Sei sulla pagina 1di 28

25-02-2015

TERMODINMICA

Calor/Temperatura

TermoDinmica
Movimento/Mudana

Sim, o objectivo nico estudar os processos de troca de calor


Pg. 1

TERMODINMICA

Seguindo o cap. 17 do Tipler e Mosca 5 ed.

Temperatura e Equilbrio trmico


- Lei zero da termodinmica
Escalas de temperatura

Lei dos gases perfeitos

Pg. 2

25-02-2015

TERMODINMICA

Temperatura e equilbrio trmico

Se a temperatura em A maior do que em B, a energia flui de A para B


(troca-se calor !) ...

...at que se atinja o equilbrio trmico, i.e., at que seja tA = tB

Verifica-se que...
Se A ou B estiverem em equilbrio trmico com um outro corpo
C, esto A e B tambm em equilbrio trmico entre si.
LEI ZERO DA TERMODINMICA
tA = tC; tB = tC tA = tB
Pg. 3

TERMODINMICA

Para comear: significado operacional de algumas


GRANDEZAS TERMODINMICAS
Temperatura
Propriedade que indica a direo do fluxo de energia. Se a
temperatura em A maior do que em B, a energia flui de A para B
Calor
Transferncia de energia (interna!) com base na agitao molecular
(movimento catico)
Trabalho
Transferncia
ordenado

de

energia

atravs

de

movimento

molecular

Energia interna
Energia armazenada nas molculas do sistema (translacional,
rotacional, vibracional e das ligaes qumicas)
Pg. 4

25-02-2015

TERMODINMICA

A TERMODINMICA ser simples ?

A Termodinmica relaciona propriedades macroscpicas dum sistema


com propriedades microscpicas da matria que o constitui
- A est mais quente ou mais frio que B ?
- A estar mais quente se a energia cintica
mdia das suas molculas for superior de B.

Lida, portanto, com um sistema hiper-complexo !


- Tal sistema tem inmeras partculas
- Ex.: 1023 equaes diferenciais para descrever o movimento
dos e- existentes em 1 cm3 de metal !!!
- ... E a Mecnica Clssica no consegue sequer resolver
o problema de trs partculas em interaco ...

Por isso, temos de simplificar o sistema termodinmico a considerar...

Pg. 5

TERMODINMICA

Sistema Termodinmico
Caractersticas :

Macroscpico ( nossa dimenso, no das molculas)

Homogneo (composio e estrutura uniformes ao longo


do material)

Isotrpico

Electricamente neutro (carga elctrica total nula)

Quimicamente inerte (no ocorrem processos qumicos)

Energia mecnica total mantm-se, i.e., no fica retida na


estrutura (no ocorrem processos de tenso/extenso).

(propriedades fsicas idnticas em todas as


direces)

Pg. 6

25-02-2015

TERMODINMICA

Escalas de temperatura

As escalas adoptam como pontos fixos


(valores de temperatura facilmente reprodutveis):

PF - Ponto de Fuso (ou de Solidificao): a substncia coexiste


nos estados slido e lquido.
PE - Ponto de Ebulio (ou de Vapor): a substncia coexiste nos
estados lquido e gasoso.
PS - Ponto de Sublimao: a substncia coexiste nos estados slido
e gasoso.
PT - Ponto Triplo: a substncia coexiste nos estados slido, lquido e
gasoso

Pg. 7

TERMODINMICA

Escala de temperatura Celsius


(ou centgrada)

Adopta como pontos fixos

Anders Celsius
1701-1744

- Ponto de Fuso (ou de Solidificao) da gua a 1 atm


- Ponto de Ebulio (ou de Vapor) da gua a 1 atm

Considera a distncia(*) dividida em 100 intervalos iguais

Curiosidade: inicialmente Celsius definiu o ponto de fuso como 100 graus e


o de ebulio como zero graus, situao que foi posteriormente corrigida !

(*)

Esta distncia era a altura de Hg


medida num termmetro de gs
de volume constante.

Pg. 8

25-02-2015

TERMODINMICA

Escala de temperatura Farenheight


Gabriel Daniel
Fahrenheit
(1686-1736)

100 C

Com as mesmas referncias, arbitrou 212


graus para a temperatura do ponto de ebulio
da gua e 32 para o ponto de congelao.

212 F

Considerou essa distncia dividida em 180


intervalos iguais

... O que d para o corpo humano cerca de 96


graus.

Mnemnica:
0 C

32 F

Cinco est para nove, como C est para (F-32)

tC =

5
9

(tF 32)

Pg. 9

TERMODINMICA

Termmetros

Exploram PROPRIEDADES TERMOMTRICAS


(propriedades que variam com a mudana de temperatura)

Exemplos:
1) dilatao - variao de comprimento (ou de volume !)

placa
bi-metal

velho
termmetro
de Hg

2) variao da diferena de potencial elcrico entre dois metais


diferentes em contacto (par termo-elctrico ou termo-par)

Pg. 10

25-02-2015

TERMODINMICA

Termmetros de gs

Exploram a dilatao do gs

... ou, mais precisamente, o facto de o gs dilatar MUITO MAIS


do que o vidro que o contm !

... ou, mais rigorosamente ainda, no caso dos TERMMETROS


DE GS DE VOLUME CONSTANTE, exploram o aumento de
presso do gs que acompanha o aumento de temperatura.

A utilizao destes termmetros


exige calibrao (em pontos fixos,
p.ex. P0 e P100)

Mas os resultados podem depender


da quantidade de matria encerrada
no volume (i.e., da presso)
Ver exemplo da medida da temperatura de ebulio do enchofre, S
Pg. 11

TERMODINMICA

Lei dos gases perfeitos

Pg. 12

25-02-2015

TERMODINMICA

Molculas animadas de
velocidade elevada tem uma
temperatura mais alta

Molculas com menor


velocidade tem uma
temperatura infreior

Presso

Densidade

dp
Impacto P = F = 1
A

baixo

A dt

M
V

elevado

Pg. 13

TERMODINMICA
Algumas temperaturas particulares registadas no Universo
... De qualquer forma, os
elementos mais pesados,
indispensveis nossa vida,
formaram-se apenas nas
Supernovas, T > 109 K !!!

A vida, tal como a


conhecemos na Terra, s
possvel numa gama bem
estreita desta vasta escala !

... E sem a fuso


(4p), que ocorre
para T > 4106 K, no
haveria fonte de
energia no Sol !!

... Mas sem a energia


que vem do Sol
(Tsuperfcie ~ 6103 K),
nada feito !

Pg. 14

25-02-2015

TERMODINMICA

Temperaturas do ar medidas
pelo instrumento Atmospheric
Infrared Sounder (AIRS) a bordo
do satlite Aqua, da NASA
Pg. 15

TERMODINMICA

Lei dos Gases Perfeitos (ou dos Gases Ideais)


PV = CT
C tem de ser proporcional ao nmero de molculas do gs, N, i.e. C=kN
A constante de proporcionalidade k a CONSTANTE DE BOLTZMAN

k = 1,38110-23 J/K = 8,617 10-5 eV/K


Para n moles N = n NA de onde resulta

PV = NkT = nN A KT = nRT
Lei dos Gases Perfeitos
Aqui, R = 8,314 J/(mole.K) a Constante Universal dos Gases
Pg. 16

25-02-2015

TERMODINMICA

Lei dos Gases Perfeitos (ou dos Gases Ideais)

PV = NkT = nN A KT = nRT

N OTAR :
Esta equao, s
exacta para presses
baixas
corrigvel com
termos apropriados
para aplicar a situaes
de alta presso

Pg. 17

TERMODINMICA

Lei dos Gases Perfeitos (ou dos Gases Ideais)


PV = NkT = nN A KT = nRT
Trata-se duma equao que relaciona as variveis P, V e T e caracteriza a
situao dum sistema quando duas dessas grandezas sejam conhecidas

P1V1 P2V2
=
T1
T2

Isotrmicas

Chama-se-lhe, por isso, EQUAO DE ESTADO


Naturalmente as variveis P, V e T so chamadas VARIVEIS DE ESTADO
Pg. 18

25-02-2015

TERMODINMICA

Lei dos Gases Perfeitos - aplicaes


PV = NkT = nN A KT = nRT
Sabidas as condies de uma certa quantidade de gs para
P1V1 ou P1T1 ou T1V1
determinar P2V2 ou P2T2 ou T2V2
Conhecida a massa e a a sua densidade dum gs

m nM
M
P
=
=
V
V
RT

determinar, p.ex. o n de moles que o constituem.


. etc., etc, etc

Pg. 19

TERMODINMICA

Ser que percebemos BEM ?


Exemplos de processos que envolvem um gs ideal.

1.1 Que indica a linha tracejada?


1.2 - Que acontece com P quando
o sistema levado de A para B ?

2.1 Que indica a linha tracejada?


2.2 - Que acontece com V quando
o sistema levado de A para B ?
Pg. 20

10

25-02-2015

TERMODINMICA

o que realizar trabalho sobre um gs ideal ?

1: Exercendo fora sobre o mbolo que encerra o


cilindro, comprime-se o gs do volume inicial V1 at V2.
Com a definio de presso obtm-se (para x pequeno)

W = Fx = F

A
F
x = ( A x ) = PV
A
A

2: Mantendo a presso constante no sistema fechado,


pode levar-se o gs do volume inicial V1 at V2 de
outra maneira variando a temperatura

W = PV = P (V2 V1 ) =
Com a lei dos gases ideais calcula-se

= (nRT2 nRT1 ) = nR(T2 T1 )


Pg. 21

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica; Calor Especfico


Mudana de Fase Calor Latente
Experincia de Joule / 1 Lei
Energia Interna de um Gs Ideal
Trabalho Diagrama PV de um gs
Capacidade Calorfica de
- Gases
- Slidos
Compresso Adiabtica de um Gs

Pg. 22

11

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica; Calor Especfico


Quando se transfere energia para uma substncia por aquecimento
- em geral ela aquece (... excepto havendo mudana de fase...)
- a energia transferida proporcional variao de temperatura
- a energia transferida proporcional massa

Q = C T = m c T
C
c = C/m
c = C/n = Mc

CAPACIDADE CALORFICA
CALOR ESPECFICO
CAPACIDADE CALORFICA MOLAR

UNIDADES de Q
1 cal = 4,184 J
Definio Caloria: energia necessria para elevar a
temperatura de 1 g de gua de 14,5 para 15,5 C
1 Btu (acrnimo de british thermal unit) = 1 F/1 lb(gua)
cgua = 1 cal/(g C) = 4,184 kJ/(kg K)
Obs.: C no uma verdadeira constante, variando ~1% entre 0 e 100 C
Pg. 23

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Tabela de Calores Especficos e Calores Molares

NOTA: A gua um excelente amortecedor de variaes de temperatura.


Ex.1: os desertos tm amplitudes trmicas extremas !
Ex.2: os motores de combusto interna so refrigerados a gua !
Pg. 24

12

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Tabela de Calores Especficos e Calores Molares

Utilidade prtica deste estudo:


- No bar, j saberemos estimar a quantidade de
gelo a adicionar a 1 l de bebida inicialmente a
20 C para obter um refresco a ~5 C ... ou
talvez (ainda) no ...
E ... ser mesmo possvel servir o refresco a
0 C ?
(continua adiante)

Pg. 25

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Calorimetria / Como medir o Calor Especfico ?


Corpo:
Orifcio

massa m; temperatura inicial Tic


calor especfico c (a determinar !)

Calormetro (gua + contentor):


ma, mc, ca, cc, Tia
(muitas vezes mc e cc so pequenos)
gua

Contentor

Temperatura final do conjunto (corpo+calormetro) Tf

Corpo

Do corpo sai a energia

Qsai = mc(Tic Tf)

Calormetro

Pelo calormetro absorvido o calor


Qentra = maca(Tf Tia) + mccc(Tf Tia)
Uma vez que
Qsai = Qentra
pode obter-se c:
c = [maca(Tf Tia) + mccc(Tf Tia)] / [m(Tic Tf)]
Pg. 26

13

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Mudana de Fase e Calor Latente


A figura mostra como
evolui a temperatura
quando, a presso
constante, se aquece
uma dada massa de
gua, inicialmente gelo,
fornecendo-lhe energia
a uma taxa (potncia)
constante.
Identificamos
e

TB como PONTO DE FUSO da gua


TD como PONTO DE EBULIO da gua

Lembramos que
- no estado slido as foras intermoleculares mantm as partculas
em posies relativas fixas
- no estado lquido as foras intermoleculares manifestam-se mas
permitem o movimento relativo das molculas
- no estado gasoso no h praticamente foras intermoleculares
Pg. 27

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Mudana de Fase e Calor Latente


O eixo do tempo , afinal, um
eixo da energia fornecida
(calor), Q.

P = const

Nos ramos A (gelo) , C (gua


lquida) e E (vapor) tudo se
passa de acordo com
Q = C T = m c T ;
o
calor
fornecido

armazenado como energia


cintica das molculas.
Nos ramos B (gelo lquido) , D (lquido vapor) a energia fornecida
no se traduz em aumento da temperatura (energia cintica), mas
contribui sim para romper as ligaes intermoleculares, i.e., faz
aumentar a energia potencial intermolecular.

Pg. 28

14

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Mudana de Fase e Calor Latente


Para a gua, com P = 1 atm
TD = TEBULIO = 100 C

TB = TFUSO = 0 C

A energia fornecida amostra durante a FUSO e durante a EBULIO (ou


VAPORIZAO) proporcional massa da substncia que muda de fase:
QFUSO = m Lf

QVAPORIZAO = m Lv

As constantes de proporcionalidade chamam-se, respectivamente,


Lf CALOR LATENTE DE FUSO
Lv CALOR LATENTE DE VAPORIZAO

Pg. 29

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Mudana de Fase e Calor Latente


Tabela de valores normais (a 1 atm) de MP - Ponto de Fuso, Lf - Calor Latente de
Fuso, BP - Ponto de Ebulio, Lv - Calor Latente de Vaporizao de vrias
substncias

!!!

Pg. 30

15

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica; Calor Especfico


Mudana de Fase e Calor Latente

Com toda esta informao (tabelas includas) estamos talvez em


condies de ajudar o barman a servir as bebidas temperatura certa !
RESOLVER CUIDADOSAMENTE OS PROBLEMAS 18-3 e 18-4
Pg. 31

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Experincia de Joule

A variao da energia potencial das massas,


transmitida pelas ps gua, possibilitou a Joule
calcular quanto era o trabalho necessrio para
elevar de 1 F a temperatura da gua
Em unidades SI, verifica-se que 4,184 J permitem
aquecer de 1 C a temperatura de 1 g de gua (1 cal)
- EQUIVALENTE MECNICO DO CALOR

fcil imaginar (HOJE) uma experincia


alternativa, em que pelo meio h
converso em energia elctrica

Pg. 32

16

25-02-2015

TERMODINMICA 3.3 Calor e 1 Lei

Experincia de Joule
Mas podemos realizar uma experincia
conceptualmente ainda mais simples:
DE QUE ALTURA SER NECESSRIO
DEIXAR CAIR ESTE SACO DE GUA
(ADMITINDO SER O PROCESSO
PERFEITAMENTE INELSTICO !) para
CONSEGUIR ELEVAR-LHE A
TEMPERATURA DE UM GRAU (C ou K) ?
A energia trmica absorvida pela gua ser tal que
A energia mecnica convertvel em trmica

Q = m c T
E = mgh

m c T = m g h
h = c T / g
= (4,18 103 (J/(kg K)). 1 (K)) / 9,8 (m/s2)
= 426 m

Igualando Q e E, resulta
ou seja

Pg. 33

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica; Calor Especfico


Mudana de Fase Calor Latente
Experincia de Joule / 1 Lei
Energia Interna de um Gs Ideal
Trabalho Diagrama PV de um gs
Capacidade Calorfica de
- Gases
- Slidos
Compresso Adiabtica de um Gs

Pg. 34

17

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Antes de prosseguir, clarifiqumos duas coisas.


1 - Tipos de sistemas com que estamos a (ou vamos) lidar.

Sistemas abertos
podem trocar
quer matria quer
energia com o
meio envolvente.

Sistemas isolados
no trocam matria
nem energia (calor)
com o meio
Sistemas fechados trocam com
o meio energia (calor), mas no
matria.
fronteira

sistema
meio envolvente
Pg. 35

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

2 ENERGIA INTERNA dum sistema de partculas


Definio :
Eint = K(CM) + Epot
(CM)
K
= energia cintica no CM do sistema
Epot depende da interaco entre as partculas
(Epot = 0 no caso de gases ideais)
Eint uma funo de estado, dependente das variveis macroscpicas.
No equilbrio verifica-se f(P,V,T) = 0 e portanto Eint = Eint(V,T)
Em geral, Eint duma amostra de gs depender,
- de T (por via da energia cintica!)
- de V (que determina a distncia inter-atmica, ~V1/3)
Portanto, para um gs ideal (cujos tomos no interagem) ser
Eint = Eint(T)

Pg. 36

18

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Experincia de Joule / 1 Lei da Termodinmica


Modificao Experincia de Joule: PAREDES do
calormetro no isolantes mas CONDUTORAS DE CALOR
(sistema fechado)

Assim, O SISTEMA PODE RECEBER do exterior


tanto o TRABALHO (energia mecnica), Wviz, como
CALOR, Qent
Consequentemente a energia interna do sistema Eint,
variar como ...

Eint = Wviz + Qent


1 Lei da Termodinmica
A variao da energia interna dum sistema igual soma do
trabalho sobre ele realizado com o calor para ele transferido

Pg. 37

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

1 Lei da Termodinmica
Eint = Wviz + Qent
1 Lei da Termodinmica
FUNDAMENTAL respeitar uma CONVENO DE SINAIS(*) para
estas quantidades. Aqui adoptamos a seguinte:
Trabalho fornecido
pela vizinhana
ao sistema

Wviz > 0

Calor entrado

Eint

Qent > 0

Assim: - positivo o trabalho exercido pelo pisto sobre o gs do sistema


- negativo o trabalho que resulte da expanso do gs contra o pisto
- positivo o calor que, vindo do exterior, entre no sistema
- negativo o calor que o sistema transfira para a vizinhana.
NOTA (*): adoptando uma conveno diferente, como seja considrar positivo o
trabalho realizado pelo sistema sobre a vizinhana a equao
apareceria modificada: Q = E + W ... como surge em muitos (e bons)
Pg. 38
livros.

19

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

1 Lei da Termodinmica

OBSERVAES

Eint = Wviz + Qent


1 Lei da Termodinmica

Teorema da conservao
do trabalho-energia

A 1 lei da termodinmica contm o Teorema da Conservao do TrabalhoEnergia, alargando-o para incluir troca de calor entre o meio e o sistema.

Para pequenas trocas de trabalho ou de calor, podemos escrever a expresso


como
dEint = dWviz + dQent
Enquanto dEint a diferencial da FUNO ENERGIA INTERNA, dWviz e dQent
representam apenas as pequenas quantidades de energia que so trocadas
(...no tm por detrs quanquer funo)

Eint uma FUNO DE ESTADO, uma vez que depende das variveis de
estado P, V e T, relacionadas entre si pela equao de estado dos gases
ideais: Pi Vi = n R Ti.
Uma alterao do valor de uma destas variveis altera pelo menos uma das
outras; e se o sistema regressar ao estado inicial, tambm a energia interna
volta ao valor inicial.
Pg. 39

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Energia Interna de um Gs Ideal


A energia cintica (de translaco) dum GS REAL K = (3/2) n R T
Portanto, considerando apenas translaco, a energia interna
depender APENAS da temperatura (no do volume nem da presso!):
Eint = (3/2) n R T
Na presena de rotao ou vibrao Eint ter valor superior

Mas Eint continuar a depender APENAS de T

Com GASES REAIS a situao diferente: as foras intermoleculares


(p.ex. atractivas) exigem trabalho para aumentar o afastamento mdio
Tal aumento da distncia mdia entre as partculas corresponde
decerto a um aumento da energia potencial.
Percebe-se que Eint depender tambm do volume ocupado pelo gs.
Pg. 40

20

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Energia Interna de um Gs Ideal


Experincia para determinar se a energia interna de um
gs depende ou no de V.
Com o sistema termicamente isolado abre-se a
torneira e o gs expande, atingindo-se depois o
equilbrio trmico.
Com Wviz = 0 e Qent = 0, tem-se Eint = 0 !
Existindo foras intermoleculares, Epot ter
aumentado, pelo que Ecin (logo T) dever
decrescer.
Que que se observa de facto ?
1 - PARA GASES COM MASSA ESPECFICA BAIXA, T = const
Gas perfeito uma boa aproximao
2 - Para grandes densidades de gs observou-se um pequeno
abaixamento de T
Pequenas foras intermoleculares atractivas
Pg. 41

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Trabalho e diagramas PV de um gs
Trabalho realizado sobre um gs:
P

dWviz = (PA) dx = P (Adx) = - PdV


A rea

dx

fora

do pisto

Sinal:

W = - PdV , qualquer que


seja a forma da fronteira

quando o volume decresce W positivo; ser negativo se o gs


aumenta de volume, exercendo trabalho sobre o meio envolvente,

dWviz = - dWsis

i.e.
V2

Wviz = P (T ,V ) dV
V1

Consequentemente,

Eint = Q PdV

Nota: O TRABALHO EXECUTADO SOBRE UM SISTEMA NEM SEMPRE


EST ASSOCIADO VARIAO DE VOLUME - veja-se a
experincia de Joule !
Pg. 42

21

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Trabalho e diagramas PV de um gs
Os estados de um gs podem representar-se num diagrama P(V), onde
esto os valores de duas das 3 variveis de estado.

Vf

Wviz = PdV
Vi

Vf

= P dV
Vi

= PV

Notar o significado geomtrico


do trabalho realizado nesta
COMPRESSO ISOBRICA

Pg. 43

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Nos trs casos comea-se no ponto (estado) (Pi,Vi) e, por um de trs


caminhos diferentes, atinge-se (Pf,Vf).

Aquecimento a volume constante, Vi, seguido de arrefecimento presso Pf.


Trabalho no caminho A: - Pf(Vf-Vi)
Arrefecimento isobrico, P = Pi, e aquecimento a volume constante at
Vf.
Trabalho no caminho B: - Pi(Vf-Vi)
Compresso isotrmica (PV = nRT = const uma hiprbole). Trabalho C:

Vf

Vf

Vi

Vi

Wviz = PdV =

V f dV
nRT
V
V
dV = nRT
= nRT [ln V ]Vif = nRT ln i
V
i
V
V
Vf

Trabalho realizado depende do caminho !

Diagramas PV de um gs - exemplos

Pg. 44

22

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Diagramas PV de um gs - exemplos

(Pf,Vi)

(Pi,Vf)

Olhe-se com mais pormenor para os caminhos A e B: (Pi,Vi) (Pf,Vf).

(Pi,Vi) (Pf,Vi)

Trabalho:

Trabalho:

(Pi,Vi) (Pi,Vf)
- Pi(Vf-Vi) > 0

(Pf,Vi) (Pf,Vf)
- Pf(Vf-Vi) > 0
(Pi,Vf) (Pf,Vf)

Mais:
Ser que APENAS com este investimento de energia que se produz
o processo (alterao do sistema) (Pi,Vi) (Pf,Vf) ?
Pg. 45

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Diagramas PV de um gs - exemplos

Parece agora fcil atacar o Exemplo 18.7

AB
l.atm
304 J

WAB = -PV = -P(VB-VA) = - 3


= - 3 101,3 = -

BC

WBC = 0

CD
l.atm

WCD = -PV = -P(VD-VC) = 1,5


= 1,5 101,3 = 152 J

DA

WDA = 0
Wtot = WAB + WBC + WCD + WDA = - 152 J

Eint = ?

Eint = Qent + Wtot = 0

Qent = ?
Qent = 152 J
Pg. 46

23

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica; Calor Especfico


Mudana de Fase Calor Latente
Experincia de Joule / 1 Lei
Energia Interna de um Gs Ideal
Trabalho Diagrama PV de um gs
Capacidade Calorfica de
- Gases
- Slidos
Compresso Adiabtica de um Gs

Pg. 47

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica de Gases e Slidos

Eint = Q PdV

P = const; QP = Qent > 0


Expanso produz
trabalho sobre o meio,
Wviz < 0

A capacidade calorfica
a presso constante,
CP, superior
capacidade calorfica a
volume constante, CV
... para substncias que
expandem quando aquecidas

V = const; QV = Qent > 0


Wviz = 0 todo o calor
convertido em energia
interna
Eint = QV
Pg. 48

24

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica de Gases e Slidos


Eint = QV

V = const
Eint = QV = CV T

Surge daqui a definio

dEint = CV dT

Cv =

dEint
dT

P = const
Eint = QP + Wviz

Eint = Cp T - P V ou Cp T = P V + Eint

Variaes infenitesimais Cp dT = P dV + dEint


Cp dT = P dV + CV dT
Diferenciando P V = nR T, resulta P dV + V dP = nR dT
Cp dT = CV dT + nR dT = (CV + nR) dT
logo

Cp = CV + nR
Pg. 49

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica de Gases e Slidos


Cp = CV + nR

Relembrando ...
C
CAPACIDADE CALORFICA
c = C/m
CALOR ESPECFICO
c = C/n = Mc
CAPACIDADE CALORFICA
MOLAR

Pg. 50

25

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica de Gases e Slidos


Cp = CV + nR

Com K=(3/2)nRT
para a translaco,
resulta

Eint =
Cv =

3
nRT
2

dEint 3
= nR
dT
2

C P = CV + nR =

5
nR
2

para gases monoatmicos


Pg. 51

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica de Gases e Slidos

Ex. 18-8
Em A
0,32 mol dum gs monoatmico
cV = 3/2 RT
V = 2,2 L
P = 2,4 atm

TA, TB, TC = ???

W, Q e E em cada passo ?

Pg. 52

26

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei

Capacidade Calorfica e Teorema da Equipartio


GASES
CAPACIDADE CALORFICA de um gs:

CV = nR n graus de liberdade

Molcula diatmica

CV =

5/2

nR
CM

NOTA: As molculas no rodam em torno de um eixo de simetria (eixo Z, no exemplo)

Pg. 53

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Compresso Adiabtica Quase-Esttica de um Gs


Processo ADIABTICO - sem troca de calor entre sistema e meio (Qent=0)
i) sistema muito bem isolado ou ii) processo muito rpido
1 lei

dEint = dQent + dWviz


= dWviz = PdV
Lei dos gases perfeitos
PV = nRT P = nRT/V
e ainda
dEint = CV dT

Cv dT = nRT

dV
V

ou

Cv

dT
dV
+ nR
=0
T
V

Lembrando ser (u/u) = (ln u)

Cv ln T + nR ln V = const
ln T +

nR
ln V = ln T + ln V nR / Cv = ln TV nR / Cv = const
Cv

TV nR / Cv = const

Com nR = C P CV vem

Definio de

nR CP
=
1 = 1
CV CV

TV nR/ Cv = TV 1 = const
PV
nR

V 1 =

PV = const
Pg. 54

27

25-02-2015

TERMODINMICA 3.4 Calor e 1 Lei (cont.)

Compresso Adiabtica Quase-Esttica de um Gs


- TRABALHO ADIABTICO SOBRE UM GS
Com o trabalho realizado sobre o gs expresso por
dWviz = CV dT resulta

Wadiabat = dWviz = Cv dT = Cv T
admitindo CV = dEint/dT = const (gses ideais)

Por outro lado, exprimindo T = Tf Ti e exprimindo


T em funo de P e V (eq. gases ideais)

Wadiabat = Cv (T f Ti ) =

Cv
(Pf V f PiVi )
nR

ou seja,

Wadiabat =

Pf V f PiVi
1

Ex. 18-12: resolver


Pg. 55

28

Potrebbero piacerti anche