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EQUILIBRIOS REDOX
Conceptos generales
Oxidacin: proceso en el que hay una prdida de electrones
Reduccin: proceso de ganancia de electrones.
La especie que pierde electrones es el reductor y la que los gana, el oxidante.
Peso equivalente de un oxidante o reductor: se obtiene dividiendo el peso molecular
entre el nmero de electrones que intercambia:
Pe =
Pm
n e
Hay que tener en cuenta que el peso equivalente de un oxidante o un reductor depende
del proceso en el que intervenga. Por ejemplo, en el caso del KMnO4 en medio cido se reduce a
Mn+2, por lo que intercambia 5 electrones. Sin embargo, en medio bsico se reduce a MnO2, por
lo que hay intercambia slo 3 electrones.
Procesos redox: siempre que una sustancia pierde electrones hay otra sustancia que los
gana, por lo que todo proceso de oxidacin va siempre acompaado de uno de reduccin. El
proceso global de transferencia de electrones se llama proceso o reaccin redox.
Se puede considerar que las reacciones redox ocurren entre parejas de especies
denominadas pares conjugados de oxidacin-reduccin o pares redox, anlogos a los pares
cido-base. Por ello, las reacciones redox pueden representarse de la forma siguiente:
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
donde Ox se refiere a la forma oxidada del par y Red a la forma reducida. Los que tienen el
mismo subndice corresponden al mismo par redox.
El carcter oxidante o reductor de una sustancia es relativo, puesto que depende de la
especie con la que se enfrente. Se puede establecer una escala de la fuerza relativa de los pares
redox (potenciales redox). Por otro lado, se comprende que si una sustancia es un reductor fuerte
porque su tendencia a ceder electrones es grande, la especie conjugada se comporta como un
oxidante suave que no acepta con facilidad electrones.
Ajuste de reacciones redox
Algunas reacciones redox se ajustan fcilmente por tanteo, pero lo ms frecuente es que
haya que recurrir a mtodos sistemticos de ajuste. Los dos ms usuales son el mtodo del
nmero de oxidacin y el mtodo del ion-electrn.
Mtodo del nmero de oxidacin: se basa en que el aumento total de los nmeros de
oxidacin de los tomos que se oxidan es igual al descenso de los que se reducen. Ejemplo:
K2Cr2O7 + HI + HClO4 KClO4 + Cr(ClO4)3 + I2 + H2O
Equilibrios redox
(2 I- I2 + 2e-) 3
(Cr+6 Cr3+ - 3e-) 2
6 I- + 2 Cr+6 3 I2 + 2 Cr+3
(2 I- I2 + 2e-) 3
Cr2O7= + 14 H+ 2 Cr3+ + 7 H2O - 6e-
Equilibrios redox
G = nFE
Para que un proceso sea espontneo debe cumplirse que G < 0 , lo que en el caso de una
reaccin redox, implica que el potencial global sea positivo.
Equilibrios redox
E (Cu2+/Cu) = + 0,34 V
E (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
Este valor nos indica que la reaccin no se produce espontneamente en este sentido, sino
en el otro. El hecho de cambiar el signo del potencial normal del par Cu2+/Cu obedece a que se
trata de un potencial de reduccin y el proceso considerado es una oxidacin.
No obstante, en general, la prediccin del sentido de una reaccin redox a travs de los
potenciales normales tiene dos limitaciones. La primera es que no informan de la velocidad de la
reaccin, por lo que en la prctica, reacciones termodinmicamente posibles, no se producen o se
producen a velocidades muy lentas. La segunda, ms importante, es que los potenciales normales
slo son vlidos para las condiciones estndar. En otras condiciones es necesario utilizar la
ecuacin de Nerst.
Ecuacin de Nerst
Esta ecuacin nos proporciona la relacin entre el potencial de una reaccin redox y las
concentraciones de las especies que intervienen en ella.
Consideremos una ecuacin redox general:
a Ox1 + b Red2 c Red1 + d Ox2
G = G + RT ln
[Red 1 ] c [Ox 2 ] d
[Ox 1 ] a [Red 2 ] b
si G = nFE :
E = E
RT [Red 1 ] c [Ox 2 ] d
ln
nF [Ox1 ] a [Red 2 ] b
E = E
[Red 1 ] c [Ox 2 ] d
0 ,059
log
n
[Ox 1 ] a [Red 2 ] b
Equilibrios redox
G = RT ln
[Red 1 ] c [Ox 2 ] d
a
[Ox 1 ] [Red 2 ]
= RT ln K
E =
0 ,059
log K
n
Electrolisis
La electrlisis es el fenmeno de la produccin de una reaccin redox no espontnea
mediante el paso de una corriente elctrica a travs de un electrolito. Por tanto, se transforma
energa elctrica en energa qumica. A diferencia de las pilas, el ctodo, donde se produce la
reduccin, es el electrodo negativo, mientras que el nodo es el polo positivo.
Ejemplo: al aplicar corriente elctrica al NaCl
fundido se producen las siguientes reacciones:
nodo:
Ctodo:
Global: