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NOTA TECNICA N 49
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Cmo funcionan los qumicos?

Parte 2: Para la fase acuosa
Nota: Recomendamos la lectura previa del titulo Qu son los qumicos de produccin? De
nuestra nota tcnica N 41 como introductoria a la presente.
En esta nota trataremos los qumicos cuyos propsitos funcionales son:

Tratamiento de bacterias
Tratamiento de incrustaciones
Tratamiento de corrosin
Otros qumicos: demulsificantes inversos O/W, coagulantes y floculantes, antiespumantes y
surfactantes.

Usualmente incorporados al agua de recuperacin secundaria muchos de los qumicos citados

tienen funciones a la vez aunque una fundamental respecto de su performance.
Veremos cada grupo y al final haremos algunas consideraciones acerca de su compatibilidad
Tratamientos de bacterias (B)
Conocidos como biocidas, bactericidas, bacteriostatos y qumicos antiensuciamiento
(antifouling) entre otras denominaciones son probablemente los qumicos ms usados en aguas dulces y
salinas de waterflooding y en dulces de enfriamiento.
Aunque no todos los microorganismos son un problema para la industria, el control de su
crecimiento es objetivo permanente.
Con excepcin del control de algas en torres de enfriamiento y plantas de vaco, el tratamiento
se centra en el control de la poblacin bacteriana. En el upstream en particular, las bacterias generan:

Depsitos y focos de corrosin en instalaciones

Corrosin del fluido de reservorio (MIC)
Agriamiento del fluido de reservorio
Dao a las formaciones producidas (ver Notas Tcnicas 34 y37)

Hasta los aos 50 se crea que la solucin al problema del control bacteriolgico se centraba en
el control de la poblacin flotante (planctnica) que viaja con el agua.
Estudios de los aos 80 demostraron que los microorganismos viajeros son solo una fraccin
de la poblacin total del sistema.
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La tendencia natural de ciertas bacterias es a adherirse a las superficies y a formar enjambres

de bacterias, material orgnico de metabolismo y productos de corrosin (sulfuros y xidos) junto a
otros slidos. Estos nichos de crecimiento bacteriano deben ser destruidos con el tratamiento
bactericida, son verdaderos hormigueros bacterianos.
Actualmente, llegar al foco bacteriano y destruirlo no es solo una necesidad industrial sino
tambin un desafo para quienes desarrollan antibiticos efectivos.
El shock clsico de tratamiento con un batch de bactericida apunta a penetrar el nicho
bacteriano y destruir las bacterias. Sin embargo, la realidad es que en un sistema infectado solo una
limpieza total y enrgica, es decir una desinfeccin integral del circuito con dixido de cloro u otro
oxidante y un control permanente posterior garantiza un eficiente control bacteriano del circuito.
Aunque la presencia y el control de algas es importante en los circuitos de enfriamiento o en la
captacin de agua de ro o de mar para recuperacin secundaria al tratamiento del agua de mar para WF
primero se clora y filtra luego se trata con bactericidas.
Como vimos en los 80 cuidadosos trabajos establecieron que la vasta mayora de las bacterias
en los sistemas acuticos no son planctnicas sino que constituyen complejas biopelculas que se
adhieren a las superficies sumergidas.
La biopelicula forma un exopolimero o exoesqueleto que protege a la bacteria de turbulencia y
flujo dentro de un hbitat de crecimiento ideal para las bacterias adherentes.
El biofilm es altamente permeable al sulfuro de hidrogeno, producto metablico de las BSR que
reacciona con el hierro disuelto (Fe++) para formar sulfuro de hierro. Este sulfuro de hierro de asocia a
incrustaciones y bacterias muertas cementando el biopolmero.
El incremento de la poblacin ssil esta directamente asociado al de la planctnica (en una
relacin aproximada 10:1). La experiencia ha demostrado que los tratamientos convencionales (bajas
concentraciones de slugs y largos tiempos de contacto) son inefectivos y producen resistencia a los
tratamientos biocidas.
Los oxidantes enrgicos disuelven biomasa y rompen (lisan) la membrana celular bacteriana
destruyndola. Los bactericidas interfieren a travs de la membrana celular al proceso nutricional a
travs de la membrana (envenenan la clula).
Recientemente (2000) qumicos antibioensuciamiento (ABF) se formularon con varios
objetivos.

1. Secuestrar el hierro limitando su reaccin con el sulfuro de hidrogeno.

2. Inhibir incrustaciones para evitar la formacin de carbonatos y sulfatos insolubles
3. Inhibir la corrosin con un adecuado balance surfactante-filmogenico.
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Para lograr su objetivo, el biocida debe contactar la bacteria en suficiente concentracin (dosis
letal) para llegar hasta la bacteria.
Atentan contra estos seis efectos:
La compatibilidad y otros qumicos
La particin entre agua y petrleo
La perdida por absorcin de los slidos en suspensin
La prdida por fijacin en la biomasa.
El rechazo de la biomasa por el biocida
La reaccin de biocida con productos de metabolismo
Los grandes grupos de biocidas no oxidantes son actualmente:
Los aldehidos: formaldehdo (HCHO); glutaraldehido (OCH/CH2/3CHO) o pentanodiol;
acroleina (H2C=CHCHO) o 2-propenal
Los compuestos de amonio cuaternario, con formula general (R1R2R3R4N)+-X
Los compuestos halogenados: C3H6BrNO4 (bromopol)
Los compuestos de azufre: isotiazolona, carbamatos
Las sales cuaternarias de fosfonio general: (CH2OH)4P-X
Tratamiento de Incrustaciones (II)
Las incrustaciones se generan por sobresaturacin del compuesto incrustante en el agua en las
condiciones particulares de operacin.

El proceso de incrustacin es irreversible en la mayora de los casos y debido que la condicin

de sobresaturacin se puede alcanzar en forma paulatina (mezclado de aguas incompatibles de
reservorio) o instantnea (pasaje de agua subsaturada por un calentador), es esencial que el inhibidor
ingrese al agua y subsista hasta (y antes) que se alcance la sobresaturacin (ver notas tcnicas 8,23 y
40).
En 1936, Rosenstein encontr que pequeas dosis de fosfatos inorgnicos eran capaces de
inhibir la incrustacin en el agua de riego cuando se le incorporaba a esta amoniaco como fertilizante
(suba el PH y hacia al agua incrustante al carbonato de calcio lo que taponaba las ranuras de riego del
sistema.
Lo sorprendi que el tratamiento fuera aun efectivo en muy pequeas dosis de fosfatos y denomino el
mecanismo probable de funcionamiento del inhibidor efecto umbral en contraste con el uso de sales
de cido etildiaminotetracido (EDTA) que secuestra iones divalentes pero lo hace en una relacin fija o
estequiometrica (proporcin fija y concentracin variable segn la concentracin del ion calcio).

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Bsicamente el efecto umbral tal como se lo explica actualmente se basa en la captura a nivel
molecular de incipiente cristal de incrustacin por parte del inhibidor por adsorcion y el
envenenamiento del cristal al punto de inhibir el crecimiento de racimos (clusters), este efecto se
denomina esterico.
Como obviamente cada incrustacin tiene diferente constitucin cristalina, cada estructura
qumica presenta la mayor eficiencia en forma selectiva al tipo de incrustacin.
Atentan contra la eficiencia mxima del inhibidor:

La salinidad del agua y PH

El contenido de magnesio del agua (ver nota tcnica ) y hierro disuelto
Actividad bacteriana.
La presencia y el tipo de slidos en suspensin (el inhibidor, todava no es inteligente
y acta sobre todo insoluble que viaje en el medio)
La temperatura del sistema

El efecto umbral diminutas cantidades (pocos mg/lt) de inhibidor pueden estabilizar aguas con
potenciales cientos o miles de mg/lt) de incrustacin/es.
En los 70 los AMP (aminometilfosfonatos) reemplazan a los fosfatos y polifosfatos
inorgnicos como inhibidores comprobndose que algunas formulaciones son tambin inhibidores de
corrosin por oxigeno.

En los 90 aparecen en el mercado los policarboxilatos y polimaleatos (polielectricos basados en

los cidos y acrlicos y maleico copolimerizados con monmeros de archilamida y cidos
acrisulfurico). Difciles de monitorear actualmente se los formula con grupos fosfonatos para un ms
fcil control analtico.
Un inhibidor de incrustaciones debe satisfacer varias funciones, entre ellas:

Ser compatible (no formar productos de reaccin con otros qumicos del sistema lo que
conduce a su inactivacin).
Ser estable trmicamente (los fosfatos inorgnicos fueron reemplazados porque se
hidrolizaban a temperaturas reemplazados porque se hidrolizaban a temperaturas de
tratamiento y sus soluciones eran bacteriolgicamente sensibles).
Modificar el tamao de los cristales (forma tendencia a dispersarse)
Retrasar o bloquear los procesos de precipitacin
Prevenir la adherencia a las paredes metlicas (dispersantes de precipitados).

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Desde los aos 30 hasta los aos 60 los II no complejantes de basaron en fosfatos y
polifosfatos. Los fosfonatos derivados del cido fosfnico (X2N AlK NX)n-X donde n= -CH2
P(O)(OH)2 y AlK= 2 a 6 CH2. Cuando es 2 se trata del AMF o AMP, sus compuestos patentados (como
proceso de sntesis por Monsanto en los 50) resultaron ser ampliamente utilizado como II e
inhibidores de corrosin por oxigeno cuando se combinaron con ion Zinc.
Aunque los fosfatos son excelentes II para CaCO3 se ha documentado que bajo condiciones
exigidas los mismos pueden reaccionar con el calcio para formar sales Insolubles (Masler, 1988) que
producen ensuciamiento (fouling).
La sobredosificacion o el cambio de composicin del agua pueden influenciar la precipitacin
de fosfonatos de calcio. Los iones frricos (Fe+++) pueden tambin reducir significativamente la
performance de un dispersante polimrico (Dubin, 1984).
Tratamiento de Corrosin (IC)
La corrosin es un fenmeno de naturaleza electroqumica que conduce a la disolucin del
acero. Para que se desarrolle una de corrosin se requiere cuatro componentes:

Un nodo o rea andica

Un ctodo o rea catdica
Un elemento conductor de corriente elctrica (electrones), el acero o pieza metlica.
Un electrolito conductor de iones, el agua (son excepcionales los procesos corrosivos en
los que el agua esta ausente).

Elimine uno de los cuatro componentes y la corrosin no avanza, por ejemplo:

El agua destilada libre e gases disueltos no es corrosiva

Un recubrimiento anticorrosivo sobre el metal lo asla del electrolito y, salvo que
presente discontinuidades, impide el contacto metal-elctrico y evite la corrosin.
Un nodo o ctodo de sacrificio desvan el proceso electrolito y evitan la corrosin.

Un inhibidor de corrosin de tipo filmogeno no es mas que una pintura temporaria o

permanente que se aplica a la superficie metlica a diferencia de los inhibidores de incrustaciones que
deben actuar nicamente en la fase acuosa, los inhibidores de corrosin no pueden ignorara a la fase de
petrleo. Usualmente un inhibidor se formula con un componente activo (el real inhibidor) muy a
menudo una amina, un solvente, un dispersante emulsionante, desemulsionante o algn modificador
funcional.

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Un inhibidor de corrosin de tipo filmogeno no es mas que una pintura temporaria o

permanente que se aplica a la superficie metlica a diferencia de los inhibidores de incrustaciones que
deben actuar nicamente en la fase acuosa, los inhibidores de corrosin no pueden ignorara a la fase de
petrleo. Usualmente un inhibidor se formula con un componente activo (el real inhibidor) muy a
menudo una amina, un solvente, un dispersante emulsionante, desemulsionante o algn modificador
funcional.
Un inhibidor de corrosin forma una pelcula protectora de molculas adsorbidas sobre la
superficie de metal a proteger creando una barrera al electrolito que transporta el agente corrosivo.
A diferencia (estructural) de los II los IC tienden a ser solubles en petrleo o insolubles en agua
y petrleo, es por ello que requieren de formulaciones para su empleo.
Los inhibidores de corrosin usualmente se seleccionan sobre la base de su solubilidad o
dispersabilidad en los fluidos cuya corrosin deben inhibir. En sistemas con fluidos compuestos aguapetrleo son solubles en petrleo-dispersables en agua.
De los gases corrosivos solubles en agua (O2, CO2 y H2S) el oxigeno es por lejos el mas
corrosivo, es por ello que en sistemas de WF debe mantenerse en niveles inferiores a 50 ppb.

Los tres gases citados y las bacterias Sulfatorreductoras (BSR) consumen los electrones que se
acumulan en el ctodo de la pila corrosiva y aceleran la corrosin (son depolarizantes catdicos). De la
misma forma que el oxigeno es capaz de atravesar (permear) capas de hidrocarburos lo es de films de
inhibidores de corrosin. La nica manera de evitar corrosin por oxigeno disuelto es provocando una
reaccin inhibidor de oxigeno que lo inactive antes que llegue al ctodo de la pila.
El principal aspecto en la performance de un inhibidor debe ser la resistencia de la pelcula a la
erosin por flujo, adems son importantes:

El desempeo frente a los agentes agresivos

La tendencia a formar emulsiones
La bombeabilidad a temperatura de operacin: no basta el criterio de la temperatura de
escurrimiento
La particin en las fases sin movimiento.

Solo la llegada de los qumicos verdes ha comenzado a desplazar a las aminas grasas con base
de todos los inhibidores de corrosin a partir de los 70.
El mas importante grupo funcional de los IC empleados en petrleo presente en la mayor parte
de las formulaciones es el de las aminas alifticas y aromticas; las mono, di y poliaminas y sus sales.

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El grupo amino (-NH2) se fija por polaridad mediante un mecanismo denominado quimisorcion
al metal, en otro extremo del compuesto, usualmente una cadena hidrocarbonada convierte a la
superficie en hidrofobica (la mayor parte de los agentes corrosivos estn presentes en la fase acuosa)
dado que tambin existen agentes corrosivos en la fase petrleo (cido carboxlicos y naftnicos y
asfaltognicos) la basicidad de la amina suministra un efecto neutralizante de los mismos.
Aunque no hay empleados en petrleo (solo en lados de perforacin y fluidos de terminacin en
los 60) los inhibidores inorgnicos (cromatos y nitratos) oxidan la superficie metlica formando una
pelcula de oxido pasivamente.
Coagulantes y Floculantes
La separacin de las partculas slidas del agua puede hacerse de acuerdo con dos operaciones
cuyos principios son diferentes:
La separacin de las partculas slidas del agua puede hacerse de acuerdo con dos operaciones
cuyos principios son diferentes:
a) La decantacin por tamao que aprovecha la fuerza de gravedad
b) La filtracin que es un tamizado mas sutil Ambos procesos tiene el problema de tratar con
una gran dispersin de tamao de partculas.
Tamao de Partcula
Micrones
Clasificacin
10.000
Grava
1.000
Arena Media
100
Arena Fina
10
Limo
0.45
Bacteria
0.1
Coloide (arcillas)

Tiempo de Decantacin
para 1 m
< 1 seg.
10 seg.
2 min.
2 Horas
8 Das
2 Aos

El principal problema del tratamiento para mejorar la calidad de agua (potable o de

waterflooding) en cuanto a su turbidez y contenidos de slidos no disueltos (suspendidos) esta
vinculado a la eliminacin del material de tamao coloidal que es, por cierto, el mas fcilmente
transportable en suspensin por el agua.
Para eliminar el material coloidal primero las partculas deben aglomerarse para crecer debiendo
vencerse su tendencia a la dispersin.
La estabilidad de las partculas coloidales se debe a la accin protectora de cuerpos adsorbidos y a
cargas electrostticas de repulsin.
Para lograr el objetivo se deben adicionar qumicos que, por agregacin o adsorcion anulen las
fuerzas repulsivas o acten sobre la hidrofilia de las partculas coloidales.

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Al descargar los coloides, comienza el crecimiento de las partculas coloidales por asociacin
entre si. En la tecnologa de tratamiento de aguas se denominan:

Coagulacin a la etapa de desestabilizacin

Floculacin a la etapa de aglomeracin de coloides descargados

A los productos qumicos empleados en estos se los denomina coagulantes y floculantes (C y F)

o simplemente floculantes. Los primeros coagulantes (en realidad la coagulacin es una etapa qumica
y la floculacin es una etapa fsica) fueron y son sales minerales de cationes polivalentes (la accin
coagulante es funcin de la valencia del ion que posee una carga opuesta a la de las partculas).
Las sales de hierro y aluminio (sulfato de aluminio y cloruro ferrico) son los coagulantes mas
empleados en tratamientos de aguas dulces aunque tienen el inconveniente de hidrolizarse (son sales de
cido fuertes) modificando el PH y la conductividad.
Actualmente se encuentran muy difundidos los polmeros de alto peso molecular
(polielectricos) que son mas compatibles con agua salada. Dado que los coloides dispersos en agua
tienen carga negativa, un coagulante debe proveer carga positiva para neutralizarlos esa es la funcin
del aluminio, el hierro y los polmeros cationicos.
Nota: Los polmeros pueden o no tener carcter inico (al igual que los surfactantes) resultando
ser:

No inicos (poliacrilamidas)
Aninicos (con grupos carboxlicos o sulfricos)
Cationicos (con grupos amino o amonio cuaternarios)

Las dos principales caractersticas de las partculas coloidales son su tamao (se encuentran
entre las soluciones verdaderas y las dispersiones finas) y la existencia en los mismos de cargas
elctricas.
Las partculas coloidales migran bajo el efecto de un campo elctrico (electroforesis) cuya causa
en la existencia de una doble capa inica en la interfaz slido-liquido que rodea a la partcula (doble
capa difusa de Hemholtz).
Una parte de la doble capa se adhiere a la pared, estando constituida por una nube difusa de
iones. Se da el nombre de potencial electrocintica z a la diferencia de potencial entre la superficie que
separa las partes fijas y mviles por una parte y el seno del lquido por otra. Se puede demostrar que
todas las partculas que presenten igual z tendran igual movilidad independientemente de su radio.
Una parte de la doble capa se adhiere a la pared, estando constituida por una nube difusa de
iones. Se da el nombre de potencial electrocintica z a la diferencia de potencial entre la superficie que
separa las partes fijas y mviles por una parte y el seno del lquido por otra. Se puede demostrar que
todas las partculas que presenten igual z tendran igual movilidad independientemente de su radio.
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Demulsificantes inversos o/w

Los denominados demulsificantes inversos se emplean para remover gotas de petrleo del agua
coproducida antes de ser reinyectada o descargada a superficie poliaminas y compuestos poliaminicos
de amonio cuaternario de bajo peso molecular que son solubles en agua faciliten la asociacin de las
gotas de petrleo dispersas y su flotacin.
Antiespumantes
Siliconas y poliglicol esteres pueden ser empleados en agua o petrleo para reducir la tendencia
a espumar. Las espumas restan eficiencia a los procesos de separacin y pueden ser de origen mecnico
o qumico, las mas estables son estas ultimas.
Surfactantes
Su nombre proviene de la reduccin de las palabras surface active agents o agentes
modificadores de la tensin superficial (aire liquido) e interfacial (liquido liquido). Aunque forman
parte de las formulaciones aunque no como la principal materia activa (se incorporan para mejorar la
mojabilidad entre fases) no es frecuente su uso como qumicos primarios.
Los surfactantes son muy empleados en las formaciones de limpieza qumica, los clsicos
surfactantes son alquilaril sulfonatos y alquilfenoles etoxilados. La primer patente de desemulsionanate
contena oleato de sodio al 80%, un jabn surfactante (Tret-o-lite, 1921).
Compatibilidad
Los casos severos de incompatibilidad tales como los que se observan en los aos 70 entre
qumicos aninicos y cationicos son actualmente menos frecuentes. Seguramente el empleo de bajas
dosis (5 a 50 ppm) por el logro de mayores eficiencias es una de las principales causas.
Comprobar la incompatibilidad entre qumicos mediante su performance es bastante complejo
por la complejidad de los procesos involucrados.
De la misma forma que el sinergismo definen un resultado superior al esperado para una
mezcla, el antagonismo define un resultado inferior al esperado. No muy definido en petrleo pero si en
farmacologa el termino es el dficit que tienen las hojas tendencia actuales de los qumicos.

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