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TERMODINMICA
Calor/Temperatura
TermoDinmica
Movimento/Mudana
TERMODINMICA
Pg. 2
25-02-2015
TERMODINMICA
Verifica-se que...
Se A ou B estiverem em equilbrio trmico com um outro corpo
C, esto A e B tambm em equilbrio trmico entre si.
LEI ZERO DA TERMODINMICA
tA = tC; tB = tC tA = tB
Pg. 3
TERMODINMICA
de
energia
atravs
de
movimento
molecular
Energia interna
Energia armazenada nas molculas do sistema (translacional,
rotacional, vibracional e das ligaes qumicas)
Pg. 4
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TERMODINMICA
Pg. 5
TERMODINMICA
Sistema Termodinmico
Caractersticas :
Isotrpico
Pg. 6
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TERMODINMICA
Escalas de temperatura
Pg. 7
TERMODINMICA
Anders Celsius
1701-1744
(*)
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TERMODINMICA
100 C
212 F
Mnemnica:
0 C
32 F
tC =
5
9
(tF 32)
Pg. 9
TERMODINMICA
Termmetros
Exemplos:
1) dilatao - variao de comprimento (ou de volume !)
placa
bi-metal
velho
termmetro
de Hg
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TERMODINMICA
Termmetros de gs
Exploram a dilatao do gs
TERMODINMICA
Pg. 12
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TERMODINMICA
Molculas animadas de
velocidade elevada tem uma
temperatura mais alta
Presso
Densidade
dp
Impacto P = F = 1
A
baixo
A dt
M
V
elevado
Pg. 13
TERMODINMICA
Algumas temperaturas particulares registadas no Universo
... De qualquer forma, os
elementos mais pesados,
indispensveis nossa vida,
formaram-se apenas nas
Supernovas, T > 109 K !!!
Pg. 14
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TERMODINMICA
Temperaturas do ar medidas
pelo instrumento Atmospheric
Infrared Sounder (AIRS) a bordo
do satlite Aqua, da NASA
Pg. 15
TERMODINMICA
PV = NkT = nN A KT = nRT
Lei dos Gases Perfeitos
Aqui, R = 8,314 J/(mole.K) a Constante Universal dos Gases
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TERMODINMICA
PV = NkT = nN A KT = nRT
N OTAR :
Esta equao, s
exacta para presses
baixas
corrigvel com
termos apropriados
para aplicar a situaes
de alta presso
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TERMODINMICA
P1V1 P2V2
=
T1
T2
Isotrmicas
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TERMODINMICA
m nM
M
P
=
=
V
V
RT
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TERMODINMICA
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TERMODINMICA
W = Fx = F
A
F
x = ( A x ) = PV
A
A
W = PV = P (V2 V1 ) =
Com a lei dos gases ideais calcula-se
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Q = C T = m c T
C
c = C/m
c = C/n = Mc
CAPACIDADE CALORFICA
CALOR ESPECFICO
CAPACIDADE CALORFICA MOLAR
UNIDADES de Q
1 cal = 4,184 J
Definio Caloria: energia necessria para elevar a
temperatura de 1 g de gua de 14,5 para 15,5 C
1 Btu (acrnimo de british thermal unit) = 1 F/1 lb(gua)
cgua = 1 cal/(g C) = 4,184 kJ/(kg K)
Obs.: C no uma verdadeira constante, variando ~1% entre 0 e 100 C
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Contentor
Corpo
Calormetro
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Lembramos que
- no estado slido as foras intermoleculares mantm as partculas
em posies relativas fixas
- no estado lquido as foras intermoleculares manifestam-se mas
permitem o movimento relativo das molculas
- no estado gasoso no h praticamente foras intermoleculares
Pg. 27
P = const
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TB = TFUSO = 0 C
QVAPORIZAO = m Lv
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!!!
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Experincia de Joule
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Experincia de Joule
Mas podemos realizar uma experincia
conceptualmente ainda mais simples:
DE QUE ALTURA SER NECESSRIO
DEIXAR CAIR ESTE SACO DE GUA
(ADMITINDO SER O PROCESSO
PERFEITAMENTE INELSTICO !) para
CONSEGUIR ELEVAR-LHE A
TEMPERATURA DE UM GRAU (C ou K) ?
A energia trmica absorvida pela gua ser tal que
A energia mecnica convertvel em trmica
Q = m c T
E = mgh
m c T = m g h
h = c T / g
= (4,18 103 (J/(kg K)). 1 (K)) / 9,8 (m/s2)
= 426 m
Igualando Q e E, resulta
ou seja
Pg. 33
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Sistemas abertos
podem trocar
quer matria quer
energia com o
meio envolvente.
Sistemas isolados
no trocam matria
nem energia (calor)
com o meio
Sistemas fechados trocam com
o meio energia (calor), mas no
matria.
fronteira
sistema
meio envolvente
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1 Lei da Termodinmica
Eint = Wviz + Qent
1 Lei da Termodinmica
FUNDAMENTAL respeitar uma CONVENO DE SINAIS(*) para
estas quantidades. Aqui adoptamos a seguinte:
Trabalho fornecido
pela vizinhana
ao sistema
Wviz > 0
Calor entrado
Eint
Qent > 0
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1 Lei da Termodinmica
OBSERVAES
Teorema da conservao
do trabalho-energia
A 1 lei da termodinmica contm o Teorema da Conservao do TrabalhoEnergia, alargando-o para incluir troca de calor entre o meio e o sistema.
Eint uma FUNO DE ESTADO, uma vez que depende das variveis de
estado P, V e T, relacionadas entre si pela equao de estado dos gases
ideais: Pi Vi = n R Ti.
Uma alterao do valor de uma destas variveis altera pelo menos uma das
outras; e se o sistema regressar ao estado inicial, tambm a energia interna
volta ao valor inicial.
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Trabalho e diagramas PV de um gs
Trabalho realizado sobre um gs:
P
dx
fora
do pisto
Sinal:
dWviz = - dWsis
i.e.
V2
Wviz = P (T ,V ) dV
V1
Consequentemente,
Eint = Q PdV
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Trabalho e diagramas PV de um gs
Os estados de um gs podem representar-se num diagrama P(V), onde
esto os valores de duas das 3 variveis de estado.
Vf
Wviz = PdV
Vi
Vf
= P dV
Vi
= PV
Pg. 43
Vf
Vf
Vi
Vi
Wviz = PdV =
V f dV
nRT
V
V
dV = nRT
= nRT [ln V ]Vif = nRT ln i
V
i
V
V
Vf
Diagramas PV de um gs - exemplos
Pg. 44
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Diagramas PV de um gs - exemplos
(Pf,Vi)
(Pi,Vf)
(Pi,Vi) (Pf,Vi)
Trabalho:
Trabalho:
(Pi,Vi) (Pi,Vf)
- Pi(Vf-Vi) > 0
(Pf,Vi) (Pf,Vf)
- Pf(Vf-Vi) > 0
(Pi,Vf) (Pf,Vf)
Mais:
Ser que APENAS com este investimento de energia que se produz
o processo (alterao do sistema) (Pi,Vi) (Pf,Vf) ?
Pg. 45
Diagramas PV de um gs - exemplos
AB
l.atm
304 J
BC
WBC = 0
CD
l.atm
DA
WDA = 0
Wtot = WAB + WBC + WCD + WDA = - 152 J
Eint = ?
Qent = ?
Qent = 152 J
Pg. 46
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Eint = Q PdV
A capacidade calorfica
a presso constante,
CP, superior
capacidade calorfica a
volume constante, CV
... para substncias que
expandem quando aquecidas
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V = const
Eint = QV = CV T
dEint = CV dT
Cv =
dEint
dT
P = const
Eint = QP + Wviz
Eint = Cp T - P V ou Cp T = P V + Eint
Cp = CV + nR
Pg. 49
Relembrando ...
C
CAPACIDADE CALORFICA
c = C/m
CALOR ESPECFICO
c = C/n = Mc
CAPACIDADE CALORFICA
MOLAR
Pg. 50
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Com K=(3/2)nRT
para a translaco,
resulta
Eint =
Cv =
3
nRT
2
dEint 3
= nR
dT
2
C P = CV + nR =
5
nR
2
Ex. 18-8
Em A
0,32 mol dum gs monoatmico
cV = 3/2 RT
V = 2,2 L
P = 2,4 atm
W, Q e E em cada passo ?
Pg. 52
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CV = nR n graus de liberdade
Molcula diatmica
CV =
5/2
nR
CM
Pg. 53
Cv dT = nRT
dV
V
ou
Cv
dT
dV
+ nR
=0
T
V
Cv ln T + nR ln V = const
ln T +
nR
ln V = ln T + ln V nR / Cv = ln TV nR / Cv = const
Cv
TV nR / Cv = const
Com nR = C P CV vem
Definio de
nR CP
=
1 = 1
CV CV
TV nR/ Cv = TV 1 = const
PV
nR
V 1 =
PV = const
Pg. 54
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Wadiabat = dWviz = Cv dT = Cv T
admitindo CV = dEint/dT = const (gses ideais)
Wadiabat = Cv (T f Ti ) =
Cv
(Pf V f PiVi )
nR
ou seja,
Wadiabat =
Pf V f PiVi
1
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