2012

Aproximacin a los
materiales
termoelctricos
Aproximacin a tecnologas emergentes
La eficiencia energtica en los procesos de transformacin de la energa, desde
la forma en calor a la forma en electricidad, es uno de los asuntos que cobrar
mayor importancia en los prximos aos. La energa es un bien escaso, y
cualquier avance en este campo ser interesante para el mundo de la ciencia.
En la actualidad se est estudiando en profundidad estos materiales, que son
capaces de transformar el calor en electricidad (y viceversa), y tambin pueden
ser utilizados para producir fro. Los materiales termoelctricos pueden servir
para aumentar la eficiencia de los vehculos, si se aprovecha el calor residual
que estos producen continuamente.

Unidad de materiales y tratamiento de superficies

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01/02/2012

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Aproximacin a los materiales termoelctricos

1. Introduccin

1.1. Termoelectricidad
La termoelectricidad se puede definir como el campo que relaciona la termodinmica con la
electricidad, es decir, es el estudio de los fenmenos en los que intervienen el calor y la
electricidad de forma conjunta. El efecto termoelctrico en un material relaciona
relaciona el flujo de
calor que lo recorre con la corriente elctrica que lo atraviesa o, expresado de otra forma, es la
diferencia de potencial que se crea entre dos puntos de dicho material cuando estn a
diferentes temperaturas [1].
En la naturaleza existen tres tipos de fenmenos termoelctricos: el efecto Seebeck, el Peltier
y el Thomson (Lord Kelvin), de los cuales los dos primeros son, hasta ahora, los de mayor
aplicacin.
En 1821 Thomas Johann Seebeck descubri
descubr el efecto termoelctrico al observar la desviacin
de una aguja metlica al situarla entre dos conductores de materiales distintos, unidos por uno
de sus extremos y sometidos a una diferencia de temperatura. Para una pequea diferencia de
temperaturas entre las dos uniones de los materiales A y B (figura 1), el voltaje del circuito
abierto desarrollado es proporcional a la diferencia de temperatura y se da por:
E= ABT
Donde:
E:
E: voltaje del circuito abierto desarrollado
AB: coeficiente de Seebeck relativo (la diferencia entre coeficiente absoluto
absoluto de Seebeck para
los materiales A y B).
TT = diferencia de temperatura entre las uniones de los materiales A y B.

Figura 1. Efecto Seebeck [2]

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En 1834, Jean-Charles
Charles Peltier descubre el segundo efecto termoelctrico. En la unin de dos
materiales distintos,
stintos, aparece una diferencia de temperaturas cuando los atraviesa una
corriente elctrica. Peltier descubri que las uniones de dos materiales distintos se enfriaban o
calentaban, dependiendo de la direccin con la que una corriente elctrica pasara a travs
t
de
ellas. El calor, que es generado por la circulacin de la corriente elctrica en una direccin, es
absorbido si se invierte su direccin. El efecto Peltier es, por lo tanto, la base para la aplicacin
de los materiales termoelctricos en sistemas de refrigeracin. En la figura 2, se representa un
ejemplo del efecto de Peltier (proceso inverso al realizado en el efecto Seebeck)
Seebeck donde se
aplica una diferencia de potencial entre los puntos C y D para que una corriente, con
intensidad I, circule en el sentido de las agujas del reloj alrededor del circuito. Entonces se
observa que la energa elctrica est siendo transformada en energa trmica en el punto A,
punto de unin de los materiales a y b. En el punto B, esta energa trmica se vuelve a
transformar en energa elctrica. Estas transformaciones provocan en el punto A un
calentamiento (q), y en el punto B un enfriamiento (-q).
q). Cuando la corriente se invierte, el
punto A estar caliente mientras que el punto B estar fro.

Figura 2. Efecto Peltier en termopar [1]

La relacin entre la corriente y el calor, determinan el coeficiente de Peltier, que se expresa

con la siguiente ecuacin:
ab = Q/I
Siendo:
ab: coeficiente de Peltier. [W/A]
I: intensidad de la corriente que recorre el circuito. [A]
Q: calor absorbido o cedido. [W]
En 1851, William Thomson, (Lord Kelvin), demuestra que los efectos Seebeck y Peltier estn
relacionados. Cuando se somete a un material a una diferencia de temperatura y, por lo tanto,
es recorrido por un flujo de calor,
calor se genera una corriente elctrica. El efecto de Thomson se
distingue de los efectos de Seebeck y Peltier en la existencia de un nico material, a diferencia
de estos dos que necesitan de la unin de dos materiales distintos. El efecto de Thomson
relacionaa el efecto de Seebeck y el efecto de Peltier con la cantidad de calor reversible
generado, el cual es resultado de la circulacin de una corriente elctrica. Esta corriente
elctrica circula a lo largo de una regin de un conductor en el cual hay una diferencia
dife
de
temperaturas, es decir, el efecto de Thomson consiste en la existencia de un flujo de calor en
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cada segmento del material cuando existen simultneamente un gradiente de temperaturas y

una corriente elctrica. Aunque el efecto de Thomson no es de una importancia primordial en
dispositivos termoelctricos, no debe ser descuidado en clculos detallados. Si la diferencia de
temperaturas es pequea, la ecuacin que describe el efecto de Thomson es la siguiente:
Q = IT
Siendo,
Q= calor que se genera. [W]
I: intensidad de corriente que circula por el material termoelctrico. [A]
T:
T: diferencia de temperaturas en el material termoelctrico. [C]
[
: coeficiente de Thomson.
El coeficiente de Thomson (),
( ), como se ha explicado con el efecto de Thomson, puede
pue
definirse directamente para un nico material, al contrario que los coeficientes de Seebeck y
de Peltier. Sin embargo, los tres coeficientes, Seebeck, Peltier y Thomson, no son
independientes entre s, sino que estn relacionados por unas ecuaciones denominadas
den
relaciones de Kelvin.
ab= abT
ab = T(dab/dT)
La validez de estas relaciones se ha demostrado para muchos materiales termoelctricos y se
asume, por tanto, su aptitud para todos los materiales empleados en aplicaciones
termoelctricas.
El enfriamiento termoelctrico no lleg a ser factible hasta los estudios de Telkes en los aos
30, y de Ioffe en 1956, que dieron lugar a la llamada figura de mrito (Z),
(Z), la cual se define
para materiales o dispositivos con el objetivo de determinar su utilidad relativa para un uso.
Para caracterizar la eficiencia de los materiales termoelctricos se determina la figura de
mrito, representada por Z. Esta figura de mrito tiene dependencia con la temperatura y su
valor es directamente proporcional a la eficacia
eficacia del material termoelctrico. Tanto para la
generacin de energa como para los requerimientos de enfriamiento, los materiales
termoelctricos elegidos necesitan tener un coeficiente Seebeck ()
( ) a alto, una conductividad
elctrica () elevada y una conductividad trmica ()
( ) lo ms baja posible. La eficiencia de un
material termoelctrico depende directamente de la figura de mrito (Z), definida como
Z = 2/
Los materiales con un valor elevado de la figura de mrito son precisamente los
semiconductores,
res, en especial los muy densamente dopados. Los ms conocidos son los
telururos de antimonio y bismuto.
A partir de los estudios de Ioffe y Telkes, y el desarrollo y la demanda de la industria
electrnica, se dio el gran impulso a la ciencia de los materiales,
materi
siendo el descubrimiento y la
constante innovacin de los semiconductores lo que posibilit el aumento de la eficiencia,
siempre muy baja, de los generadores termoelctricos y lograr enfriamientos con dispositivos
basados en el efecto Peltier de temperatura ambiente a bajo cero. Incluso con la aparicin y
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uso de los semiconductores no se han llegado a obtener los resultados esperados, en gran
parte debido a la lenta evolucin de stos.
1.2. Materiales termoelctricos
Los dispositivos termoelctricos se basan en el hecho de que cuando ciertos materiales son
calentados, generan un voltaje elctrico significativo. Por el contrario, cuando se les aplica un
voltaje, se vuelven ms calientes en un lado, y ms fros en el otro. El proceso surte efecto en
diversos
ersos materiales, y funciona especialmente bien en los semiconductores. Pero siempre tuvo
un gran inconveniente: es muy ineficiente.
El problema fundamental para crear materiales termoelctricos eficientes es que necesitan ser
muy buenos transmitiendo la electricidad,
electricidad, pero no el calor. De ese modo, un extremo del
aparato puede calentarse mientras el otro permanece fro, en lugar de que el material iguale
igu
rpidamente la temperatura. La comparacin de propiedades termoelctricas de metales,
semiconductores y aislantes a 25 C
C se muestra en la tabla 1 y se ilustra en la figura 3.
Tabla 1. Comparacin de propiedades termoelctricas de metales, semiconductores y aislantes
a 25 C [4]

(S) conductividad elctrica (, S2) y la conductividad

ductividad trmica de
Figura 3. Coeficiente Seebeck (S),
red (l) y electrnica (e) en funcin de la concentracin de portadores libre de carga (n). La
concentracin de portadores ptima es de aproximadamente 11019 cm-1 (indicad
indicada por una
flecha) [4]
En la mayora de los materiales, la conductividad elctrica y la trmica van de la mano. As que
los investigadores tuvieron que encontrar formas de modificar los materiales para separar las
dos propiedades.
Actualmente, en la fabricacin de dispositivos termoelctricos se emplean mayoritariamente
mayoritari
aleaciones semiconductoras, las cuales alcanzan valores de Z prximos a uno, por ejemplo BiBi
Te, Sb-Te o Si-Ge. De hecho, la historia de los materiales termoelctricos puede ser

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caracterizada por el progreso en

e aumento de la figura de mrito y la temperatura de servicio
como se muestra en las figura
uras 4 y 5.
Otra tendencia es el uso de estructuras de baja dimensin (low-dimensional
(
dimensional structures),
structures donde
se encontr que el coeficiente de Seebeck para una determinada conductividad elctrica del
material en una muestra low-dimensional
low dimensional era mayor que una muestra en volumen (bulk
(
dimensional).
). Ms tarde, usando una configuracin de quantum dot basada en PbTe-PbSe,
PbTe
Harman et al., encontraron valores
valore de 1.6.
El uso de nanoestructuras ha servido para dar un salto en el desarrollo de los materiales
trmicos basados en semiconductores.
semiconduct
Venkatasubramanian et al., fabricaron compuestos de
Bi2Te3 y Sb2Te3 con resultados que daban ZT de 2.4
2 para material tipo p y 1.6
6 para el tipo n.
Otros trabajos tericos basados en el desarrollo de nanohilos para el bismuto y Bi-Sb
Bi
sugieren
que el lmite de ZT es posible incrementarlo incluso a valores de 20.

Figura 4. Figura de mrito (Z) de muchos materiales termoelctricos

termoelctricos en funcin de su ao de
invencin [5]

Figura 5. Dependencia de la temperatura

temperatura en el ndice de rendimiento de generacin de energa
adimensional de los principales materiales termoelctricos
os [5]

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Se est trabajando con xidos debido a que poseen muchas

muchas ventajas, como elevada resistencia
a la oxidacin, estabilidad a elevadas temperaturas, no son txicos, etc. Los xidos haban sido
ignorados durante mucho tiempo por la comunidad cientfica hasta el descubrimiento del
NaxCoO2 en 1997. Este hecho activ
activ el inters por la investigacin de los xidos basados en el
cobalto, lo que ha llevado al descubrimiento de otros miembros de esta familia, denominados
cobaltitas. El mximo valor de Z generado por este grupo de compuestos ha superado la
unidad. En contraste,
aste, los materiales de tipo n que han sido descubiertos slo han generado
valores de Z bajos, menores de la unidad. Para mejorar las prestaciones de generacin
termoelctrica utilizando xidos, la fabricacin de mdulos es indispensable. Sin embargo, se
han
an encontrado algunos problemas en la fabricacin de estos mdulos, ya que los xidos
ofrecen baja resistencia mecnica, y una elevada resistencia en el contacto entre xidos y
electrodos. Por este motivo, en ocasiones la utilizacin de los xidos en los dispositivos
d
termoelctricos ha sido discutida. La competitividad en la bsqueda de nuevos xidos con
propiedades termoelctricas ha llevado a investigaciones desde diferentes puntos de vista,
desde el diseo de los materiales a la bsqueda de uniones con menor
menor resistencia elctrica.
En los ltimos aos se han realizado esfuerzos en el estudio de materiales semiconductores
llamados skutterudites
kutterudites por sus particulares propiedades elctricas y trmicas en rango de
temperatura alto que consigue obtener
obt
elevadas figuras de mrito [6].
1.3. Mdulos termoelctricos
El diseo de cualquier aplicacin termoelctrica conlleva, desde el punto de vista trmico, el
estudio de dos grandes problemas muy relacionados entre s. Por un lado estara el estudio de
los fenmenos termoelctricos en los semiconductores (efecto Seebeck,
Seebeck, efecto Thomson y
efecto Peltier) que debemos tener en cuenta en el diseo del mdulo termoelctrico; y por
otro lado la influencia de los efectos irreversibles (efecto Fourier y el efecto Joule) que
aparecen siempre como consecuencia de establecerse un gradiente trmico y del potencial
elctrico respectivamente en los termoelementos.
La optimizacin de los mdulos termoelctricos ante unas determinadas condiciones de
operacin, conlleva un estudio detallado del salto trmico, cargas trmicas a disipar, etc.
e As
como el estudio de las condiciones geomtricas (espacio disponible, tamao de la aplicacin),
y punto de trabajo (mxima eficiencia o mxima potencia frigorfica bombeada). Bajo estas
condiciones se podra determinar cul es, para dicha aplicacin especfica, el tamao ptimo
del termoelemento (seccin transversal y altura), distancia entre pares termoelctricos,
dimensiones de los puentes elctricos, etc.
La evolucin de los mdulos termoelctricos, as como los desarrollos alcanzados en ellos
dependen
nden esencialmente de dos factores, por una parte las propiedades termoelctricas de los
materiales que lo constituyen, principalmente los semiconductores, y por otra parte la
estructura externa a dichos semiconductores y que constituyen la arquitectura del
de mdulo.
Cuando se trata de evaluar la estructura completa se utiliza el coeficiente de rendimiento COP
(Coefficient of Performance)) que relaciona la potencia elctrica con la potencia calorfica del
mdulo.
El modo de conexin de los mdulos termoelctricos
termoelctricos puede verse en la figura 6, se conecta
elctricamente en serie, es decir, se intercalan los elementos de modo que resulten n-p-n-p-nn
p y as sucesivamente. La conexin trmica se realiza en paralelo, esto quiere decir que todas
las uniones donde la corriente
riente va del elemento p al n, estn en contacto trmico con la misma
cara del mdulo donde se liberar calor, y todas las uniones donde la corriente va del
elemento n al p, estn en contacto trmico con la otra cara, que absorber calor. Los
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elementos semiconductores
iconductores se colocan entre dos placas cermicas, de elevada conductividad
trmica pero baja conductividad elctrica, para formar lo que se denominan mdulos
termoelctricos. Un mdulo termoelctrico es un sistema de conversin termoelctrica cuya
construccin,
uccin, en bloque, es muy similar para las aplicaciones de generacin de electricidad y
de refrigeracin. Su principal diferencia radica en la geometra de los termoelementos, debe
ser alargada, para aplicaciones de generacin y, en el caso de refrigeracin,
refrigeracin, la forma ser ms
gruesa y achatada. El tamao de los mdulos termoelctricos es muy variable, puede ir desde
1.5 hasta ms de 50 mm2.
El funcionamiento de los mdulos termoelctricos se basa en dos efectos conocidos y
mencionados anteriormente, el efecto
efecto de Seebeck, y el efecto de Peltier. Los que operan en
aplicaciones de intercambio de calor, normalmente refrigerando, son los llamados mdulos
Peltier (figura 6b). En la figura 7 se puede observar un ejemplo de las diferentes partes en el
montaje de un mdulo Peltier.

(a)

(b)

Figura 6. (a) Modo de conexin de un mdulo

m
termoelctrico,, (b) mdulo termoelctrico
peltier [1]

Figura 7. Montaje de un mdulo Peltier [1]

Como resultado del gran desarrollo que ha sufrido la tecnologa, y los avances en los
materiales de los ltimos aos, la vida til de los mdulos termoelctricos es un factor a su
favor. Los mdulos termoelctricos actuales proporcionan un largo perodo de uso, con un
rango entre las 100.000 y las 200.000 horas. Esto se debe a que en el proceso de fabricacin y
mejora de las propiedades de los materiales termoelctricos se les somete a procesos a
elevadas temperaturas por tanto, durante su funcionamiento, estos
estos dispositivos, al estar
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operando en elevadas temperaturas, sufren un continuo proceso de mejora de sus

propiedades.
La mxima diferencia de temperaturas que puede ser lograda con un nico mdulo puede
verse limitada a las propiedades de los materiales empleados. Sin embargo, es posible
incrementar esta diferencia de temperaturas mediante la instalacin de varios mdulos de
manera superpuesta,, como se observa en la figura 8.
8 Otra forma de aumentar esta diferencia
de temperatura es aumentar el espesor de uno de los pisos de los que se compone el mdulo.
mdulo

Figura 7. Mdulos termoelctricos superpuestos [1]

2. Aplicaciones
Debido a la especial naturaleza de estos materiales, las aplicaciones son numerosas, en los
siguientes campos [7]:
Refrigeracin/calefaccin
Las clulas convencionales refrigerantes (calefactoras si se invierte la polaridad), llamadas
sencillamente placas Peltier, son las ms utilizadas debido a que su coste en el mercado cada
vez es menor, y sus aplicaciones se van incrementando
incrementando da a da. En el campo de la automocin
presentan una alternativa interesante, al no interferir en el rendimiento de los motores.
En sectores como las compaas petroqumicas, se observa una creciente demanda de este
tipo de aplicaciones, destacando
cando la ventaja que ofrecen de no producir ningn tipo de chispa
que pueda provocar detonaciones o deflagraciones. Sin embargo, el bajo rendimiento que
poseen ha frenado sus aplicaciones en la refrigeracin de espacios y su uso como aire
acondicionado, a pesar de otros atractivos como la conversin inmediata en bomba de calor
(reversibilidad de los focos caliente y fro) o el bajo voltaje requerido y su consiguiente ahorro
energtico.
Aparte del gran mercado comercial que est apareciendo con aplicaciones especficas, las
placas Peltier se comercializan con bastante buen precio desde hace ya ms de una dcada. Es
el cliente quien busca aplicaciones al producto, o necesita sus caractersticas frente a una
necesidad creada, en un hgalo usted mismo. Cualquier
Cualquier demanda de refrigeracin ms o
menos puntual a pequea escala puede ser resuelta fcilmente, y con una baja demanda de
energa, con este tipo de sistemas.

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Generadores
Sin embargo, las clulas basadas en el efecto Seebeck son de gama alta y mucho mayor precio,
con aplicaciones menos precisas, que prometen ser importantes en un futuro no muy lejano.
Su principal funcin es la de recuperar energa perdida de los focos calientes, como puede ser
un tubo de escape o turbinas de cogeneracin (figura 8).
Las primeras
rimeras aplicaciones comerciales de estos dispositivos fueron en sectores de productos
qumicos, extraccin y refineras de petrleo, empresas con tecnologas de biomasa y, ms
recientemente, el mundo de la automocin por la gran presencia de ciclos diesel,
diesel turbinas de
cogeneracin y procesos con gran desaprovechamiento de energa trmica.
A pesar de los ptimos resultados en baja potencia y el significativo ahorro final, su baja
eficiencia ha frenado su desarrollo. Actualmente, el principal uso de estas clulas
c
es en la
generacin de energa a bajas potencias, con el objetivo de sustituir a las pilas comerciales a
largo plazo solucionando los problemas de stas de agotamiento, vertido y contaminacin.
Tambin podran llegar a sustituir a pequeos paneles solares
solares en aplicaciones puntuales. Pero
desde hace ya algn tiempo lo que se est intentando es implantar el uso de estos dispositivos
en la industria, en forma de generadores de alta potencia. El gran atractivo es evidente:
producir energa elctrica con un gasto cero de combustible al aprovechar focos de calor
desperdiciados en procesos de fabricacin.

Figura 8. Esquema de un motor con dispositivos termoelctricos [2]

Sensores trmicos
Como ejemplos de algunas aplicaciones en este campo, sin extendernos demasiado, podemos
citar sensores de flujo de calor a temperaturas criognicas, sensores ultrasnicos asociados a
intensidad, sensores de temperatura sin contacto por infrarrojos, sensores de flujos de fluido,
e incluso la deteccin del punto de roco o condensacin
ndensacin del agua atmosfrica.

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Otra aplicacin curiosa son las botas que emplean la termoelectricidad generada por el calor
de los pies para cargar el telfono mvil (figura 9).

Figura 9. Las botas Power Wellies recargan el mvil con la termoelectricidad generada por el
calor de los pies [7]

3) Ventajas frente a las alternativas tradicionales

El anlisis de las ventajas e inconvenientes de la aplicacin hacen pensar que la
termoelectricidad y ms concretamente la Ingeniera
Ingeniera termoelctrica ira expandindose a
medida que vayan surgiendo nuevos materiales, nuevos diseos y nuevas posibilidades de
aplicacin. Se piensa que el desarrollo de un estudio por tcnicas numricas que tenga una
buena conectividad con otros mtodos
mtodos empleados en el estudio de sistemas de disipacin
permitira analizar de forma exacta el comportamiento de un mdulo termoelctrico teniendo
en cuenta la capacidad de disipacin del sistema.

4) Referencias

[1] Serrano Canals, Ivn.. Estudio de nuevos materiales

materiales termoelctricos basados en xidos de
hierro. PFC Universidad de Zaragoza, Escuela Universitaria de Ingeniera Tcnica Industrial
de Zaragoza, 2010.
[2] Rosa Anglica ngeles Zurita, Jos Eduardo Mrquez Tavera. Estudio de las caractersticas
de los sistemass termoelctricos y su aplicacin en refrigeracin. Tesis para obtener el ttulo
de ingeniero mecnico en el Instituto Politcnico Nacional (Mxico), 2005.
[3] Villasevil Marco Francisco Javier.
Javier. Desarrollo y caracterizacin de estructuras
termoelctricas con pellets
ellets constituidos por nuevos materiales y geometras no estndar.
Tesis doctoral Universitat Politcnica de Catalunya, Departament Denginyeria Electrnica.
2006.
[4] J.-C.
C. Zheng. Recent Advances on Thermoelectric Materials. Front. Phys. China, Vol. 3, 2008,
2008
269-279.

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[5] Hiroshi Kawamoto. R&D Trends in High Efficiency Thermoelectric Conversion Materials for
Waste Heat Recovery. Quarterly Review,
Review N 30, 2009, 54-69.
[6] Lpez Martnez Antonio Miguel. Caracterizacin de skutterudites como material
termoelctrico desarrollado con nanotecnologa. Tesis doctoral Universitat Politcnica de
Catalunya, Departament Denginyeria Electrnica. 2006.
[7] Santiago Tornos Tejedor
ejedor y Andrs E. Sotelo Mieg.. Termoelectricidad, la energa del
desequilibrio. Tcnica Industrial 262,
262 2006, 62-68.
[8] http://www.cienciapopular.com/n/Tecnologia/Materiales_Termoelectricos/Materiales_Te
http://www.cienciapopular.com/n/Tecnologia/Materiales_Termoelectricos/Materiales_Te
rmoelectricos.php

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