Conversin del SO2 a SO3

La reaccin de conversin de SO 2 en SO3 est basada en la siguiente reaccin de

equilibro en presencia de catalizador. El catalizador utilizado es el pentxido de vanadio.
SO2 + O2 SO3
Esta reaccin es exotrmica, y se puede maximizar su rendimiento teniendo en cuenta:

Que la eliminacin del calor de reaccin por medio de refrigeracin favorece la

formacin de SO3.
Que el incremento de la cantidad de O2 har que el equilibrio de la reaccin se
desplace produciendo ms SO3.
Que con la retirada del SO3 producido tambin conseguimos desplazar el equilibrio
de la reaccin (esto se produce en los procesos de doble absorcin).
Que incrementando la presin tambin favorecemos la formacin de SO3.
Que la eleccin del catalizador, que reduzca la temperatura de trabajo es
importante para el rendimiento.
Que un mayor tiempo de reaccin favorece as mismo la conversin.

Absorcin de SO3
El cido sulfrico se obtiene absorbiendo SO3 en agua en presencia de H2SO4 (con una
concentracin de al menos el 98%). La eficiencia de este pas est relacionada con:

La concentracin de H2SO4 (98,5-99,5%) en el lquido absorbente.

El rango de temperatura del lquido (normalmente entre 70C 120C).
La tcnica de distribucin del cido.
El nivel de humedad del gas.
El tipo separador de gotas o filtros de nieblas.
La temperatura del gas de entrada.
Que el flujo de gas sea en contracorriente o no.

Consumos Energticos
Los procesos de oxidacin del azufre, oxidacin de SO2 a SO3, y el proceso de absorcin,
son procesos exotrmicos, por lo que la recuperacin de calor en las plantas de
produccin de cido sulfrico (en las que se producen estas oxidaciones) es clave tanto
econmica como ambientalmente. Este calor se usa en otros puntos de la planta o en la
produccin de energa para la red.
La oxidacin del azufre junto con la doble absorcin es el proceso ms eficiente
energticamente, comparando con cualquier proceso industrial. La produccin de energa
a partir de estos procesos tiene adems la ventaja de que no se forma CO 2 como cuando
se utiliza fuel o gas natural. Esta energa se obtiene como subproducto.

Balance de materia y energa

En este caso la pirita de hierro se quema con aire en un horno de escalones. Los gases
del horno, que constan de dixido de azufre, oxgeno y nitrgeno, pasan por un filtro de
gases donde se extrae la materia en suspensin, y a continuacin pasan por la torre de
Glover. En la torre los gases calientes se encuentran con una corriente de aire
descendente de cidos que proceden de la torre de Gay-Lussac y de las cmaras. Los
xidos de nitrgeno perdidos en el sistema se reemplazan por cido ntrico que entra por
la parte superior de la torre. Al pasar por la torre de Glover, los gases calientes se enfran,
y tiene lugar alguna conversin de SO2 a cido sulfrico, el cido de la cmara se
concentra y los xidos de nitrgeno se desprenden de los cidos para la recirculacin. La
mezcla de gases que sale de la torre de Glover pasa a una serie de grandes cmaras de
plomo donde se completa la conversin de H2SO4. Finalmente, los gases de nitrgeno se
recuperan en la torre de Gay-Lussac pasando los gases empobrecidos de la cmara en
contracorriente a cido sulfrico fro que procede de la torre de Glover.
Estas diferentes etapas en la fabricacin de cido sulfrico y los balances de materia y
energa del horno, de la torre de Glover, cmaras y torre de Gay-Lussac se estudian a
continuacin. Los balances para cada instalacin se basan sobre 100kg de pirita seca
cargada en el horno. Se toma como temperatura de referencia 25C para los balances de
energa.
La pirita que contiene un 85.3% de FeS 2, 2% de H2O y 12.7% de ganga inerte, se
quemaran en un horno de escalones produciendo un gas que contiene 8.5% de SO2, 10%
de O2 y 81.5% de N2 en volumen. La pirita se carga a 25C y el aire se suministra a la
misma temperatura con un 31% de humedad y a una presin de 750mmHg. La escoria
sale del horno a 400C y contiene un .42% de azufre en forma de pirita no quemada. La
pirita quemada forma Fe2O3 y SO2, y la ganga pasa a la escoria invariable. El calor
especifico medio de la escoria es .16%. Los gases del horno, despus de pasar por el
filtro de gases, entran en la torre de Glover a 450C y salen a 91C. En la torre de Glover
el 16% del SO2 del gas se transforma en H2SO4. Por cada 100 kg de pirita seca cargada,
por la parte superior de la torre de Glover se vierte pulverizado lo siguiente:

182kg de cido sulfrico acuoso a 25C que procede de las cmaras y que
contiene un 64% de H2SO4 y un 36% de H2O.
580kg de mezcla de cidos a 25C que procede de la torre de Gay-Lussac, con
un 77% de H2SO4, 22.11% de H2O y .885% de N2O3.
1.31kg de cido ntrico acuoso a 25C, con un 36% de HNO3 y un 64% de H2O.

Del fondo de la torre de Glover sale cido, exento de xidos de nitrgeno, a 125C de
temperatura y con un contenido de 78% de H 2SO4 y 22% de H2O. Este acido se enfra
25C y se carga todo en la parte superior de la torre Gay-Lussac, y el resto se extrae
como producto final de la planta. Los gases que salen de la torre de Glover pasan por una
serie de cuatro cmaras y finalmente entran en la torre de Gay-Lussac, a 40C. Por la
parte superior de las distintas cmaras se introduce agua pulverizada a 25C. El cido
formado en las cmaras se extrae de la primera cmara a 68C con un contenido del 64%
en H2SO4. Este cido se enfra a 25C y se carga todo en la parte superior de la torre de
Glover. Parte del cido Glover, despus de enfriarse a 25C, vuelve a la parte superior de

la torre Gay-Lussac. El cido Gay-Lussac sale del fondo de la torre a 27C y todo l se
carga en la parte superior de la torre de Glover a 25C. Los Gases empobrecidos salen
por la parte superior de la torre de Gay-Lussac a 30C.
BALANCE DE ENERGA DEL HORNO.
Este comprende el calor de combustin de FeS2 a Fe2O3 y SO2 y la entalpia del vapor de
agua en el aire, como nicas fuentes importantes de calor. La energa que se desprende
se distribuye como entalpia sensible de las escorias y gases secos que salen como
entalpia del vapor de agua que sale. Las prdidas de calor comprenden la radiacin del
filtro de gases y de los conductos hasta la torre de Glover, donde se tiene una
temperatura de 450C.
1. Calor desprendido en la combustin de la pirita. La reaccin que tiene lugar en la
combustin de la pirita y el correspondiente calor normal de reaccin, son los siguientes:
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2

H 25=2 (196500 )+ 8 (70960 ) 4 (42520 )

H 25=790600
FeS2 quemado realmente = .721mol-kg
Calor desprendido en la combustin del FeS2 quemado

.721

790600
=142510 kcal
4

2. Entalpia del vapor de agua en el aire

Calor de vaporizacin a 25C = 10513 kcal por mol-kg
Entalpia = .176 (10513) = 1850 kcal
3. Entalpia de la escoria = (71.2) (.16) (450 25) = 4840kcal
4. Entalpia de los gases del horno secos. Capacidades calorficas medias etre 25 y
450C (Principios de los procesos qumicos, Ed. Revert, 1982, pp. 269)

SO 2 =( 1.44 ) ( 11.08 )=15.96

O2=( 1.70 ) ( 7.461 )=12.68

Total=127.0

Etalpa=( 127 )( 45025 )=53980 kcal

N 2=( 13.81 ) ( 7.124 )=98.38

Resumen del balance de energa del horno

Entrada
1. Calor desprendido en la combustin de la pirita
2. Entalpa del vapor de agua en el aire
Total entrada

Kcal
142510
1850
144360

%
98.7
1.3
100

Kcal
4840
53980
4090
81450
144360

%
3.4
37.4
2.8
56.4
100

Salida
1. Entalpia de la Escoria
2. Entalpia del gas seco del horno
3. Entalpia del vapor de agua en los gases
4. Perdidas de calor (por diferencia)
Total salida

BALANCE DE ENERGIA DE LA TORRE DE GLOVER

Como suma a la entalpia de todos los materiales que entran y salen, el trmino de entrada
del balance energtico de la torre de Glover comprende el calor desarrollado en la
formacin del H2SO4 dentro de la torre. Este cido se encuentra en disolucin, pero al
mismo tiempo la disolucin pierde algo de agua, y el efecto neto es de concentracin y de
aqu que se requiera aportacin de calor. Adems, se necesita calor para extraer los
xidos de nitrgeno de la disolucin y descomponerlos en NO y O 2. Hay que suponer que
todos los xidos de nitrgeno, los que proceden del cido Gay-Lussac y los del cido
ntrico de compensacin, se descomponen y salen de la torre de Glover e forma de NO.
1. Calor desarrollado en la formacin del H 2SO4. El cido sulfrico se forma a partir del
SO2(g), H2O(l), y oxgeno. En realidad la conversin tiene lugar en dos etapas con formacin
intermedia del cido nitrosil-sulfrico. Sin embargo el efecto neto es el mismo que si la
reaccin se verifica de la forma siguiente:

1
SO 2 ( g ) + O2+ H 2 O (l ) =H 2 SO 4 ( l )
2

H 25=(193910 )[ (70960 ) + (68317 ) ]

H 25=54633 kca
Calor desarrollado en la formacin de

H 2 SO 4 =.230 ( 54633 ) =12570 kcal

2. Calor absorbido para concentrar el cido. El cido sulfrico formado en la torre se

diluye por el cido que ya existe para formar el cido de 78% que sale. El cido de la
cmara que entra al 64% se concentra al 78%. El cido de Gay-Lussac da lugar a cido
sulfrico acuoso que contiene 77/.991 77.7% de H 2SO4. Este se concentra a cido de
78%. El resultado neto de estos cambios es un efecto de concentracin.

El calor desarrollado es la diferencia entre el calor total desarrollado para formar cada una
de las disoluciones de cido que entran, a partir de H 2SO4 y H2O, y el desarrollado en la
formacin de la disolucin que sale, a partir del H2SO4 y H2O. Estos efectos trmicos
pueden calcularse de datos del calor integral de disolucin.
Calores molares integrales de disolucin del H2SO4:
H2SO4 del 64% = -11800kcal por mol-kg
H2SO4 del 77.7% = -8700kcal por mol-kg
H2SO4 del 78% = -8600kcal por mol-kg

Calor de disolucin del cido de la cmara

Calor de disolucin del cido Gay-Lussac

182 .64
11800=14000 kcal
98

580 .77
8700=39700 kcal
98

Calor de disolucin de los cidos que entran

51300 kcal

750 .78
8600=51300 kcal
98

Calor de disolucin del cido Glover que sale

Calor absorbido en la concentracin del cido

5370051300=2400 kcal

3. Calor absorbido en la liberacin y descomposicin del N 2O3 del cido GayLussac. Los xidos de nitrgeno entran en la torre de Glover como cido nitrosil-sulfurico
recuperado, que procede de la torre de Gay-Lussac y como cido ntrico de
compensacin. El cido Gay-Lussac se puede considerar que consta de .0677 mol-kg de
N2O3 disueltos en 129kg (7.15 mol-kg) de agua. Esta concentracin corresponde a 106
moles de agua por mol de N2O3.
Formula
NO
N2O3
NO2
N2O4
N2O5
HNO3

Estado
g
g
g
g
g
l

Calor de formacin, kcal

por mol-kg
21600
20000
8091
2309
3600
-41404

Moles de
agua

Calor de disolucin,
kcal

100

-28900

6.22

-7000

Calor absorbido por desprendimiento del N2O3 de la disolucin en el cido Gay-Lussac

.0677 28900=1960 kcal.

Este trmino no es exacto puesto que se ha supuesto que el calor de disolucin del N2O3
es el mismo en H2SO4 al 77% que en el agua, lo que no es buena aproximacin. Se

supone que el N2O3 se descompone enteramente en NO y O2; esto tambin es una

aproximacin. Sin embargo, en vista de los relativamente pequeos efectos calorficos
implicados, estas aproximaciones parecen estar justificadas.

1
N 2 O3 =2 NO + O2
2
H 25=2 ( 21600 )( 20000 )=23200 kcal
Calor absorbido en la descomposicin del N2O3 = .0677 x 23200= 1570kcal
Calor total absorbido en la liberacin y descomposicin del N2O3 = 1960 + 1570 =
3530kcal
4. Calor absorbido en la descomposicin del cido ntrico. El cido ntrico consta de .
0075mol-kg de HNO3 disueltos en .0466 mol-kg de agua, que corresponde a 6.22 moles
de agua por mol de HNO3. El cido puede considerarse separado en sus componentes
lquidos, HNO3 y agua, y descompuesto segn la reaccin siguiente:

1
3
HN O3 (l )= H 2 O ( l )+ NO ( g )+ O2 ( g )
2
4
H 25=

1
(68317 ) + ( 21600 ) (41404 )=28845 kcal
2

Calor absorbido en la separacin del HNO3 de la disolucin .0075 7000=52 kcal

Calor absorbido en la descomposicin del HNO3 .0075 ( 28845 )=216 kcal
Calor total absorbido

268 kcal

5. Calor de entrada en los gases del horno. (Calor de salida del horno)

58070 kcal

6. Entalpia del cido de la cmara

0 kcal

7. Entalpa del cido de Hay-Lussac

0 kcal

8. Entalpa del cido ntrico

0 kcal

9. Entalpa de los gases secos que salen. Capacidades calorficas medias entre 25 y
91C (Principio de los procesos qumicos ed. Revert, 1982, pp.269)

SO 2 ( 1.21 )( 9.81 ) =11.87

N 2 ( 13.81 ) ( 6.97 )=96.26

NO ( .14 ) ( 7.14 ) =1.00

O2 ( 1.62 ) ( 7.08 )=11.70

120.8

Etalpa=120.8 ( 9125 )=7970 kcal

10. Entalpa total del vapor de agua que sale de la torre de Glover
Calor de vaporizacin a

25 C=10513 kcal por molkg

Capacidad calorfica molar media del vapor entre

Entalpia

25 y 91 C=8.077

10513+8.077 ( 9125 )=19330 kcal

1.75

11. Calor absorbido en el enfriamiento del cido que sale

Capacidad calorfica (Principio de los procesos qumicos ed. Revert, 1982, pp.486)

.44 kcal por kg por C , despreciando el coeficiente de temperatura de lacapacidad calorfica

Calor absorbido =

750 .44 ( 12525 )=33000 kcal

0 kcal

12. Entalpia del cido que sale.

Resumen del balance de energa de la torre de Glover
Entrada
Entalpa de los gases secos del horno
Entalpia del vapor de agua del horno
Entalpia del cido de la cmara
Entalpa del cido de Gay-Lussac
Entalpa del cido ntrico
Calor desprendido en la formacin de H2SO4
Total

Kcal
53980
4090
0
0
0
12570
70640

%
76.4
5.8
0
0
0
17.8
100

Salida
Entalpa de los gases secos
Entalpia del vapor de agua en los gases
Entalpia del cido que sale del refrigerador
Calor absorbido en la concentracin del cido
Calor absorbido en la descomposicin del cido
ntrico
Calor absorbido en la liberacin y descomposicin
del N2O3 del cido de Gay-Lussac
Calor absorbido por el cido que sale del
refrigerador
Perdidas de calor (por diferencia)
Total

Kcal
7970
19330
0
2400
270

%
11.3
27.4
0
3.4
.4

3530

33000

46.6

4140
70640

5.9
100

BALANCE DE ENERGIA DE LAS CMARAS

La primera reaccin que tiene lugar en las cmaras es una reaccin gaseosa entre los
gases SO2, H2O, O2 y NO en contacto con el agua de pulverizacin formando cido
nitrosil-sulfrico.

3
2 S O2 +2 NO + O2 + H 2 O 2 ( NO 2 SO 2 OH )
2
Esta reaccin esta favorecida por elevadas concentraciones de SO 2 y NO. El pulverizado
cido es arrastrado contra las paredes laterales de la cmara donde se condensa por
enfriamiento, y por dilucin con agua se forma H2SO4 con liberacin de los xidos de
nitrgeno.

2 ( NO 2 SO 2 OH ) + H 2 O=2 H 2 S O4 + N 2 O3

1
N 2 O3 =2 NO + O2
2

Para calcular el calor desarrollado en las reacciones de la cmara, solo el final, hay que
considerar efectos netos. Se ha de suponer que los xidos de nitrgeno salen finalmente
de las cmaras de igual forma que entraron, es decir como NO.
1. Calor desarrollado en la formacin de H 2SO4. Del primer trmino del balance de
energa de la torre de Glover, el calor desarrollado es 54633kcal por mol-kg de H 2SO4
formado.

H 2 SO 4 formado en lascamaras=1.19 molkg

Calor desarrollado=1.19 54633=65010 kcal
2. Calor desarrollado en la disolucin de H 2SO4. El calor integral de disolucin a una
concentracin del 64% de H2SO4 = 11800kcal por mol-kg.
Calor desarrollado en la disolucin = 11800 x 1.19 = 14040kcal

3. Entalpa de los gases secos y del vapor de agua que entra. (Salida de calor de la
torre de Glover) = 27300kcal
4. Entalpia del agua de pulverizacin. Como el agua entra a 25C su entalpia es 0kcal
5. Entalpia de los gases secos que salen. Capacidades calorficas medias entre 25 y
40C (Principio de los procesos qumicos ed. Revert, 1982, pp.269)

SO 2 ( .021 )( 9.60 )=.2

O2 ( 1.025 ) ( 7.03 )=7.2

NO ( .14 ) ( 7.14 ) =1.0

Total=104.4

Entalpia de los gases secos

N 2 ( 13.81 ) ( 6.96 )=96.1

( 104.4 ) ( 4025 )=1570 kcal

6. Entalpa del vapor de agua que sale.

Calor de vaporizacin a
Entalpia total

25 C=10513 kcal por molkg

.167 [ 10513+ 8.036 ( 4025 ) ] =1.780 kcal

7. Calor absorbido en el enfriamiento del cido que sale. Capacidad calorfica

(Principio de los procesos qumicos ed. Revert, 1982, pp.486) del cido que contiene
un 64% de H2SO4 = .50kcal por kg por C.

Entalpia=.50 182 ( 6825 )=3910 kcal

8. Entalpia del cido que sale del refrigerador = 0kcal

Resumen del balance de energa de las cmaras.

Entrada
Entalpia de gases secos de la torre de Glover
Entalpia del vapor de agua en los gases que entran
Entalpia del agua pulverizada
Calor desarrollado en la formacin del H2SO4
Calor desarrollado en la disolucin del H2SO4
Total

Kcal
7970
19330
65010
14040
106350

%
7.5
18.2
0
61.1
13.2
100

Kcal

Salida

Entalpia de gases secos que salen

Entalpia del vapor de agua en los gases
Entalpia del cido que sale del refrigerador
Calor absorbido por el refrigerador
Perdidas de calor de las cmaras
Total

1570
1.780
0
3910
99.090
106350

1.5
1.7
0
3.7
93.1
100

BALANCE DE ENERGIA DE LA TORRE DE GAY-LUSSAC

1. Calor desarrollado en la formacin y disolucin del N 2O3. El N2O3 liberado del cido
Gay-Lussac y descompuesto en la torre de Glover se vuelve a formar y recuperar en la
torre de Gay-Lussac, desprendiendo 3530kcal.
2. Calor desarrollado en la disolucin del vapor de agua absorbida. El vapor de agua
que sale de la ltima cmara se absorbe completamente en la torre de Gay-Lussac.

Calor desprendido=3100 .167=520 kcal

3. Entalpa del cido Glover introducido. 0kcal
4. Entalpia de los gases que entran. (Salida en balance de las cmaras) = 3350kcal
5. Entalpia de los gases que salen.

SO 2 ( .021 )( 9.56 )=.12

NO ( .01 )( 7.13 )=.07

O2 ( .99 ) ( 7.02 )=6.95

N 2 ( 13.81 ) ( 6.96 )=96.12

103.3

Entalpia=( 103.3 ( 3025 ) )=520 kcal

6. Perdida de calor en las condiciones entre la torre de Gay-Lussac y la torre de
Glover

580 .45 ( 2725 )=520 kcal

Resumen del balance de energa de la torre de Gay-Lussac
Entrada
Entalpia de gases secos que entran
Entalpia de vapor de agua que entra
Entalpia de cido Glover que entra
Calor desarrollado en la formacin de N2O3
Calor desarrollado en la disolucin de N2O3
Calor desarrollado en la disolucin de H2O
Total

kcal
1570
1780
0
1570
1960
520
7400

%
21.2
24.1
0
21.2
26.5
7
100

kcal

Salida

Entalpia de gases que salen

Perdidas de calor por la conduccin
Entalpia de cido que va a la torre de Glover
Perdida de calor (por diferencia)
Total

520
520
0
6360
7400

7
7
0
86
100

BALANCE DE ENERGIA RESUMIDO PARA TODA LA PLANTA

El balance de energa resumido para toda la planta se obtiene de los trminos netos de
energa aportada y desprendida tomados de los balances anteriores.
Temperatura de referencia: 25C
Base: 100kg de pirita seca cargada.
Energa aportada
1. Calor desarrollado en la combustin de la pirita
2. Entalpia del vapor de agua en el aire
3. Calor desarrollado en la formacin del H 2SO4 en la
torre de Glover
4. Entalpia sensible del cido ntrico
5. Entalpia del agua de pulverizacin
6. Calor desarrollado en la formacin del H2SO4 en las
cmaras
7. Calor desarrollado en la disolucin de H 2SO4 en las
cmaras
8. Calor desarrollado en la disolucin de H 2SO4 en la
torre de Gay-Lussac
Total

Kcal
142510
1850
12570

%
60.2
.8
5.3

0
0
65010

0
0
27.5

14040

520

.2

236500

100

Kcal
4840
2400

%
2
1

270
81450
4140
99090
6360
33000
3910
520

.1
34.4
1.8
41.9
2.7
14
1.7
.2

0
520

0
.2

Energa desprendida
1. Entalpia de la escoria
2. Calor neto absorbido en la concentracin de cido
en
la torre de Glover
3. Concentracin y descomposicin del cido ntrico
4. Perdidas por radiacin de los hornos
Perdidas por radiacin de la torre de Glover
Perdidas por radiacin de las cmaras
Perdidas por radiacin de la torre de Gay-Lussac
5. Enfriamiento del cido Glover
Enfriamiento del cido de las cmaras
Enfriamiento del cido Gay-Lussac en la
conduccin
6. Entalpia del producto cido
7. Entalpia de los gases empobrecidos que salen de la
torre de Gay-Lussac

Total

236500

100