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Docentes:
Profa. Dra. Danielle M. A. Stapelfeldt
Prof. Dr. Fernando A. Aguiar
Prof. Dr. Rodrigo S. Melo
Maca
2016
SUMRIO
INTRODUO ............................................................................................... 8
1.1. HISTRICO DA QUMICA ANALTICA ............................................................................................ 8
1.2. QUMICA ANALTICA: CONCEITOS BSICOS ................................................................................. 9
1.2.1. Princpios da Anlise Qualitativa ........................................................................................... 9
1.3. DIVISO DOS CTIONS EM GRUPOS .......................................................................................... 10
1.4. DEFINIO DE ALGUNS TERMOS ............................................................................................... 13
1.5. IDENTIFICAO DE ONS EM SOLUO AQUOSA ...................................................................... 13
1.6. COMO EXPRESSAR AS EQUAES QUMICAS ............................................................................ 15
EXERCCIOS: ....................................................................................................................................... 17
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................... 54
INSTRUES GERAIS
1. O aluno deve se preparar para a aula prtica estudando as reaes indicadas, bem como o
esquema de separao dos ons.
2. O aluno deve providenciar um caderno de laboratrio. Neste caderno devem ser registrados,
PREVIAMENTE e de forma resumida, os experimentos. Os objetivos devem ficar
claros: trata-se de reaes de identificao? Separao analtica? Amostra desconhecida?
Qual grupo ser estudado? Quais ctions do grupo sero analisados? Qual o reagente de
grupo? Etc.
Ateno! No precisa copiar o roteiro e o esquema de separao!
DURANTE O EXPERIMENTO:
a) anotar os resultados/observaes de cada reao logo aps realiz-la. ESCREVER A
EQUAO INICA da reao executada.
b) responder no caderno as questes formuladas no roteiro. Prepare-se desta forma para as
discusses aps o laboratrio ou nas aulas tericas.
3. Antes de executar uma reao ou uma separao qumica, o aluno dever conhecer as reaes
qumicas envolvidas e questionar sempre porque se adiciona um dado reagente.
4. O material deve ser mantido rigorosamente limpo (na maioria das vezes gua corrente e
escova bastam).
5. O local de trabalho deve ser conservado sempre limpo. Seja ordeiro, limpo e organizado.
6. Deve-se empregar pequena quantidade de reagente. Economia deve ser feita na utilizao de
substncias qumicas, gs e gua.
7. Cuidados para no contaminar reagentes.
8. Cuidados no aquecimento de tubos de ensaio. O aquecimento deve ser lento e nunca a boca do
tubo deve ser voltada contra si mesmo ou outras pessoas.
9. Com gases venenosos (H2S, NO, Cl2, Br2, etc...) s se deve trabalhar nas capelas.
Evaporao de solues de (NH3, HCl ou H2SO4) tambm s devem ser feitas nas
capelas.
10. Desligue os suprimentos de gua, gs e eletricidade assim que terminar de usar.
11. proibido comer e beber (ainda que sucos ou gua) no laboratrio
12. No trabalhe sozinho no laboratrio.
13. Saiba onde se encontra o material de emergncia para primeiros socorros.
14. PROIBIDO O USO DE LENTES DE CONTATO NO LABORATRIO. USAR CULOS
DE PROTEO DURANTE TODO O PERODO DE LABORATRIO.
Aps a redao do rascunho do relatrio, este dever ser examinado criticamente, como
se estivesse sendo lido por uma pessoa estranha, verificando-se a clareza com que expressa
cada ideia e se no pode faz-lo com menor nmero de palavras, eliminando-se adjetivos
suprfluos, construes perifrsticas e repeties do mesmo assunto em pontos diferentes do
relatrio.
O melhor relatrio aquele que cobre todo o assunto da maneira mais sucinta.
A seguir, ser dado um esquema tentativo para os relatrios. A existncia, a organizao
e o contedo de cada parte dependero da experincia realizada. A seguir tm-se um modelo de
relatrio a ser seguido pelos grupos.
TTULO:
1. INTRODUO
a) Objetivo da experincia.
b) Fundamentos da tcnica ou mtodo.
c) Equaes matemticas.
2. PARTE EXPERIMENTAL
a) Materiais, aparelhos e reagentes utilizados.
b) Esquema simplificado da montagem experimental.
c) Discusso de alguns detalhes tcnicos e/ou caractersticas da instrumentao usada.
d) Observaes sobre o procedimento de trabalho, dificuldades, modificaes e
comportamento no esperado.
3. RESULTADOS
a) Tabela com os dados obtidos e os resultados calculados.
b) Grficos e registros.
c) Resultados finais.
4. DISCUSSO DOS RESULTADOS
a) Principais fontes de erros, apreciao do seu efeito sobre os resultados e possibilidades
de diminu-los.
b) Comparao dos resultados com valores publicados na literatura ou obtidos pelos
outros grupos que realizaram a experincia, tentando justificar diferenas encontradas.
c) Discusso das vantagens, potencialidades e limitaes da tcnica empregada quando
comparada com outras.
d) Aperfeioamentos importantes da tcnica j existentes (mas no disponveis no
laboratrio) ou sugeridos pelos relatrios.
I-
INTRODUO
A Qumica Analtica a cincia que estuda o conjunto de princpios, leis e tcnicas cuja
finalidade a determinao da composio qumica de uma amostra natural ou artificial. O
conjunto de tcnicas de operao para atingir esse objetivo constitui a Anlise Qumica.
Os objetivos prticos da Qumica Analtica consistem na determinao da composio
qumica das substncias ou de suas misturas. Inicialmente feita a determinao da composio
qualitativa da substncia, isto , quais so os elementos, grupos de elementos ou ons que a
constitui, e posteriormente so feitas as determinaes da sua composio quantitativa, ou seja,
qual a relao quantitativa dos componentes identificados em uma dada substncia.
A Qumica Analtica Qualitativa responsvel para gerar informaes sobre a identidade
das espcies atmicas ou moleculares ou mesmo grupos funcionais na amostra. Enquanto que a
Qumica Analtica Quantitativa tem como objetivo proporcionar resultados numricos
relacionados quantidade dos componentes na amostra.
A disciplina Qumica Analtica Qualitativa tem por objetivo fornecer aos estudantes
conceitos fundamentais da Qumica e ainda, a observao e comparao de reaes, o uso e
manuseio de substncias, bem como a aquisio de raciocnio analtico (TUBINO, 2006).
10
11
Tabela 1.1 Classificao dos ctions adotada por diferentes autores, reagente de grupo e os ctions constituintes de cada grupo.
Autores -
Autores -
Reagente Precipitante
Grupo A#
Grupo B
do Grupo
Ctions Constituintes
Cl-
II - A
IV A
II - B
IV B
Caracterstica do grupo
As(III)*; As(V)*; Sb(III)*; Ctions no reagem com cido clordrico, mas formam precipitado
Sb(V)*; Sn(II) e Sn(IV)
III - B
2+
2+
Ni ; Co ; Zn ;
Fe2+ e Mn2+
IV
II
CO32-
No possui reagente de
Grupo
12
Figura 1.1. Esquema da separao seqencial de uma mistura contendo os ctions de todos os grupos.
Uma caracterstica que fez com que a disciplina de qumica analtica qualitativa tivesse
sido alvo de crticas a gerao de resduos contendo principalmente metais pesados.
necessrio, de forma adequada, dar um destino final aos resduos gerados, j que metais
pesados possuem elevado potencial txico e so acumulativos no meio ambiente12-14. Dentre as
alternativas para reduzir os resduos gerados ou descart-los de forma adequada, podemos
destacar: a recuperao e sua reutilizao, a reduo do estado de oxidao do metal, ou ainda, a
passivao atravs da precipitao na forma de sais inertes13.
13
14
Estas reaes somente sero conclusivas na ausncia de outros ons capazes de formar
produtos semelhantes queles formados com os ons Cl- e K+. Se on amnio (NH4+), por
exemplo, estiver tambm presente na amostra, este tambm levar formao de um precipitado
amarelo com a adio do hexanitrocobaltato(III) de sdio, o (NH4)3[(Co(NO2)6]. on amnio,
neste caso, um interferente no teste do on K+.
Uma condio importante para que a reao ocorra a presena de concentrao
suficientemente elevada do on a ser identificado na soluo. Cada substncia pode precipitar
somente quando sua concentrao na soluo supera sua solubilidade naquelas condies. Se
uma substncia pouco solvel, ela precipita mesmo sendo muito pequena a concentrao do
on a identificar que ir gerar o precipitado. Esta reao dita ser sensvel. Ao contrrio, se a
solubilidade do produto formado for maior, a reao resulta pouco sensvel, e dar positiva
somente se a concentrao do on de interesse for relativamente elevada. Em geral, os sais dos
ctions dos grupos I e II so mais solveis que os sais dos ctions dos grupos III-V. Vocs
podero observar isto no decorrer do estudo sistemtico destes ctions, ao constatar que as
reaes envolvendo ctions dos grupos I e II so geralmente menos sensveis.
Da mesma forma podemos utilizar outras propriedades, alm da solubilidade da
substncia, para interpretar se uma reao sensvel ou no. Por exemplo, o teste de chama para
sais volteis de sdio (NaCl) muito sensvel, quantidades extremamente pequenas (1g/mL) de
sdio so suficientes para dar chama a intensa e persistente cor amarela deste on. O mesmo
no ocorre com sais de potssio, os quais produzem uma chama violeta fugaz. Neste caso, para
identificar o on potssio, se sdio estiver presente, ser um interferente, mesmo que em
quantidades muito pequenas.
Suponha, por exemplo, que se deseje saber se uma soluo contm ou no ons Co2+. Os
ons Co2+ reagem com os ons SCN- (tiocianato) produzindo uma colorao azul na soluo,
devido ao on complexo [Co(SCN)4]2- (nion tetratiocianocobaltato(II)), na presena de acetona.
Ento, se a soluo a ser analisada for tratada com soluo de tiocianato de potssio (um sal
solvel contendo o nion SCN-) e houver formao de uma soluo de cor azul, diz-se que foi
feita a identificao do on Co2+. Entretanto, a identificao do on Co2+ pode se complicar caso
na soluo, alm de Co2+, estiver presente tambm ons Fe3+. Isso porque o Fe3+ tambm reage
com SCN-, resultando uma soluo de cor vermelha intensa, devido formao do on complexo
[Fe(SCN)6]3-. Se a soluo contendo Co2+ e Fe3+ for tratada com uma soluo de tiocianato, a
colorao vermelha produzida pelo [Fe(SCN)6]3- (hexatiocianoferrato(III)) ir interferir na
observao da cor azul produzida pelo [Co(SCN)4]2-. Neste caso, diz-se que os ons Fe3+
interferem na identificao dos ons Co2+ ou, em outras palavras, o on Fe3+ um interferente no
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teste de Co2+ com SCN- nestas condies. Devido a este fato, torna-se necessrio separar
primeiramente os ons Fe3+ dos ons Co2+ para depois identificar cada um destes ons
isoladamente.
Pequena quantidade de Fe3+ suficiente para produzir a cor vermelha do complexo
[Fe(SCN)6]3-, assim, diz-se que esta reao muito sensvel.
Em anlises de materiais compostos por vrios ons o qumico analtico deve se
preocupar com possveis interferentes nos testes a serem realizados, bem como com possveis
contaminantes de reagentes e solues.
A forma mais adequada para expressar as reaes entre ons por meio de equaes
inicas. Nestas, apenas os reagentes e produtos que participam da transformao qumica
observada so representados. Assim, se misturarmos uma soluo de um sal de brio (por
exemplo: BaCl2, Ba(NO3)2 ou Ba(ClO4)2) com uma soluo de um sulfato solvel (por exemplo:
Na2SO4, K2SO4, H2SO4 ou (NH4)2SO4), h formao de um precipitado branco de BaSO4. Podese desta forma concluir que nesta reao esto envolvidos somente ons brio e ons sulfato e a
equao pode ser expressa como:
Ba2+ + SO42- BaSO4(s)
Observe que os nions do sal de brio e os ctions do sal de sulfato utilizados no
participam do processo de precipitao.
a) Regras prticas para escrever equaes inicas:
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todos os eletrlitos fracos solveis, por exemplo: HCN, CH3COOH, H2O, NH3,
C6H5NH2.
complexos precipitados, por exemplo: K3[Co(NO2)6], KFe[Fe(CN)6].
maioria dos compostos orgnicos solveis; por exemplo: acar (C12H22O11),
lcool etlico (C2H5OH).
3. necessrio que se conhea a solubilidade dos compostos para se expressar a reao
corretamente. Deve-se considerar as regras de solubilidade ao se representar estes
compostos corretamente como ons ou frmulas.
b) Convenes adotadas nesta Apostila
A rigor, um sistema estar sempre em equilbrio. No entanto, adotaremos como
conveno a flecha simples , sempre que o equilbrio estiver deslocado para a direita
como nas reaes de neutralizao, precipitao (quando se usa excesso de reagente), alguns
casos de complexao, ou reaes com evoluo de gs envolvendo aquecimento.
Exemplos:
Neutralizao:
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O
Precipitao:
Ca2+ + CO32- CaCO3(s)
Complexao:
AgCl(s) + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-
Evoluo de gs:
H2CO3 CO2(g) + H2O
NH3(g) + H2O
Cr(OH)3(s) + OH-
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A flecha do tipo
complexao, etc.
Exemplos:
Equilbrio cido-base:
CH3COOH
CH3COO- + H+
Equilbrio de solubilidade:
CaCO3(s)
Ca2+ + CO32-
Equilbrio de complexao:
[Ag(NH3)2]+
Ag+ + 2 NH3
EXERCCIOS:
1. Converter cada uma das equaes moleculares abaixo em equaes inicas balanceadas.
Lembre-se que algumas espcies so pouco solveis e devem estar assinaladas com (s) de slido.
a) Ba(NO3)2 + Al2(SO4)3 BaSO4 + Al(NO3)3
b) CuCO3(s) + HCl CuCl2 + H2O + CO2
c) AlCl3 + NaOH Al(OH)3 + NaCl
d) FeSO4 + HNO3 NO + H2O + Fe2(SO4)3
e) Ba(NO3)2 + K2Cr2O7 + H2O BaCrO4 + KNO3 + HNO3
f) Zn + HCl ZnCl2 + H2
g) FeCl3 + HCl + K4[Fe(CN)6] KFe[Fe(CN)6] + HCl
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REFERNCIAS
1. Mathias, S. Cem anos de Qumica no Brasil. Coleo da Revista de Histria sob a direo do Prof.
Eurpedes Simes de Paula. Publicado no Suplemento do Centenrio, no 6, do jornal O Estado de
So Paulo, 1975.
2. Rheinboldt, H. e Hauptmann, H. Guia de Qumica Analtica Qualitativa destinado ao uso do Curso
prtico do Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo, 1975.
3. Rheinboldt, H. O Ensino Superior de Qumica. Cincia e Cultura, v. III, 1951, no 2.
4. Zucco, C.; Pessine, F. B. T. ; de Andrade, J.B.; Qum. Nova 22, 1999, 454.
5. Andrade, J.B.; Cadore, S.; Vieira,P.C.; Zucco,C.; Pinto, A.C. Qum. Nova, 27, 2004, 358.
6. Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.; Godinho, O. E. S.; Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a
ed., Editora da UNICAMP: Campinas, 1997.
7. Alexiev, V. N.; Semimicroanlisis Qumico Cualitativo, Editorial Mir Mosc: URSS, 1975.
8. Vogel, A. I.; Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed., Mestre Jou: So Paulo, 1981.
9. Moeller, T.; OConnor, R.; Ions in Aqueous Systems: An Introduction to Chemical Equilibrium and
Solution Chemistry, McGraw-Hill: USA, 1972.
10. Curtman, L. J.; Anlisis Qumico Cualitativo, Manuel Marin y Ca: Espanha, 1959.
11. Fresenius, K. R.; Trait dAnalyse Chimique Qualitative, 6me ed., Ed. Franoise: Paris, 1879.
12. Baird, C.; Qumica Ambiental, W.H. 2 edio, Bookman, Porto Alegre, 2004.
13. Armour, M. A.; Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Lewis Publishers: USA, 1996.
14. Armour, M.A.; Browne, L.M.; Weir, G.L. J. Chem. Educ. 62 (3), A 93, 1985.
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Solubilidade (g/L a
25 C)
Solubilidade
(mol/L a 25 C)
Kps
Hg2Cl2
3,8 x 10-4
8,1 x 10-7
2,4 x 10-4
AgCl
1,79 x 10-3
1,25 x 10-5
1,8 x 10-10
PbCl2
11
3,95 x 10-2
1,3 x 10-18
O cloreto de chumbo, porm, ligeiramente solvel em gua e, por esta razo, o chumbo
nunca completamente precipitado quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os
ons chumbo restantes so, quantitativamente, precipitados com sulfeto de hidrognio em meio
cido, junto com os ctions do grupo II.
Nota 1
O mercrio forma compostos em dois estados de oxidao, +1 e + 2, sendo que ambos
so relativamente estveis. No estado de oxidao +1, o on existe como um dmero +Hg-Hg+, ou
Hg22+, este desproporciona de acordo com o equilbrio abaixo. Os ons de mercrio nestes dois
estados de oxidao ficam em equilbrio entre si, quando esto em presena de mercrio
metlico.
Hg22+ Hg2+ + Hg(s)
A constante de equilbrio para esta reao pode ser expressa por:
Keq = [Hg2+]/ [Hg22+] = 1,2 x 10-2
Pelo valor de Keq pode-se concluir que os compostos mercurosos so estveis
decomposio, em Hg0 e Hg2+, no entanto quando Hg2+ forma um sal pouco solvel como HgS
ou Hg(NH2)Cl, ou um on complexo como [HgCl4]2-, este equilbrio deslocado para a direita
devido remoo dos on Hg2+ da soluo.
O HCl o reagente de grupo pois fornece simultaneamente os ons Cl - e os ons H+, uma
vez que o meio deve estar suficientemente cido para evitar a precipitao dos oxicloretos de
20
21
Reagentes
1.1
1.2
2.1
2.2
3.1
3.2
4.1
4.2
6.1
Adicionar 5 gotas de KI
6.2
7.1
Adicionar 5 gotas de KI
7.2
9.1
9.2
Adicionar ao ppt do ensaio 9.1 HNO3 (1 mol L-1) ou HAc diludo (10 gotas)
10.1
5 gotas de Na2HPO4
10.2
Resultados
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EXERCCIOS:
1) Porque o reagente de grupo (HCl), na aula 2, foi utilizado diludo?
2) O reagente de grupo utilizado foi o HCl. Um sal qualquer que tambm seja fonte de
cloreto seria favorvel precipitao?
3) Se em uma amostra tivermos os trs ctions do Grupo I (Hg22+, Ag+ e Pb2+), como
poderemos separ-los nessa amostra?
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Reagentes
1.1
1.2
1.3
2.1
2.2
3.1
3.2
4.1ab
4.2ab
5.0b
6.0a
7.1ab
Adicionar Na2HPO4
7.2ab
8.0b
9.0c
Resultado
Reao para Hg2+; b Reao para Cu2+; c Reao para Sn2+; d adicionar 5gotas sol. Sn+2, 5 gotas cido tartrico 5 %, 3 gotas dimetilglioxima e 7 gotas amnia conc.
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EXERCCIOS:
1. Pesquise em livros algumas (mnimo 3) equaes de caracterizao de cada ction do
grupo II. Justifique as condies de ocorrncia da reao.
2. Em que reaes se baseiam a separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo
IIB? Explique e d exemplo da situao para um ction de cada grupo A e B.
3. Por que na separao dos ctions do grupo IIA dos ctions do grupo IIB importante
que o estanho esteja no estado de oxidao Sn4+?
4. Antes da adio da TAA foi necessrio fazer o controle do pH (NH4OH at a soluo
ficar levemente alcalina e depois HCl at o pH ficar levemente cido), por que?
5. Como distinguir as seguintes misturas se as mesmas esto em um nico recipiente:
HgS e CuS.
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PARTE PRTICA
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EXERCCIOS:
1) No fluxograma 1, a adio de gua quente favorece a separao do on chumbo dos
ons prata e mercrio, que permaneceram na forma de um precipitado. Explique.
2) Por que o cloreto de prata no se dissolve em gua, mas dissolve em uma soluo de
amnia?
3) A separao dos ctions do grupo I se baseia na reao de precipitao dos mesmos
com ons cloreto? No se poderia utilizar o brometo ou iodeto?
4) Por que os cloretos deste grupo so muito pouco solveis, se a regra geral diz que
todos os cloretos so solveis?
5) Existe a necessidade de se identificar um comportamento geral para um grupo de ons
para se desenvolver um mtodo de separao? Os chamados grupos se constituem em
excees a algum comportamento geral?
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pHc
4,0 x 10-38
1,6 x 10-12
2,2
Branco
1,3 x 10-33
5,1 x 10-11
3,7
Cr(OH)3
Verde
6,3 x 10-31
4,0 x 10-10
4,6
MnS
Rseo
2,5 x 10-13
2,5 x 10-11
5,7
NiS
Preto
3,2 x 10-19
3,2 x 10-17
2,7
FeS
Preto
6,3 x 10-18
6,3 x 10-16
3,4
CoS
Preto
4,0 x 10-21
4,0 x 10-19
1,7
ZnS
Branco
1,0 x 10-21
1,0 x 10-19
1,5
COMPOSTO
COR
KPS
Fe(OH)3
Vermelho-pardo
Al(OH)3
[S2-]a
Conc. de S2- necessria para precipitar os sulfetos de uma soluo do ction de conc. igual a 0,01 mol/L.
Conc. de OH- necessria para precipitar os hidrxidos de uma soluo do ction de conc. igual a 0,01 mol/L.
c
pH requerido para que ocorra a precipitao dos hidrxidos ou dos sulfetos numa soluo saturada de H 2S, onde a
conc. do ction 0,01 mol/L.
b
31
Reagentes
1.1
1.2
2.1
2.2
3.1
4.1
4.2
5.0
6.0
Adicionar K4[Fe(CN)6]
7.0
8.0
10.0
Adicionar Na2HPO4
11.0
Adicionar Na2CO3
12.0
9.0
Reao para Fe3+; Al3+ e Cr3+; c Reao para Al3+; d Reao para Mn2+ e Cr3+.
Resultado
32
33
m) Adicionar 3 gotas de HCl 5,0 mol L-1 ao precipitado e mais 2 gotas de KSCN 1 mol L1
gotas de uma soluo de (NH4)2S com agitao. Aquea novamente em banho-maria durante 10
minutos at ocorrer precipitao (PRECIPITADO III);
o) Verifique se a precipitao foi quantitativa, adicionando ao lquido sobrenadante 3
gotas de soluo de (NH4)2S. Se houver turvao, adicione mais 10 gotas de (NH4)2S, aquea
novamente durante 10 minutos e separe o sobrenadante (junte ao SOBRENADANTE I) do
precipitado (junte ao PRECIPITADO III);
p) SE HOUVER ANLISE DO GRUPO II, O LQUIDO DEVE SER GUARDADO
CASO CONTRRIO PODER SER DESCARTADO DE MODO APROPRIADO;
q) Lavar o precipitado duas vezes com NH4Cl 2 mol L-1 e esse precipitado deve conter os
sulfetos de Ni2+, Zn2+ e Mn2+ (chamado de PRECIPITADO III);
r) Ao PRECIPITADO III adicionar 20 gotas de HCl 1,0 mol L-1, agitar bem e deixar em
repouso por 5 minutos;
s) Centrifugar e recolher o sobrenadante em um tubo (chamado SOBRENADANTE III)
e o precipitado ser PRECIPITADO IV;
t) Ao PRECIPITADO IV adicionar algumas gotas de HNO3 conc ( 10 gotas; na
capela) e aquecer em banho-maria at a sua dissoluo;
u) Na soluo adicionar com muito cuidado e leve agitao NH4OH conc. at o meio
ficar alcalino, e em seguida adicionar algumas gotas de dimetilglioxima alcolica 2 %. A
formao de um precipitado vermelho indica a presena de nquel;
v) O SOBRENADANTE III deve ser aquecido em um bquer para eliminar o H2S.
Resfriar e adicionar 1 mL de NaOH 5,0 mol L-1 em excesso e observe a formao de um
precipitado (PRECIPITADO V);
w) Centrifugar e testar a presena do zinco no filtrado. Ento adicione ao lquido HCl 5,0
mol.L-1 at meio ficar ligeiramente cido e adicionar 3 gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol L-1. Um
precipitado branco ou azulado indica a presena de zinco. Outra forma de testar a presena de
zinco adicionar 10 gotas de tioacetamida e aquecer em banho-maria. A formao de um
precipitado branco (ZnS) indica a presena de ons Zn2+;
x) O PRECIPITADO V deve ser lavado com gua destilada e tratado com 2 gotas de
HNO3 6 mol L-1 e alguns cristais de NaBiO3 misture bem e deixe em repouso por um minuto.
Filtre e observe a cor do filtrado. Uma soluo rsea a vermelho-prpura, devido ao on
permanganato, MnO4-, comprova a presena de mangans.
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EXERCCIOS:
1- Por que a precipitao dos sulfetos dos ons do grupo III feita em meio bsico?
2- Consulte o esquema de separao do grupo III (Fe3+, Cr3+, Al3+, Mn2+, Ni2+, Co2+,
Zn2+) em livros e diga quais os compostos so separados como hidrxidos e quais ficam no
sobrenadante.
3- Que propriedades dos hidrxidos de Al(III), Fe(III) e Cr(III) so utilizadas para separlos entre si?
4- Qual a diferena entre [Al(OH)4]- e [Cr(OH)4]- ?
5- Indicar um procedimento que permita separar e identificar os ctions Fe3+, Co2+ e Ni2+.
Escrever as equaes qumicas envolvidas.
6- Uma liga metlica constituda de Fe, Ni, Zn e Cr necessita ser analisada. Propor um
procedimento para a anlise qualitativa completa desta liga.
7- Uma soluo contendo ctions do grupo III apresentou um precipitado quando tratada
com NH4+/NH4Cl. Nenhuma variao foi observada quando tratou-se o sobrenadante com
tioacetamida. O precipitado depois de lavado, foi dissolvido em NaOH/H2O2 dando uma soluo
incolor. Quais ons esto presentes, ausentes ou indeterminados?
8- Explicar por que o NH4Cl impede a precipitao de Mg(OH)2 junto com os ctions do
grupo III, usando os princpios do produto de solubilidade e do efeito do on comum.
35
36
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
OH-
5,9 x 10-12
5,5 x 10-6
3,2 x 104
5,0 x 10-3
CO32-
1,0 x 10-5
4,8 x 10-9
7,0 x 10-10
4,9 x 10-9
C2O42-
8,6 x 10-5
2,3 x 10-9
5,6 x 10-8
2,3 x 10-8
SO42-
6,1 x 10-5
2,8 x 10-7
1,0 x 10-10
CrO42-
7,1 x 10-4
3,6 x 10-6
1,2 x 10-10
HCO3- + NH3
37
Reagentes
1.1
1.2
2.1
2.2
2.3
3.1
3.2
3.3
4.1
4.2
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0a
Resultados
38
39
EXERCCIOS
1) Escrever todas as equaes envolvidas no experimento.
2) Na separao dos ctions do grupo IV, com soluo de carbonato de amnio, qual a
funo do cloreto de amnio?
3) Na separao de ons Ba2+ de ons Sr2+, explicar:
a) Por que necessria uma soluo cida?
b) Qual a funo do acetato de sdio?
c) Por que deve ser evitada uma alta concentrao de H+?
4) No processo de separao dos ctions do grupo II, qual ser o resultado se ons Mg2+
no forem completamente removidos antes da precipitao dos ons Ca2+?
5) Explique a dissoluo do Mg(OH)2 em soluo de NH4Cl e escreva as equaes dos
equilbrios qumicos envolvidos.
6) Que reagente ou combinao de reagentes poderia ser usado para separar em um nico
passo os componentes de cada par:
a) Ba2+ e Ca2+ c) Sr2+ e Mg2+
b) Sr2+ e Ba2+ d) Sr2+ e Ca2+
7) Explique porque no h formao de precipitado quando o on magnsio tratado com
hidrxido de amnio em presena de sais de amnio.
8) Explique porque ocorre a dissoluo do carbonato de magnsio com cido actico
diludo e com cloreto de amnio e escrevas as equaes qumicas envolvidas.
40
Ensaios
Reagentes
1.0a
2.0
3.0
4.0b
Teste de chama
Resultados
Papel de filtro umedecido com soluo de fenolftalena (mudana de colorao do papel para rsea
confirma presena de NH4+); b Teste exclusivo para Na+ e K+.
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TESTE DE CHAMA
Para esta prova usa-se bico de Bunsen, ajustado para produzir uma chama azul, a qual
observada contra um anteparo negro e com o auxlio de um fio de platina ou nquel-crmio. O
fio de Pt de cerca de 3 cm de comprimento, preso a um basto de vidro. Durante as aulas este
acondicionado em um tubo de ensaio contendo HCl concentrado limpo1.
O fio deve ser limpo aquecendo-o ao rubro na chama e, aps resfri-lo, mergulhando-o
numa soluo de cido clordrico concentrado, contido no tubo de ensaio. Deve-se tomar cuidado
de no mergulhar o fio na soluo de cido enquanto estiver rubro, pois o basto de vidro pode
quebrar-se na juno. Este processo deve ser repetido vrias vezes, at que o fio, quando
aquecido, no apresente colorao alguma chama. Caso o fio continue apresentando cor na
chama aps vrias tentativas, pode ser que o cido clordrico esteja contaminado. Neste caso,
troque o cido e repita o processo.
OBS.: Cuidados com o fio de Pt aps o teste de chama para no contaminar o HCl: espere esfriar e
remova qualquer resduo slido com gua, seque com papel, em seguida leve chama para limpar, e somente aps
esta operao, devolva o fio de Pt ao tubo com HCl concentrado. Usa-se cido clordrico devido volatilidade dos
cloretos de metais alcalinos. Os nitratos e sulfatos se decompem em xidos no volteis.
42
possvel fazer um teste para o potssio na presena de sdio. Prepare uma mistura de
cloreto de sdio e cloreto de potssio e observe a chama desta mistura atravs do vidro de
cobalto. Uma colorao violeta-avermelhada de curta durao, quando vista atravs do vidro de
cobalto, prova a existncia de potssio na amostra. Desde que uma colorao violeta tambm
observada quando uma chama verde vista atravs de um vidro azul, os ons brio, cobre e
borato, que do colorao verde chama, podem interferir no teste de potssio.
O teste de chama no por si s conclusivo para identificao do on K+, mas constitui
um teste complementar ao teste de precipitao descrito a seguir.
43
44
com hexanitrocobaltato (III) de sdio, pela adio de base forte (hidrxido de sdio) e
aquecimento, conforme procedimento da apostila.
Determinao de ons NH4+ em descolorante de pelos
A determinao do on amnio ser realizada usando-se a amostra de um produto
comercial definido como descolorante de plos. Anote no caderno a marca e composio do
descolorante.
Para preparar a amostra para anlise transfira cerca de 1 g do p descolorante para um
bquer e dissolva o slido em ~ 15 mL de gua destilada, com aquecimento brando e agitao.
No deve haver solubilizao total da amostra (devido a grande quantidade de slido e a
presena de slica). Centrifugue a mistura e faa os testes para ons NH4+ no sobrenadante, como
descrito abaixo. O rtulo deste produto no acusa a presena de potssio, portanto a reao com
hexanitrocobaltato de sdio poder ser feita sem interferncia deste on.
OBS.: Escreva TODAS as equaes inicas das reaes realizadas em seu caderno.
45
EXERCCIOS:
46
47
Quadro 8.1. Classificao de nions.
Alguns sais, quando tratados com H2SO4 diludo, reagem dando informaes adicionais
teis sobre um determinado nion na amostra. A interpretao dos resultados deve ser cuidadosa,
principalmente quando se tratar de mistura.
48
Coloque 05 gotas do sal de Na+ ou K+ dos nions em cada tubo, a seguir adicione 05 gotas
de H2SO4 diludo. Observe e anote na Tabela 8.1 abaixo o que acontece.
Escreva no caderno as equaes inicas das reaes.
CO32a
SO32-
S2O32NO2
ClO
Colocar sobre a boca do tubo de ensaio, papel de filtro umedecido com soluo de KIO3
amidonado. Fazer o mesmo procedimento utilizando dicromato de potssio acidificado;
b
Colocar sobre a boca do tubo de ensaio, papel de filtro umedecido com dicromato de potssio
acidificado;
c
Colocar sobre a boca do tubo de ensaio papel de filtro umedecido com soluo de KI amidonado.
49
b.1) Tratar do precipitado com 2 gota de NH3 conc. e, a seguir, 3 gotas de NH3 conc.
Observar os casos em que ocorre dissoluo do precipitado. Neutralize a soluo com HNO3 6
mol L-1. Observe e anote no quadro. Escreva tambm no quadro as equaes inicas das reaes
observadas.
b.2) Tratar a outra do precipitado com 6 gotas de Na2S2O3. Observar os casos em que
ocorre dissoluo do mesmo. Observe e anote na Tabela 8.2 as mudanas ocorridas e escreva em
seu caderno as equaes inicas das reaes observadas.
Cl
b)
b.1)
b.2)
a)
Br
b)
b.1)
b.2)
a)
b)
b.1)
b.2)
a)
SCN-
b)
b.1)
b.2)
a)
CrO42-
b)
b.1)
b.2)
a)
SO42-
b)
b.1)
b.2)
50
SO32SO42PO42CrO42CO32C2O42FOBS.: Cl-, Br-, I-, S2-, NO3- e NO2- no formam precipitados com o on brio.
51
ISO42ClOCrO42ClS2O32Br-
EXERCCIOS
Para responder estas questes utilize, tambm, os livros citados nas referncias.
1) Entre os nions estudados, quais no podem existir em meio cido (mesmo em H2SO4
diludo)? Por qu?
2) Sobre uma amostra que contm NO3-, NO2-, S2- e NH4+ em soluo,responda:
a) Qual o procedimento adequado para identificar todos os ons em soluo? Escreva as
reaes.
b) O que pode acontecer com os ons se a mistura for aquecida?
c) O que pode acontecer com os ons se a amostra for tratada com cido forte?
3) Uma amostra em soluo contm os seguintes nions: Cl-, I-, NO3-, SO42- e CO32-.
Indicar o procedimento que deve ser seguido para identificao de cada um deles na mistura.
4) Explicar por meio de reaes, como possvel distinguir entre os seguintes pares de
nions em soluo aquosa, contidos em recipientes distintos:
a). CO32- e HCO3-;
b). Cl- e SO42-;
c). NO3- e NO2-;
d). Br- e I5) Uma soluo desconhecida pode conter somente os nions CO32-, S2- e Cl-. Na adio
de cido a esta soluo desprendeu-se um gs sem cheiro. A adio de AgNO3 a esta soluo
ocasionou a formao de um precipitado branco. Quais ons esto presentes? Quais esto
ausentes? Quais so indeterminados? Como seria possvel confirmar a presena de ons
indeterminados?
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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
CH3COOb
SCNF-
SO42c
PO43-
S2O32CrO42CO32C2O42a
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Em um tubo colocar separadamente duas gotas de cada soluo dos nions presentes na
tabela 9.2, adicionar duas gotas de H2SO4 diludo e uma gota de KMnO4. Observar se ocorre o
descoramento da soluo de permanganato.
Repetir o teste substituindo a soluo de KMnO4 por KIO3 amidonado e em seguida por
KI amidonado, observar em ambos os casos se ocorrer o aparecimento de cor azul.
KMnO4
KIO3 (amidonado)
KI (amidonado)
CO32SO32S2O32NO2ClOSCNClBrIFSO42PO43C2O42CrO42CH3COO
NO3-
Identificao de NO3-: A 20 gotas da soluo de NO3- adicionar FeSO4 (20 gotas de soluo saturada).
Adicionar com o tubo inclinado a 45, deixando escorrer pela parede do tubo de ensaio, 20 gotas de
H2SO4 conc. Forma-se um anel castanho de [Fe(NO)]SO4.
EXERCCIOS:
54
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABREU, D. G., COSTA, C. R., ASSIS, M. D. E IAMAMOTO, Y. Uma proposta para o ensino de
qumica analtica qualitativa. Qumica Nova, vol. 29, No. 6, 1381-1386, 2006.
ANJOS, M. M., NATALI, R. L., SILVA, J. R., LANNA, A. C. Uma proposta didtica para o ensino da
Qumica Analtica Qualitativa envolvendo identificao do ction chumbo em jornal. 49
Congresso Brasileiro de Qumica, Porto Alegre, 2009.
BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L. M; STEIN, E. Introduo semimicroanlise
qualitativa. 6.ed. Editora da UNICAMP. Campinas: 1995.
DANTAS, J.M. Uma interpretao microscpica para a anlise sistemtica de ctions. Tese de
doutorado. UNICAMP, SP, 2006.
GONALVES, J.M., ANTUNES, K.C.L. E ANTUNES, A. Determinao qualitativa dos ons clcio e
ferro em leite enriquecido. Qumica Nova na Escola, N 14, p. 43-45, 2001.
VAISTMAN, D.S. & BITTENCOURT, O. A., Ensaios Qumicos Qualitativos, Intercincia, Rio de
Janeiro, 1995.
VOGEL, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, 5 Ed., Editora Mestre Jou, So Paulo, 1981.