao u otro catalizador
apropiado) en un tanque de retencin, que se mantiene a una temperatura en
el LMWPLA permanece en forma lquida. Desde all, el LMWPLA se transfiere al
reactor de lactida para ser despolimerizado catalticamente en la lactida, que
se elimina constantemente, impulsando el equilibrio hacia la Formacin
adicional de lactida. La lactida tiene el potencial de ser uno de los tres
ismeros pticos, los L-, D- y meso-lactida, como se muestra en la Figura 7.13.
Usted puede recordar de la discusin antes de que exista que el cido lctico,
ya sea como L- o D-ismero ptico. La mayora de los procesos de fermentacin
producir predominantemente el ismero L. Por lo tanto, la lactida ser
predominantemente ser el de tipo L. Sin embargo, bajo ciertas condiciones de
reaccin el cido lctico presente en el reactor comenzar a racemizar, es
convertir de un ismero ptico a otro, y por lo tanto una parte del cido Dlctico se formarn. La presencia tanto de L- y D-tipo de cido lctico dar
lugar a la formacin de algunos de la lactida meso y, posiblemente, el D-lactida
(Figura 7.13). Como veremos ms adelante, esto puede tener un efecto
profundo sobre las propiedades fsicas deHMWPLA.
Racemizacin se puede evitar mediante la optimizacin de las condiciones de
operacin en el reactor.
La lactida se pasa entonces a travs de un condensador para eliminar las
impurezas, tales como cido lctico y agua, que puede ser reciclado de nuevo
a uno de los pasos de evaporador. Esto es seguido por una etapa de destilacin
para separar la lactida de LMW PLA y las impurezas de cido lctico, despus
de lo cual la lactida se transfiere al reactor de polimerizacin.
En el reactor, se aade un catalizador para facilitar la polimerizacin de la
lactida a HMWPLA. Como en el reactor de prepolmero, el catalizador tambin
aqu es a base de estao (catalizadores tpicos incluyen estao-2etilhexanoato, octanoato de estao y tetrafenilestao). Un valor tpico del peso

molecular de la HMWPLA es 70 000; sin embargo, este valor puede ser alterado
en funcin de los parmetros del proceso. En la etapa final, se aaden aditivos
(tales como plastificantes, retardantes de llama, etc.) en el compunder /
acabado para producir la nota final de polmero requerida para la aplicacin
deseada.

Figura 7.13 ismeros pticos de lactida

Propiedades del EPL

Las propiedades de PLA sern determinados por su aplicacin prevista. Una
propiedad importante es su cristalinidad, que depender de la composicin
ptica del polmero. El uso de lactida pura (L- o D-lactida) resultados en un
polmero altamente cristalino con un punto de fusin alrededor de 180 C. La
introduccin de meso-lactida reduce el punto de fusin a 130 C y produce una
ms amorfo (menos cristalino) polmero. En algunas aplicaciones, tales como
fibras y pelculas, de alta cristalinidad es deseable porque los productos finales
tienen una mayor estabilidad qumica, mayor resistencia y mejorado conjunto
de calor en comparacin con menos PLA cristalino. Sin embargo, desde un
punto de vista, un polmero que se funde a una temperatura ms baja de
procesamiento, tambin es atractivo como el proceso de transformacin es
menos degradacin intensiva en energa y polmero a travs de hidrlisis y
oxidacin se reduce, ya que este proceso es dependiente de la temperatura.
Con respecto a esta y otras propiedades fsicas, el HMWPLA es similar a
poliestireno y PET. En particular, el PLA exhibe las siguientes propiedades (Lunt,
1998):
- Mdulo de flexin buena (mejor que el poliestireno);
- Buena resistencia a los alimentos grasos y productos lcteos (equivalente al
PET);
- Excelente sabor y aroma barrera;

- Buena capacidad de sellado trmico;

- Una excelente claridad y brillo para las pelculas (excede PET); y
- Alta energa superficial que permite una fcil impresin.
Adems, las propiedades de PLA pueden ser modificadas por la inclusin de
aditivos o por polimerizacin con otro monmero. Un ejemplo de un aditivo
utilizado es el plastificante tri-acetil citrato de n-butilo, que se deriva de un
recurso renovable. El uso de este material significa que los productos de
pelcula se pueden soplar y fundido del polmero resultante. Esto es
importante, ya que significa que todo el producto se puede considerar
totalmente renovable. Fueron los aditivos se obtienen a partir de un recurso no
renovable, entonces ste no sera el caso.
Algunas de las propiedades de un copolmero / e-caprolactona PLA se
comparan con las propiedades de poliestireno en la Tabla 7.1. Poli-ecaprolactona es un polmero biodegradable, que se hace de e-caprolactona
derivada de combustibles fsiles. Como indica la Tabla 7.1 muestra, las
propiedades fsicas del copolmero PLA son muy cercanos a los de poliestireno.
La amplia gama de propiedades de PLA significa que potencialmente se puede
utilizar para varias aplicaciones. En particular, se anticipa que tendr dos usos
principales (Cargill Dow, 2003):
1. Embalaje PLA puede conformarse en materiales de embalaje de plstico
pticamente transparentes a travs de una serie de tcnicas tradicionales. En
particular, puede ser utilizado en el embalaje de consumo, el envasado de
alimentos y tambin en serviceware (tales como vasos de plstico
biodegradables); y
2. Fibras PLA se puede convertir en fibras que tienen propiedades naturales
retardantes de llama. Se puede utilizar para la ropa (ropa), fibras de la
alfombra, como carga en mobiliario y prendas de vestir, telas no tejidas y
tambin en usos industriales especializados, como agrotextil y medios de
comunicacin especializados filtracin.

Tabla 7.1 Comparacin de las propiedades de PLA y poliestireno (Reimpreso de

FEMS Microbiology Reviews, Vol. 16, Datta et al., "Potencial tecnolgico y
econmico ...", pp. 221-231, 1995, con permiso de Elsevier.)
Parmetros

Poliestireno

Resistencia a la traccin
(psi)
Alargamiento
Dureza, Shore D
Peso especfico20/4
DTA m.p. (C)
Facilidad de moldeo (C)
Resistencia a la
intemperie
cido mineral
custico

7000

L-lactida /copolimero de caprolactona (95%/5%)

6900

2
85
1.08
130-200
Exelente
Bueno

1.56
90
1.26
160-170
Bueno
Justa

Resistente
Resistente

Resistente
Atacado

Preguntas
1. Cules son las propiedades fsicas y qumicas ms importantes de PLA?
Cmo se comparan stos con las propiedades del PET y poliestireno?
2. Qu aplicaciones puede PLA se utiliza? Qu caractersticas de polmero son
necesarios para estas aplicaciones?
3. De qu manera los aditivos o un copolmero cambian las propiedades del
PLA?
4. Sobre la base de la discusin hasta ahora, un resumen de las principales
ventajas del uso de PLA sobre otros materiales de plstico?
Biodegradabilidad de PLA
Como hemos mencionado anteriormente, la inestabilidad hidroltica de PLA se
consider originalmente para ser una desventaja para su produccin a gran
escala. Hoy en da, sin embargo esta inestabilidad hidroltica, o
biodegradabilidad, se considera una caracterstica importante y positivo de
este polmero. En esencia, la va de biodegradacin es a travs de romper los
enlaces ster entre unidades de monmero a travs de un mecanismo que
implica la absorcin de agua. La velocidad de escisin de ster depende de la
humedad y la temperatura. Los microorganismos no estn involucrados en la
degradacin de la va hasta que el peso molecular del polmero se reduce a
aproximadamente 10 000 (Lunt, 1998). Este mecanismo de dos pasos difiere
ligeramente del proceso de biodegradacin de otros polmeros biodegradables,
en los que la va de degradacin se asocia generalmente con slo los
microorganismos. Para PLA esto significa que la velocidad a la que se produce
la degradacin puede ser controlado por un control de la temperatura y la
humedad que el polmero se expone a. Por ejemplo, en una solucin de agua a
4 C, PLA toma 123 meses para comenzar a biodegradarse; y a 70 C PLA
dura 3,5 das para empezar a biodegradarse. A 60 C bajo condiciones de
compostaje PLA tarda 45 das para descomponer totalmente (Lunt, 1998).
Pregunta
1. A partir de lo que ha aprendido hasta ahora, que tipo de polmero parece
ser ms sostenible - el PLA o los polmeros convencionales? Por qu?
7.5.3 Consideraciones de sostenibilidad: PLA o plsticos convencionales?
Consideraciones ambientales
Cargill Dow, en la actualidad los nicos fabricantes a escala industrial de
HMWPLA, tienen recientemente llev a cabo un Anlisis de Ciclo de Vida (vase
el apndice al final del libro) de su producto fabricado mediante el
procedimiento descrito en la Figura 7.12. El PLA, licencia como Natureworks,
est fabricado en los EE.UU. en sus instalaciones de Blair, Nebraska (Vink et al.,
2003). En este estudio, los impactos del ciclo de vida de fabricacin PLA se han
comparado a los impactos de los polmeros convencionales derivadas de no
renovable recursos. Diagramas de flujo del ciclo de vida simplificado de PLA y
PET se resumen en las figuras 7.14 y 7,16 respectivamente. Como se muestra
en las figuras, los lmites del sistema para ambos sistemas se extraen de la
cuna a la puerta "para incluir todas las actividades de la extraccin del crudo

materiales a la produccin del polmero. La base de comparacin es de 1 kg de

polmero producido.
En el caso de PLA, la "cuna" est creciendo y la cosecha de los cultivos de
maz, mientras que el 'Puerta' es el punto en el que se produce el polmero y
listo para ser entregado a la cliente. El maz se cultiva en los EE.UU. en la
misma regin donde la planta es PLA basado. En este proceso, la dextrosa se
utiliza en el proceso de fermentacin se produce
Slo a partir de almidn de maz. La dextrosa se produce por una etapa de
hidrlisis enzimtica, en el que el polmero se descompone en fragmentos ms
pequeos por la accin de -amilasa. Para ms detalles sobre el proceso de
fabricacin de PLA evaluado aqu, consulte Figura 7.14.