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Medidas de pH y titulaciones petenciometricas

I.

RESUMEN

El presente informe trata sobre la experiencia realizada en el Laboratorio de


Fisicoqumica N12 referente a las mediciones potenciometricas de pH.

Las condiciones bajo las cuales se trabaj en el laboratorio: 756 mmHg de presin
atmosfrica, 24 C de temperatura ambiente y 97 % de humedad relativa.

En Primer lugar es necesario la calibracin de los pH-metros usando soluciones de pH


conocido de las cuales al medirlas se debe obtener en el aparato el valor del pH igual al
terico, de no ser as se proceder a ajustar el valor de manera que los dos valores de
pH sean los mismos, despus de haber logrado esto se trabaja con las soluciones ya
sea cidas o bsicas para medir su pH; este valor obtenido ser el valor experimental.

El valor terico se obtendr teniendo en cuenta su constante de ionizacin de acuerdo a


las concentraciones molares halladas experimentalmente del NH 4OH, NaOH, HCl,
CH3COOH, como tambin de las soluciones buffer, comparando los valores hallados
tericamente y experimentalmente se obtuvo un porcentaje de error ,1.69%para el
NaOH, 16.47%para el HCl, 4.17%para el CH 3COOH, 1.97% para el NH4OH y para
soluciones buffer de 6.45% de CH3COONa/ CH3COOH, 2.7% de NH4OH/ NH4Cl

En el caso del HCl tenemos un porcentaje de error elevado, esto debido al error cido
que se produce en el electrodo de vidrio Debido a que el medidor de pH con electrodo
de combinacin, es un aparato muy sensible y cualquier cambio, como es acercarse
mucho al bulbo de medicin o en su entorno altera su lectura, lo cual nos entregaba un
dato errneo
O tambin pudo haber sido causadas por la mala calibracin del medidor de pH con
electrodo de combinacin.

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II.

OBJETIVO

El presente informe tiene como objetivo principal realizar mediciones de pH


y titular potenciometricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de
cidos y bases

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III.

III.1

MARCO TERICO

PH:
El pH es un indicador de la acidez de una sustancia. Est determinado por el
nmero

de

iones

libres

de hidrgeno (H+)

en

una

sustancia.

La acidez es una de las propiedades ms importantes del agua. El agua


disuelve casi todos los iones. El pH sirve como un indicador que compara
algunos de los iones ms solubles en agua

El resultado de una medicin de pH viene determinado por una consideracin


entre el nmero de protones (iones H +) y el nmero de iones hidroxilo (OH-).
Cuando el nmero de protones iguala al nmero de iones hidroxilo, el agua es
neutra. Tendr entonces un pH alrededor de 7.

El pH del agua puede variar entre 0 y 14. Cuando el pH de una sustancia es


mayor de 7, es una sustancia bsica. Cuando el pH de una sustancia est por
debajo de 7, es una sustancia cida. Cuanto ms se aleje el pH por encima o
por debajo de 7, ms bsica o cida ser la solucin.

El pH es un factor logartmico; cuando una solucin se vuelve diez veces ms


cida, el pH disminuir en una unidad. Cuando una solucin se vuelve cien
veces ms cida, el pH disminuir en dos unidades. El trmino comn para
referirse al pH es la alcalinidad.

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III.1.1

Mtodos de determinacin del pH


III.1.1.1

Medicin del pH por colorimetra:

Se utilizan sustancias o compuestos orgnicos Se utilizan sustancias o


compuestos orgnicos coloreados, que tiene la propiedad de cambiar de
color coloreados, que tiene la propiedad de cambiar de color cuando la
concentracin de protones o iones hidroxilo cuando la concentracin de
protones o iones hidroxilo aumenta o disminuya. Se aade una o dos gotas
de aumenta o disminuya. Se aade una o dos gotas de indicador a la
solucin problema y se compara con una indicador a la solucin problema y
se compara con una gama de colores de concentracin ya conocida y que
gama de colores de concentracin ya conocida y que contengan el mismo
indicador.
3.1.1.2 Medicin del pH con papeles indicadores:
Medicin del pH con papeles indicadores: Esta tcnica se realiza
agregando una o dos gotas de la Esta tcnica se realiza agregando una o
dos gotas de la solucin problema sobre un pedazo de papel indicador,
solucin problema sobre un pedazo de papel indicador, se deja desarrollar
por una segundos el color y luego se deja desarrollar por una segundos el
color y luego se compara con la gama de colores que vienen compara con
la gama de colores que vienen estampados en la cartulina que acompaa
al papel estampados en la cartulina que acompaa al papel indicador.
3.1.1.3 El electrodo de pH
Un electrodo de pH es un tubo lo suficientemente pequeo como para
poder ser introducido en un tarro normal. Est unido a un pH-metro por
medio de un cable. Un tipo especial de fluido se coloca dentro del
electrodo; este es normalmente cloruro de potasio 3M. Algunos electrodos
contienen un gel que tiene las mismas propiedades que el fluido 3M. En el
fluido hay cables de plata y platino. El sistema es bastante frgil, porque
contiene una pequea membrana. Los iones H+ y OH- entrarn al
electrodo a travs de esta membrana. Los iones crearn una carga
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ligeramente positiva y ligeramente negativa en cada extremo del electrodo.
El potencial de las cargas determina el nmero de iones H+ y OH- y
cuando esto haya sido determinado el pH aparecer digitalmente en el pHmetro. El potencial depende de la temperatura de la solucin. Es por eso
que el pH-metro tambin muestra la temperatura.
Grfica 12.1 Escala del pH

3.2 cidos y bases

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Cuando los cidos entran en contacto con el agua, los iones se separan. Por
ejemplo, el cloruro de hidrgeno se disociar en iones hidrgeno y cloro (HCL- H+ + CL-).

Las bases tambin se disocian en sus iones cuando entran en contacto con el
agua. Cuando el hidrxido de sodio entra en el agua se separar en iones de
sodio e hidroxilo (NaOH-- Na+ + OH-).
Grfica 12.2 cidos y Bases

Cuando una sustancia cida acaba en el agua, le ceder a sta un protn. El


agua se volver entonces cida. El nmero de protones que el agua recibir
determina el pH. Cuando una sustancia bsica entra en contacto con el agua
captar protones. Esto bajar el p del agua.

Cuando una sustancia es fuertemente cida ceder ms protones al agua. Las


bases fuertes cedern ms iones hidroxilo.

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3.3 Solucin Buffer: Una solucin Reguladora, Buffer, Tampn o Amortiguadora


es: un sistema que tiende a mantener el pH casi constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cidos (H+) o bases (OH-).
Una solucin amortiguadora reduce el impacto de los cambios drsticos de H+
y OH- . Se prepara con un CIDO DBIL y una SAL del mismo CIDO o
empleando una BASE DBIL y una SAL de la misma BASE. La solucin
amortiguadora contiene especies que van a reaccionar con los iones H+ y OHagregados.
Componentes: Buffer cido: Formado por un cido dbil y su sal. Ejemplo:
CH3COOH/CH3COONa Buffer bsico: Formado por una base dbil y su sal.
Ejemplo: NH3 /NH4Cl.

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IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) Al iniciar la prctica se
procedi
a
lavar
los
materiales para comenzar
las valoraciones de las
soluciones.
2) Se pes aproximadamente
0,1023 g de biftalatocomo
patrn
primario
para
disolverlo con 50,0 mL de
agua destilada y con dicha
solucin
estandarizar
el
NaOH agregando 5 gotas de
fenolftalena.
3) Una vez calculada la
normalidad del NaOH se
valor la solucin de HCl
con rojo de metilo, la cual
esta ltima valor la
solucin
de
NH4OH
tambin con el indicador
rojo de metilo. La misma
solucin de NaOH valor
la solucin de cido
actico,
al
cual
agregamos 5 gotas de
fenolftalena
para
visualizar el punto de
equivalencia.
4) Una vez estandarizadas todas las soluciones se procedi a
preparar soluciones buffer, es por eso que se pes 0,6621 g de
acetato de sodio (NaAc) y 0,5398 g de cloruro de amonio (NH 4Cl).

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5) Cada sal se disolvi hasta 100 mL


dentro de un Erlenmeyer y se tom
una alcuota de 25 mL cada una y se
mezcl
con
sus
respectivas
soluciones para formar el buffer.
6) Mientras que todo esto era realizado
se calibraba el pH-metro con
soluciones buffer ya preparadas por
el
profesor. El
pH-metro
se
estandariz aproximadamente hasta
el pH donde se desea trabajar. Primero se llev a neutro para poder
regularizarlo y de ah a cido para luego llevarlo hasta bsico.

7)

Despus de la estandarizacin
del pH-metro se calcul los pH
experimentalmente. Previamente
ya se haban obtenido los
clculos de los pH tericos, es
por eso que comparando con los
experimentales se percat que
los errores eran muy grandes.

8)

Finalmente, para evitar estos


errores se trabaj con otro pHmetro de mejor calidad, dando
resultados ms exactos y errores
de menor magnitud.

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V. CALCULOS Y RESULTADOS
5.1 Datos de la experiencia.
5.1.1 Condiciones del laboratorio.
Tabla 12.1: Condiciones tomadas del laboratorio

Temperatura (C)
24

Presin atmosfrica (mmHg)


756

5.2 Los datos obtenidos en el laboratorio fueron:


5.2.1 Valoracin de la solucin de NaOH (0.1 N)

W biftalato acido de potasio =0.1023 g

mbiftalato acidode potasio =204,23 g

V gastado de NaOH =4,8 mL


0.1023 g
=N NaOH ( 0.0048 L )
g
204.23
mol
N NaOH =0.1044 N

5.2.2 Valoracin de la solucin de HCl (0.1 N)

N NaOH =0.1044 N

V gastado de NaOH =2.9 mL

V gastado de HCl=3.0 mL

( 0.1044 N ) ( 2.9 mL )=( N HCl)(3.0 mL)


N HCl =0.1009 N

5.2.3 Valoracin de la solucin de NH4OH (0.1N)

N HCl =0.1009 N

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Humedad relativa (%)


97

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V gastado de HCl=4.0 mL

V gastado de NH 4 OH =4.0 mL

( 0.1009 N )( 4.0 mL )=( N NH 4 OH )(4.0 mL)


N NH 4 OH =0.1009 N
5.2.4 Valoracin de la solucin de CH3COOH (0.1 N)

N NaOH =0.1044 N

V gastado de NaOH =2.8 mL

V gastado deCH 3 COOH =3.0 mL

( 0.1044 N ) ( 2.8 mL )= ( N CH 3 COOH ) ( 3.0 mL )

N CH 3 COOH =0.0974 N

5.3 Calculo de los pH tericas de las soluciones valoradas.


Utilizaremos las siguientes constantes:

Ka=1.78 x 10

Kb=1.78 x 10

5.3.1 Calculo de pH para el NaOH:

++OH
NaOH Na

( 0.1044 )
(0.1044)(0.1044)

x=0.10044
pH=14log ( 0.1044 )=13.02

5.3.2 Calculo de pH para el HCl:

++ Cl
HCl H
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( 0.1009 )
(0.1009)(0.1009)

x=0.1009
pH=log ( 0.1009 )=0.996
5.3.3 Calculo de pH para el NH4OH:

+ +OH
NH 4 OH NH 4

( 0.1009 )
( 0.1009x ) ( x )( x)
1.78 x 105=

x
( 0.1009x)
3

x=1.340210

pH=14log ( 1.3368103 )=11.13


CH3COOH:

++CH 3 COO
CH 3 COOH H

( 0.0974 )
( 0.0974x ) (x)( x)

1.78 x 105=

x2
( 0.0974x )
3

x=1.316710

pH=log ( 1.3368103 ) =2.88

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5.3.4 Calculo de pH para el

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5.4 Calculo del pH de las soluciones buffer
5.4.1 Solucin de NaCOOH / CH3COOH

++COOH
NaCOOH Na

( 0.0974 )
(0.0974)(0.0974)

++CH 3 COO
CH 3 COOH H

( 0.0974 ) (0.0974 )

( 0.0974x ) (x)( x +0.0974)

1.78 x 105=

x ( x+ 0.0974)
(0.0974x )

x=1.7810

pH=log ( 1.78105) =4.75

5.4.2 Solucin de NH4OH / NH4Cl

++COOH
NaCOOH Na

( 0.0974 )
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(0.0974)(0.0974)

++OH
NH 4 OH NH 4

( 0.1009 ) ( 0.1009 )
( 0.1009x ) (0.1009+ x )( x)

1.78 x 105=

x ( x+ 0.1009)
(0.1009x)

x=1.7810

pH=14log ( 1.78105 )=9.25

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5.5 Comparacin de los datos tericos con los datos experimentales.

Tabla 12.2: Comparacin de los datos tericos con los datos experimentales
Compues
to
NaOH
HCl
NH4OH
CH3COO
H

[]r
0.1
0.1
0.1

[]corregida
0.1044
0.1009
0.1009

pH
terico
13.02
0.996
11.13

pH
experimental
12.8
1.16
10.91

% Error
1.69
16.47
1.97

0.1

0.0979

2.88

4.17

5.6 Comparacin de los datos tericos con los datos experimentales para las
soluciones buffer
Tabla 12.3: Comparacin de los pH de las soluciones buffer tericos con los
datos experimentales
Solucin buffer
NaCOOH / CH3COOH
NH4OH / NH4Cl

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pH
terico
4.75
9.25

pH
experimental
4.42
9.5

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% Error
6.45
2.7

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VI. DISCUSIN DE RESULTADOS

Los errores obtenidos al calcular los pH de las soluciones trabajadas en el


laboratorio pueden hacer sido causadas por la mala calibracin del medidor de
pH con electrodo de combinacin.

Debido a que el medidor de pH con electrodo de combinacin, es un aparato


muy sensible y cualquier cambio, como es acercarse mucho al bulbo de
medicin o en su entorno altera su lectura, lo cual nos entregaba un dato
errneo.

VII. CONCLUSIONES

El pH experimental de la solucin de NaOH fue 12.80 y al comparar con el


pH terico que es 13.02, se obtuvo un margen de error del 1.69%.

El pH experimental de la solucin de HCl fue 1.16 y al comparar con el pH


terico que es 0.996, se obtuvo un margen de error del 16.47%.

El pH experimental de la solucin de NH4OH fue 10.91 y al comparar con el


pH terico que es 11.13 , se obtuvo un margen de error del 1.97%

El pH experimental de la solucin de CH3COOH fue 3.0 y al comparar con el


pH terico que es 2.88, se obtuvo un margen de error del 4.17%

El pH experimental de la solucin buffer de NaCOOH / CH3COOH fue 4.42 y


al comparar con el pH teorico que es 4.75 ,se obtuvo un margen de error del
6.45%

El pH experimental de la solucin buffer de NH4OH / NH4Cl fue 9.50 y al


comparar con el pH terico que es 9.25 ,se obtuvo un margen de error del
2.70%

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VIII.

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BIBLIOGRAFA

http://www.lenntech.es/ph-y-alcalinidad.htm

http://www.med.ufro.cl/Recursos/Bioquimicaoffline/Apuntes/pHmetros.pdf

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/368-solucionesbuffer-o-amortiguadoras.html

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IX.

ANEXO

1.-Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potencio mtricas.


Una de las aplicaciones ms interesantes de los potenciales de ele
c t r o d o e s l a titulacin potenciometrica o titulacin electromtrica, esto es,
la determinacin del punto final de una titulacin en anlisis cuantitativo por
mediciones del potencial de un electrodo. Supongamos que se est titulando una
solucin normal de nitrato de plata por medio de una solucin de cloruro de sodio; a
mediad que la titulacin avanza, el cloruro de plata precipita, y al concentracin de los
iones de plata que quedan en la solucin disminuye constantemente. El potencial de
un electrodo de plata, que en este caso acta como electrodo indicador, vara en forma
correspondiente.
El punto de equivalencia puede encontrarse, pues determinado la cantidad
de solucin agregada hasta la aparicin del mximo en la variacin del
potencial del electrodo. En consecuencia se puede usar un electrodo de plata como
indicador para el anlisis cuantitativo para las soluciones de cloruros o de soluciones
de cualquier anin que forme una sal de plata insoluble, por ejemplo,
bromuro, ioduro, cianuro, tiocianato y fosfato. Pueden adaptarse otros electrodos de
metal para el anlisis de soluciones de otros aniones.
El mtodo general consiste en encontrar un electrodo indicador en la solucin a
titular y combinarlo con un electrodo de referencia de potencial constante, por ejemplo
un electrodo de calomel, formado as una pila completa

2.-Indique las Caractersticas Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de


Combinacin.
Se ha encontrado experimentalmente que la diferencia de potencial que existe en la
interfase de vidrio y una solucin en la cual est en contacto depende del
pH de la solucin. El electrodo de vidrio est formado por un tubo que termina en una
ampolla de paredes d e l g a s , c o n e s t e o b j e t o s e e m p l e a u n
v i d r i o e s p e c i a l d e p u n t o d e f u s i n relativamente bajo y elevada
conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin de concentracin de iones
hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido ;generalmente se emplea un
electrodo de AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1 molar, o un alambre de platino en una
solucin reguladora a pH 4.00 que contiene una pequea cantidad de hidroquinona. La
ampolla se introduce en la solucin experimental B y el electrodo de vidrio resultante
se combina con un electrodo de referencia, electrodo de calomel C, para formar la pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se
emplean con este fin, potencimetros especiales con vlvulas electrnicas. Existen en
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el comercio varios modelos de aparatos que permiten la determinacin del potencial
del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01
unidades pH. El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas
de cualquier tipo, siempre que el pH este comprendido en el intervalo de 1 a 9; para
los valores de pH superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.
Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a
estet i p o d e e l e c t r o d o s e l e d e n o m i n a e l e c t r o d o d e c o m b i n a c i n . L o s
e l e c t r o d o s d e combinacin brindan la, misma selectividad y respuesta que un
sistema de semicelda, en muchos casos el electrodo de combinacin
proporciona un sistema optimizado para una aplicacin, debido a que el sistema
est diseado especficamente para un solo sensor.

3.-Explique las Ecuaciones para Calcular


Buffer,Indicandolas limitaciones para su Uso.

el

pH

de

Soluciones

La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adicin de cido


o lcali. Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un cido dbil y su
sal (base conjugada), o en una base dbil y su sal (cido conjugado).Las soluciones reguladoras
de pH conocido son muy tiles en muchos aspectos de la qumica, y el problema de su
preparacin es interesante. La concentracin de iones hidrogeno de una solucin
reguladora formada por un cido dbil y su sal, est dada con buena

Aproximacin en el intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuacin:

CH+ = Ka [acido]/ [sal]

En realidad en sentido estricto, debera tomarse Ka en lugar de K pero como no


se espera una gran exactitud, es preferible el uso de una constante tabulada.
Tomando logaritmos y cambiando el signo a toda la expresin, se obtiene:

pH= pKa +Log [sal]/ [acido]

Por medio de la ecuacin anterior conocida como ecuacin de HendersonHasslbaches posible calcular el pH de una solucin reguladora de
concentracin conocida; inversamente, se puede emplear esta expresin
para preparar una solucin de pH definido

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