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JUAREZ FABIANO DE ALKMIM FILHO

OCORRNCIA DE ARSNIO, CDMIO E CHUMBO


EM TECIDOS DE AVES, SUNOS, BOVINOS DE
CORTE E EQUINOS NO BRASIL

Tese apresentada Escola de Veterinria da


Universidade Federal de Minas Gerais, como
requisito parcial para obteno do grau de Doutor
em Cincia Animal.
Curso: Cincia Animal
rea de concentrao: Toxicologia Veterinria
Orientador (a): Prof. Marlia Martins Melo

BELO HORIZONTE
ESCOLA DE VETERINRIA DA UFMG
2011

Dedicatria

Dedico este trabalho aos meus filhos Amanda, Camila e Vtor

AGRADECIMENTOS
A Deus, pela minha sade, determinao e oportunidade de concluir este trabalho.
A minha esposa Lcia, pelo apoio, incentivo, compreenso e pacincia durante toda a durao
deste trabalho.
professora Marlia pela excelente orientao, apoio, amizade e compreenso diante de todas
as minhas falhas e limitaes.
Ao Ricardo Aurlio, pela oportunidade a mim concedida de realizar este trabalho e pelo
incentivo.
Eugnia Vargas pela ajuda constante, pela liberao concedida para este curso, pelas
opinies e pelo exemplo de dedicao e trabalho.
Aos colegas do Laboratrio de Alimentos para Animais (ALA) pela pacincia com as
ausncias constantes, pelas palavras de incentivo e por relevarem sempre as minhas falhas na
conduo do laboratrio durante o perodo de realizao deste curso.
Ao colega Wagner pela ajuda constante e insubstituvel durante o curso e pela fora que me
impulsionou rumo a esta conquista.
Aos colegas do Laboratrio de Elementos Inorgnicos (LEI) pelo total apoio na parte
experimental deste trabalho.
Ao Ronaldo Sanches pelo exemplo e pelas sugestes brilhantes durante todo o curso.
A todos os outros colegas do LANAGRO MG que contriburam de alguma forma para a
concretizao desta pesquisa.
Ao colegiado de ps-graduao em Cincia Animal da Escola de Veterinria da UFMG, que
providenciou todos os meios para a realizao deste trabalho.
Ao Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA) pelo apoio institucional.
Aos meus pais Juarez e Glria (in memoriam) pelo constante estmulo ao estudo e leitura
como forma de ampliar nossos horizontes, conhecimentos e perspectivas.
Aos meus irmos e demais familiares que de alguma forma contriburam para a realizao
deste trabalho com seu apoio e suas palavras de incentivo.

SUMRIO
LISTA DE TABELAS ............................................................................................................................6
LISTA DE FIGURAS ............................................................................................................................9
1-INTRODUO .................................................................................................................................12
2
REVISO BIBLIOGRFICA ...................................................................................................16
2.1 Arsnio .........................................................................................................................................16
2.1.1 Histrico e Consideraes Iniciais .......................................................................................16
2.1.2 Qumica e Espcies de Arsnio.................................................................................................18
2.1.3 Fontes, Utilizao e Distribuio no Ambiente ....................................................................23
2.1.4 Absoro e Metabolismo ......................................................................................................27
2.1.5 Efeitos Txicos .....................................................................................................................29
2.2 Chumbo........................................................................................................................................31
2.2.1 Histrico e Consideraes Iniciais .......................................................................................31
2.2.2 Qumica ................................................................................................................................32
2.2.3 Absoro e Metabolismo ......................................................................................................33
2.2.4 Efeitos Txicos .....................................................................................................................37
2.3 Cdmio .........................................................................................................................................43
2.3.1 Histrico e Consideraes Iniciais .......................................................................................43
2.3.2 Qumica ................................................................................................................................44
2.3.3 Fontes e Distribuio no Ambiente ......................................................................................45
2.3.4 Absoro e Metabolismo ......................................................................................................48
2.3.5 Efeitos Txicos .....................................................................................................................50
2.4 Tcnicas Instrumentais para determinao de metais em alimentos ............................................51
3
MATERIAL E MTODOS ........................................................................................................57
3.1 Amostragem .................................................................................................................................57
3.2 Analitos ........................................................................................................................................57
3.3 Local e data dos ensaios analticos ..............................................................................................57
3.4 Obteno das amostras.................................................................................................................57
3.5- Colheita, preparao, acondicionamento e envio de amostras para anlise ...............................58
3.6 Mtodos de ensaio .......................................................................................................................59
3.7 Determinao de cdmio e chumbo .............................................................................................59
3.7.1 Fundamentos.........................................................................................................................59
3.7.2 Reagentes, padres, materiais e insumos..............................................................................59
3.7.3 Procedimentos ......................................................................................................................60
3.7.4 Deteco e Quantificao .....................................................................................................61
3.7.5 Pontos Crticos......................................................................................................................61
3.7.6 Resultados.............................................................................................................................61
3.8 Determinao do arsnio..............................................................................................................62
3.8.1 Fundamentos.........................................................................................................................62
3.8.2 Reagentes, padres, materiais e insumos..............................................................................63
3.8.3 Precaues analticas ............................................................................................................63
3.8.4 Procedimentos ......................................................................................................................63
3.8.5 Deteco e Quantificao .....................................................................................................64
3.8.6 Pontos crticos ......................................................................................................................65
3.8.7 Resultados.............................................................................................................................65
3.9 Anlises estatsticas .....................................................................................................................66
4
RESULTADOS E DISCUSSO................................................................................................68
4.1 Bovinos ........................................................................................................................................68
4.1.1. Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao ao percentual de
amostras contaminadas ..................................................................................................................76
4.1.2- Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao concentrao dos
metais.............................................................................................................................................81
4.1.3. Avaliao comparativa entre os tecidos em relao ao nvel de concentrao de cada um
dos metais ......................................................................................................................................84

4.2 Aves .............................................................................................................................................86


4.2.1. Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao ao percentual de
amostras contaminadas ..................................................................................................................93
4.2.2- Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao concentrao das
amostras .........................................................................................................................................99
4.2.3. Avaliao comparativa entre os tecidos em relao ao nvel de concentrao de cada um
dos metais ....................................................................................................................................102
4.3 SUNOS .....................................................................................................................................105
4.3.1 Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao ao percentual de
amostras contaminadas ................................................................................................................111
4.3.2- Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao concentrao dos
metais...........................................................................................................................................116
4.3.3 Avaliao comparativa entre os tecidos em relao ao nvel de concentrao dos metais.119
4.4 EQUINOS ..................................................................................................................................120
4.4.1 Avaliao das diferenas ao longo dos anos de colheita em relao ao percentual de
amostras contaminadas ................................................................................................................125
4.5 Sinopse das amostras acima do LMR (todas as espcies) .........................................................127
4.6 AVALIAO COMPARATIVA ENTRE AS ESPCIES.......................................................128
5-CONCLUSO .................................................................................................................................131
6-CONSIDERAES FINAIS .........................................................................................................132
7-REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ..........................................................................................133
ANEXO 1 ........................................................................................................................................146

LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Nomes, abreviaturas e estrutura qumica das principais espcies de arsnio ........ 19
Tabela 2. Distribuio do nmero de amostras por estado .................................................... 58
Tabela 3. Porcentagens de recuperao aceitveis ................................................................ 61
Tabela 4. Porcentagens de recuperao aceitveis ................................................................ 65
Tabela 5. Distribuio das amostras segundo a espcie......................................................... 68
Tabela 6. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ............................................ 69
Tabela 7. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita ............................ 70
Tabela 8. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no
fgado, rins e msculo de bovinos ........................................................................................ 72
Tabela 9. Medidas descritivas das amostras contaminadas em bovinos (g/kg) ................... 73
Tabela 10. Distribuio das amostras analisadas nos diferentes estados e regies ................. 75
Tabela 11 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no fgado considerando-se cada um dos analitos em bovinos .......................... 76
Tabela 12 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no rim em bovinos ....................................................................................... 79
Tabela 13 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
arsnio no fgado de bovinos (g/kg) ................................................................................... 81
Tabela 14 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
arsnio no rim em bovinos (g/kg) ...................................................................................... 82
Tabela 15 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no fgado de bovinos (g/kg) ................................................................................ 82
Tabela 16 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no rim de bovinos (g/kg) ..................................................................................... 83
Tabela 17 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no fgado de bovinos (g/kg) .................................................................................. 84
Tabela 18 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no rim de bovinos (g/kg) ....................................................................................... 84
Tabela 19 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio
em bovinos (g/kg) ............................................................................................................. 85
Tabela 20 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo
em bovinos (g/kg) ............................................................................................................. 85
Tabela 21 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio
em bovinos (g/kg) ............................................................................................................. 85
Tabela 22. Distribuio das amostras de aves segundo o ano da colheita .............................. 86
Tabela 23. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita .......................... 88
Tabela 24. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no
fgado, rins e msculo de aves .............................................................................................. 90
Tabela 25. Medidas descritivas das amostras contaminadas em aves (g/kg) ....................... 90
Tabela 26. Distribuio das amostras de aves analisadas nos diferentes estados e regies ..... 92
Tabela 27 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no fgado em aves .......................................................................................... 93
Tabela 28 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no rim ............................................................................................................ 96
Tabela 29 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no msculo em aves ....................................................................................... 98
Tabela 30 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
arsnio no fgado em aves (g/kg) ....................................................................................... 99
6

Tabela 31 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de


arsnio no rim de aves (g/kg) .......................................................................................... 100
Tabela 32 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no fgado de aves (g/kg) ................................................................................... 100
Tabela 33 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no rim de aves (g/kg) ......................................................................................... 101
Tabela 34 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no fgado de aves (g/kg) ..................................................................................... 101
Tabela 35 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no rim de aves (g/kg) .......................................................................................... 102
Tabela 36 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio
em aves (g/kg) ................................................................................................................ 103
Tabela 37 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo
em aves (g/kg) ................................................................................................................ 103
Tabela 38 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio
em aves (g/kg) ................................................................................................................ 103
Tabela 39. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ........................................ 105
Tabela 40. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita ........................ 106
Tabela 41. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no
fgado, rins e msculo de sunos ......................................................................................... 108
Tabela 42. Medidas descritivas das amostras contaminadas em sunos (g/kg) .................. 108
Tabela 43. Distribuio das amostras de sunos analisadas nos diferentes estados e regies 110
Tabela 44 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no fgado em sunos .................................................................................... 112
Tabela 45 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra
contaminadas no rim em sunos.......................................................................................... 114
Tabela 46 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
arsnio no fgado de sunos (g/kg) ................................................................................... 116
Tabela 47 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
arsnio no rim de sunos (g/kg) ....................................................................................... 116
Tabela 48 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no fgado de sunos (g/kg) ................................................................................. 117
Tabela 49 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
chumbo no rim de sunos (g/kg) ...................................................................................... 117
Tabela 50 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no fgado de sunos (g/kg) .................................................................................. 118
Tabela 51 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de
cdmio no rim de sunos (g/kg) ....................................................................................... 118
Tabela 52 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio
em sunos (g/kg) ............................................................................................................. 119
Tabela 53 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo
em sunos (g/kg) ............................................................................................................. 119
Tabela 54 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio
em sunos (g/kg) ............................................................................................................. 119
Tabela 55. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ........................................ 120
Tabela 56. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita ........................ 121
Tabela 57. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no
fgado, rins e msculo de equinos....................................................................................... 123
Tabela 58. Distribuio das amostras de equinos nos diferentes estados e regies .............. 124
7

Tabela 59 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra


contaminadas no msculo de equinos ................................................................................. 125
Tabela 60. Procedncia das amostras acima do LMR ......................................................... 128
Tabela 61 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio no
fgado (g/kg) .................................................................................................................... 129
Tabela 62 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo
no fgado (g/kg) ............................................................................................................... 129
Tabela 63 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio no
rim (g/kg) ........................................................................................................................ 130

LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ............................................. 69
Figura 2. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita ......................................... 71
Figura 3. Localizao das amostras de bovinos .................................................................... 71
Figura 4: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em bovinos ......... 77
Figura 5: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em bovinos........ 77
Figura 6: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em bovinos......... 78
Figura 7: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em bovinos ............. 79
Figura 8: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em bovinos ............ 80
Figura 9: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em bovinos ............. 80
Figura 10: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em bovinos ................ 86
Figura 11. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ........................................... 87
Figura 12. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita ....................................... 88
Figura 13. Localizao das amostras de aves ........................................................................ 89
Figura 14: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em aves ............ 94
Figura 15: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em aves ........... 94
Figura 16: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em aves ............ 95
Figura 17: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em aves ................. 96
Figura 18: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em aves................ 97
Figura 19: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em aves................. 97
Figura 20: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do msculo em aves ......... 98
Figura 21: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em aves .................... 104
Figura 22. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ......................................... 105
Figura 23. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita ..................................... 106
Figura 24. Localizao das amostras de sunos ................................................................... 107
Figura 25: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em sunos ....... 112
Figura 26: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em sunos ...... 113
Figura 27: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em sunos ....... 113
Figura 28: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em sunos ............ 114
Figura 29: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em sunos........... 115
Figura 30: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em sunos............ 115
Figura 31: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em sunos ................. 120
Figura 32. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita ......................................... 121
Figura 33. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita ..................................... 122
Figura 34. Localizao das amostras de equinos................................................................. 122
Figura 35: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do msculo em eqinos .. 126
Figura 36: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do msculo em equinos .. 126
Figura 37: Nvel de contaminao dos diversos materiais avaliado nos tecidos nas amostras
considerando-se a espcie .................................................................................................. 130

Resumo
Dentre os principais contaminantes inorgnicos presentes em alimentos de origem animal destacam-se
o arsnio, o cdmio e o chumbo. O objetivo deste estudo foi investigar a presena de resduos desses
elementos em amostras de fgado, rim e msculo de bovinos, aves, sunos e equinos. Foram analisadas
3046 amostras provenientes de 20 estados brasileiros. As amostras foram analisadas no Laboratrio
Nacional Agropecurio (LANAGRO-MG), utilizando-se a tcnica de espectrometria de absoro
atmica. Nas amostras de bovinos os valores mdios de arsnio encontrados no fgado e nos rins
foram 27,42 e 30,55 g/kg, respectivamente. Em relao ao chumbo as mdias encontradas no fgado
(231,93 g/kg) e rins (226,96 g/kg) estavam abaixo do limite mximo de resduos permitido (500
g/kg). Os nveis mdios de cdmio foram 207,53 e 197 g/kg no fgado e rins, respectivamente. Nas
amostras de aves os valores mdios de arsnio encontrados no fgado, rins e msculo foram 333,6;
137,7 e 32,6 g/kg, respectivamente. Para o cdmio e o chumbo as mdias no fgado e nos rins foram
176,6; 286,3; 191,8 e 220,8 g/kg, respectivamente. Em amostras de sunos, o valor mdio de arsnio
encontrado no fgado foi 58,5 g/kg. Para o cdmio e o chumbo as mdias encontradas no fgado e nos
rins foram 172,1; 217,9; 281,4 e 207, 2 g/kg, respectivamente. Nas amostras de equinos o nvel
mximo de arsnio encontrado foi 50 g/kg. Durante os sete anos do estudo apenas 17 amostras
continham concentraes destes elementos txicos acima do limite da legislao. A contaminao
mdia e o percentual de amostras contaminadas com cdmio tm apresentado tendncia de aumento
nos ltimos anos especialmente em bovinos e sunos, apesar de poucas amostras terem excedido o
LMR. A ocorrncia de contaminao com arsnio tem diminudo significativamente nos ltimos anos
possivelmente devido ao maior controle governamental sobre as principais fontes potenciais de arsnio
na alimentao animal. A frequncia de resduos de chumbo foi baixa em todas as espcies estudadas,
especialmente em aves e sunos e sua ocorrncia ocasional est provavelmente ligada a problemas
pontuais de poluio ambiental. Apesar da tendncia de incremento observada na contaminao com
cdmio ao longo dos anos, os produtos crneos brasileiros esto em conformidade com a legislao em
vigor e atendem aos requisitos nacionais e internacionais de inocuidade alimentar.

Palavras chave: metais pesados, cdmio, arsnio, chumbo

10

Abstract
Among the major inorganic contaminants present in animal products, cadmium, arsenic and lead stand
out. The aim of this study was to investigate the presence of residues of cadmium, arsenic and lead in
samples of liver, kidney and muscle of cattle, poultry, swine and horses. It was used 3046 samples
from 20 Brazilian States. The samples were analyzed at the National Agricultural Laboratory
(LANAGRO-MG) using the technique of atomic absorption spectrometry. In bovine samples the
average values of arsenic found in liver and kidney were 27.42 and 30.55g/kg respectively. In
comparison to lead the averages found in liver (231.93g/kg) and kidneys (226.96g/kg) were below
the MRL values (500g/kg). Mean levels of cadmium were 207.53 and 197g/kg for liver and kidney,
respectively. In samples of poultry the mean values of arsenic found in the liver, kidney and muscle
were 333.6, 137.7 and 32.6g/kg, respectively. For cadmium and lead the averages were 176.6, 286.3,
191.8 and 220.8g/kg, respectively. In porcine samples the average value of arsenic found in the liver
was 58.5g/kg. For cadmium and lead the averages found were 172.1, 217.9, 281.4 and 207.2g/kg
respectively. In samples from horses the maximum level of arsenic was 50g/kg. In summary, during
all seven years, only 17 out of 3046 tested samples would violate the legislation. The average
contamination and percentage of samples contaminated with cadmium have shown an upward trend in
the recent years especially in cattle and swine, although few samples exceeded the MRL. The
occurrence of arsenic contamination has decreased significantly in recent years possibly due to greater
government control over the main potential sources of arsenic in animal feed. The frequency of lead
waste was low in all species, especially poultry and porcine and its occasional occurrence is probably
linked to the specific problems of environmental pollution.

Keywords: heavy metals, cadmium, arsenic, lead

11

1-INTRODUO

nos alimentos, em decorrncia do uso de


pesticidas,

drogas

veterinrias,

ou

O Brasil hoje um dos maiores

contaminantes ambientais. O Brasil, detentor

produtores e exportadores de carne do mundo.

de uns dos maiores rebanhos do mundo

Nos ltimos anos, o pas tem se firmado no

necessita de um controle efetivo sobre seus

mercado mundial de carnes e muito

alimentos de origem animal, e este controle ,

importante que sua posio se consolide no

atualmente, quase uma imposio no contexto

mercado externo viabilizando o agronegcio

do

nacional (BRASIL, 2007).

pecurios in natura e processados (BRASIL,

comrcio

internacional

de

produtos

1999).

O agronegcio representa um dos


principais pilares que sustentam a economia

Desta forma, aumentam-se a cada ano

brasileira. No ano de 2007 o Brasil exportou

as exigncias para que o pas acesse os

mais de US$ 44 bilhes em produtos agrcolas,

mercados externos, especialmente o da Unio

o que representou 27,9% das exportaes

Europia. Dentre os problemas enfrentados

brasileiras e 6,7% do volume mundial de

hoje pela indstria brasileira de carnes, um dos

exportaes

produtos

mais relevantes , sem dvida, a potencial

agropecurios. Em 2008, este valor aumentou

presena de contaminantes nos tecidos dos

para US$ 58,4 bilhes (BRASIL, 2010).

animais. Dentre os principais contaminantes

envolvendo

As projees de produo de carnes

inorgnicos presentes em produtos de origem

para o Brasil mostram que esse setor deve

animal destacam-se os metais cdmio, arsnio

apresentar intenso dinamismo nos prximos

e chumbo.

anos, apesar de ter havido certo arrefecimento

Desde 2000 a.C vrios metais txicos

com a crise econmica de 2008. Entre as

tm sido reconhecidos como importantes

carnes, as que se projetam com maiores taxas

causas de intoxicaes e envenenamentos,

de crescimento da produo no perodo

principalmente entre trabalhadores das reas de

2009/2010 a 2019/2020 so a carne de frango,

minerao e de refinamento. Fatores como o

que deve crescer anualmente a 3,64%, e a

desenvolvimento industrial, a modernizao da

bovina, cujo crescimento projetado para esse

malha viria e a mecanizao da lavoura,

perodo de 2,15% ao ano (BRASIL, 2010).

foram decisivos para o aumento da poluio


ambiental pelos metais txicos (MURTA et

Em virtude do aumento expressivo da

al.,1997).

participao brasileira no mercado mundial de

O termo metal txico se refere a um

carnes aumenta-se a importncia do controle


sobre a inocuidade destes produtos No mundo

grupo

moderno, grande parte da segurana alimentar

caractersticas benficas nem essenciais aos

repousa no controle de remanescentes residuais

organismos vivos, produzindo efeitos danosos

12

de

elementos

que

no

possui

para as funes metablicas normais mesmo

fertilizantes (contendo cdmio e chumbo) so

em

Esses

considerados os principais responsveis pela

chamados,

introduo de contaminantes no ambiente

quantidades

elementos

muitas

muito

pequenas.

vezes

so

(LARINI, 1987).

genericamente, de metais pesados, que so


aqueles que tm alto peso especfico. Como os

Em relao ao arsnio, um elemento

primeiros metais identificados como txicos e

ubquo e abundante na crosta terrestre, a maior

bioacumulativos foram o mercrio, chumbo e

questo gira em torno dos tipos de espcies

cdmio, todos os trs com alto peso especfico,

qumicas presentes nos alimentos. O teor total

todos os outros elementos com o mesmo

de

comportamento passaram a ser englobados

toxicidade, mas depende da constituio

dentro da terminologia genrica de metais

qumica

pesados (TAVARES e CARVALHO, 1992).

simplificadamente, sob as formas orgnica ou

arsnio

no

reflete

em

que

diretamente
se

sua

apresenta:

inorgnicos

inorgnica. Em pescados, comum ocorrer

constituem a maior fonte poluidora inorgnica

elevadas concentraes de arsnio orgnico,

de solos e guas, sendo introduzidos no

pouco absorvido por humanos e animais e, por

ambiente,

de

consequncia, pouco txico (ROSEMOND et

fertilizantes, pesticidas, combusto de carvo e

al., 2008,VERDON et al., 2009). Entretanto,

leo,

arsnio inorgnico (frao txica) em grande

Os

contaminantes

principalmente

emisses

fundio,

atravs

veiculares,

refinamento

minerao,

incinerao

quantidade encontrado em outras fontes

de

resduos urbanos e industriais (TAVARES e

alimentares,

CARVALHO, 1992). As plantas podem

(SAKUMA et al., 2003, SCHECKEL et al.,

acumular estes metais em todos os tecidos,

2010). Por sua vez, o arroz e outros gros

podendo transferi-los para a cadeia alimentar, e

como o milho e a soja que so amplamente

esta acumulao um dos temas de interesse

empregados

ambiental atualmente, pelos efeitos nocivos

especialmente para aves, podem veicular o

sade animal e humana (MAIGA et al., 2005).

arsnio cadeia produtiva de carnes.


No

A presena de metais pesados nos

principalmente

na

caso

em

alimentao

particular

de

arroz

animal,

aves

de

tecidos e produtos de origem animal pode

produo, a exposio dos animais ao arsnio

resultar tanto da ocorrncia natural desses

agravada

elementos no solo, quanto dos processos de

medicamentos anticoccidianos que contm o

contaminao industrial. Estas substncias

elemento principalmente na forma de cido 3-

possuem um grau de toxicidade bastante

nitro,4-hidroxifenil-arsnico.

diversificado. Prticas comuns de correo de

absoro limitada do princpio ativo, o arsnio

solo, uso de produtos qumicos, incluindo

proveniente da medicao pode ser acumulado

fungicidas, praguicidas e herbicidas (contendo

nos

cobre, zinco, ferro, mangans e arsnio), e

eventualmente, chegar alimentao humana

13

pelo

tecidos

uso

de

extensivo

frangos

de

certos

Apesar

de

corte

da

e,

(IARC, 2004). Contudo, maior impacto pode

anos a demanda deste metal tem sofrido uma

ser

do

mudana quanto ao tipo de utilizao. Seu

medicamento presente na excreo das aves,

emprego como aditivo nos combustveis e em

porque o arsnio nela contido passvel de

tintas tem diminudo bastante, porm seu uso

biotransformao

inorgnicas

em processos industriais aumentou de forma

txicas. Considerando que a cama de avirio

significativa. Usa-se chumbo na fabricao de

um insumo muito utilizado como fertilizante

canos para conduo de gua, na fabricao de

em

cabos eltricos, chapas para pias, cisternas e

causado

pela

expressiva

agricultura,

este

frao

formas

contaminante

pode

facilmente atingir os produtos das culturas

telhados,

vegetais, o solo e os aquferos, afetando no s

extrativa, petrolfera, corantes,

a cadeia de alimentos como tambm o

grfica e blica (LARINI, 1987).


Na

ambiente (ATTRA, 2011).


O

cdmio

um

na

metal

Comunidade

pesado,

indstria

Europa,

de

Europia

acumuladores,
cermicas,

Comisso

da

estabeleceu

no

altamente reativo, com efeito acumulativo no

documento White Paper on Food Safety (CEC,

organismo, principalmente nos rins, fgado e

2000), uma poltica definida para segurana

pulmes, provocando o aparecimento de

alimentar que props um plano de ao com

patologias

amplo espectro de medidas para implantar e

SUTTLE, 1999). No possui nenhuma ao

harmonizar a legislao da Comunidade

essencial aos processos biolgicos, sendo que

cobrindo todos os aspectos dos produtos

sua intoxicao ocorre atravs da inalao e

alimentcios

ingesto (MURTA et al., 1997).

consumidor final. Este documento cita que

diversas

(UNDERWOOD

desde

produo

at

A mais importante fonte exgena de

uma poltica alimentar eficaz implica em

cdmio so os fertilizantes fosfatados que

rastreabilidade dos alimentos para consumo

podem ocasionar elevada concentrao deste

humano e dos alimentos para animais, bem

elemento no solo e nas plantaes. Entre os

como dos respectivos ingredientes. Ressalta

metais pesados, o cdmio tem sido pesquisado

tambm a importncia da European Food

por se encontrar naturalmente em rochas

Safety Authority (EFSA) como rgo de

fosfticas em concentraes variveis, sendo

ligao

utilizadas

permitindo a suas equipes cientficas traar a

na

fabricao

de

insumos

para

os

centros

de

excelncia,

em

experincia cientfica de vanguarda em todas

importante fonte de contaminao ambiental

as disciplinas relevantes na Unio Europia e a

(GONALVES et al., 2008).

nvel internacional.

agropecurios,

constituindo-se

assim,

O chumbo o metal txico presente

Na Europa o EFSA traz publicaes

em maior quantidade na crosta terrestre, sendo

relevantes na rea de segurana alimentar,

de

difundido

incluindo vrios documentos e painis que

(PAOLIELLO e CHASIN, 2001). Nos ltimos

avaliam os riscos para a sade humana da

uso

industrial

bastante

14

presena de contaminantes nos alimentos.

trabalhos que renam dados de ocorrncia dos

Estes painis publicam dados relativos

principais contaminantes em produtos crneos

ocorrncia dos principais contaminantes nos

para que se conhea melhor sua frequncia e

alimentos e servem como referncia para

distribuio geogrfica e deste modo possam

subsidiar as legislaes dos pases membros.

subsidiar,

Atualmente, o Brasil conta com o

com

informaes

cientficas

confiveis, as polticas pblicas de controle e

Plano Nacional de Controle de Resduos e

monitoramento de contaminantes.

Contaminantes (PNCRC), amparado pela Rede

Na

literatura

nacional

existem

Nacional de Laboratrios Agropecurios, cujo

inmeros relatos de quantificao de arsnio,

objetivo gerar resultados analticos para

cdmio e chumbo em amostras de alimentos,

apoiar as aes de fiscalizao da Secretaria de

entretanto

Defesa Agropecuria em toda a extenso da

monitorem a presena dos principais metais

cadeia produtiva alimentar. A Coordenao de

txicos em um grande nmero de amostras,

Controle

colhidas

de

Resduos

Contaminantes

so

raros

aleatoriamente

os

trabalhos

com

que

total

(CCRC) do Ministrio da Agricultura, Pecuria

rastreabilidade desde a granja ou fazenda at o

e Abastecimento (MAPA) visa com o PNCRC

laboratrio analtico, de modo que a concluso

melhorar a qualidade dos produtos de origem

do trabalho possa representar melhor a

animal e proporcionar ao Pas condies de

realidade do Brasil.

adequar sua produo pecuria s regras

O objetivo do presente estudo foi

internacionais de comrcio, do ponto de vista

realizar um amplo levantamento da ocorrncia

sanitrio (BRASIL, 1999). Entretanto,

de arsnio, cdmio e chumbo em tecidos de

importante que se realize no Brasil mais

aves, sunos, bovinos e equinos no Brasil.

15

REVISO

inibitrios do As+3 na respirao mitocondrial


determinam efeitos txicos crticos. A ingesto

BIBLIOGRFICA

de altos nveis de arsnio est associada com


injria do fgado, neuropatias perifricas e

2.1 Arsnio

escurecimento da pele, com o aparecimento de


queratoses usualmente nas palmas das mos e

2.1.1 Histrico e Consideraes Iniciais

nas solas dos ps, conhecidas como doena do


p-preto (MCSHEEHY et al., 2003).

O arsnio um metalide que ocorre

Os compostos arsenicais foram os

nas formas inorgnica e orgnica e

agentes envenenadores de escolha na Idade

encontrado no ambiente, tanto em ocorrncia

Mdia, tendo essa preferncia se mantido at o

natural como em consequncia da atividade

incio

antrpica. As formas inorgnicas de arsnio

caractersticas contriburam em grande parte

so mais txicas, em comparao com o

para essa popularidade: o aspecto inofensivo,

arsnio orgnico, mas at agora a maioria dos

insipidez ou sabor levemente adocicado,

dados de ocorrncia em alimentos recolhidos

podendo

no mbito do controle oficial dos gneros

alimentos, fcil obteno, evoluo insidiosa

alimentcios, ainda so relatados como arsnio

dos sintomas de intoxicao simulando doena

total, sem diferenciar as vrias espcies de

arsnio. A necessidade de dados de especiao

embalsamamento uma vez embalsamada a

vtima tornava-se impossvel a prova do

evidente,

pois

diversas

investigaes

do

sua

sculo

ser

XX.

Vrias

facilmente

presena

nos

mostraram que, especialmente em frutos do

envenenamento.

mar, a maior parte do arsnio est presente em

BITTENCOURT, 2005).

de

misturado

lquidos

(GONTIJO

suas

aos

de

formas orgnicas, que so menos txicas. Por

Devido a sua similaridade qumica

conseguinte, uma avaliao de risco sem levar

com o fsforo, o arsnio participa de muitas

em conta as diferentes espcies levaria a uma

reaes

superestimao considervel do risco de sade

orgnicos especficos so formados em alguns

relacionados com a exposio ao arsnio na

organismos e arsnio tem sido reportado como

dieta (EFSA, 2009).

substituto do fsforo em grupos fosfato de

celulares.

Compostos

arsenicais

Vrias pesquisas demonstram que o

DNA (PATRA et al., 2004). H controvrsia

arsnio inorgnico um indutor gentico

sobre o carter essencial do arsnio com

caracterizado

funes

como

agente

carcinognico

(FRUMKIN e THUN, 2001; HEI e FILIPIC,

fisiolgicas

ainda

desconhecidas

(FOWLER et al., 1979).

2004). A forma inorgnica trivalente do

Compostos de arsnio tm uma longa

arsnio reage com grupos sulfidrila de

histria na medicina. Compostos arsenicais

protenas afetando a atividade de muitas

orgnicos foram amplamente utilizados no

enzimas que contm este grupo. Efeitos

16

tratamento

de

doenas

causadas

por

hiperpigmentao, cncer de pele e gangrena

espiroquetas e protozorios (NRC, 1999). De

nos membros (EFSA, 2009).

toda forma, o uso de arsenicais inorgnicos em

As

atividades

humanas

tm

medicamentos no ocidente terminou na dcada

intensificado a acumulao do arsnio no meio

de 1970, embora eles ainda possam ser

ambiente, com a queima de combustveis

encontrados em alguns tipos de medicamentos,

fsseis e a fundio de metais, bem como

especialmente

medicina

indstrias de semicondutores e de vidro. O

alternativa. Na dcada de 1980, o nico

arsnio tambm um ingrediente de muitos

medicamento remanescente de base arsenical

materiais comumente utilizados, incluindo

era o melarsoprol para o tratamento da fase

preservativos

meningoenceflica

inseticidas,

na

chamada

da

tripanossomase

de

madeira,

herbicidas,

pigmentos,

fungicidas

africana. Houve, no entanto, um renovado

rodenticidas (HATHAWAY et al., 1991). A

interesse no arsnio como agente teraputico

aplicao

com o uso do trixido de arsnio no tratamento

agricultura e na silvicultura pode levar a

da leucemia promieloctica aguda (MILLER,

extrema contaminao do solo e guas

1998; KROEMER e DE TH, 1999; WANG,

subterrneas. A atividade mineradora pode

2001).

resultar em nveis elevados de arsnio no solo,

Em

2000,

Food

and

Drug

Administration (FDA) aprovou o trixido de

nas

arsnio para este uso (FDA, 2000).

vegetao

de

guas

compostos

de

superficiais,
(SMEDLEY

arsnio

subterrneas
et

al.,

na

1996;

Tambm a flora e a fauna marinha

SMEDLEY e KINNIBURGH, 2002). Alm

contm compostos de arsnio, pois nas vias

disso, as modificaes do ciclo natural

metablicas o nitrognio e o fsforo podem ser

hidrolgico,

facilmente trocados por ele (HOWARD e

barragens (ARMAH et al., 1998), e outras

HUNT, 1993). Os altos nveis de toxicidade de

prticas como irrigao e reciclagem de guas

arsnio so muito bem conhecidos, pois

residuais podem potencializar a acumulao de

compostos

de

arsnio no solo e na gua.

absorvidos,

tanto

arsnio

so

oralmente

facilmente
quanto

por

incluindo

Algumas

fundies

construo

de

de

minrio,

inalao, sendo a extenso da absoro

inclusive minrio de ferro e cobre, liberam

dependente da solubilidade do composto. Uma

grandes quantidades de arsnio, que podem ser

longa exposio a compostos inorgnicos de

levadas para fora pelas fumaas das chamins,

arsnio, atravs da gua de beber, pode

contaminando os pastos ao redor e as fontes de

conduzir

gua (EFSA, 2009).

vrias

conjuntivite,

doenas

hiperqueratose,

cardiovasculares,

distrbios

nervoso

central

tais

vascular

como:
doenas

no

sistema
perifrico,

17

2.1.2 Qumica e Espcies de Arsnio

tornaram disponveis. Alm da gua potvel,


que

bem

conhecida

por

contribuir

um

significativamente para a exposio ao arsnio

metalide porque ele exibe propriedades

inorgnico, alguns estudos sugerem que o

intermedirias tpicas de metais e no-metais.

arroz e seus subprodutos tambm poderiam

Ele ocorre no grupo 15 da tabela peridica,

contribuir significativamente para a exposio

juntamente com nitrognio e fsforo, e,

ao

consequentemente, a qumica do arsnio

identificados foram peixes e frutos do mar,

similar em muitos aspectos, a estes dois

cereais, razes vegetais, algas, suplementos

elementos

semelhanas

alimentares, cogumelos e ch. Como os

qumicas podem ser a razo da sua ocorrncia

produtos base de arroz so frequentemente

em altos nveis em

usados

arsnio

essenciais.

descrito

Essas

como

muitos organismos

arsnio

nos

inorgnico.

alimentos

Outros alimentos

para

lactentes,

marinhos, e, portanto, em muitos frutos do mar

exposio das crianas ao arsnio de grande

(FRANCESCONI e EDMONDS, 1997).

importncia e deve ser avaliada (EFSA, 2009).


sobre

Apesar da existncia de espcies de

contaminao com arsnio expressa como

arsnio com o tomo de arsnio no estado de

arsnio total. A determinao das espcies de

oxidao +3, as espcies mais estveis de

arsnio muito mais difcil e poucos

arsnio encontradas em condies ambientais

laboratrios, mesmo na Europa e EUA esto

normais contm o tomo de arsnio no estado

habilitados para tais anlises. Entretanto, cada

de oxidao +5. Consequentemente, a grande

vez

maioria das espcies de arsnio encontrada nos

analticas

organismos e nos alimentos tambm contm

adequadas para a determinao das espcies j

arsnio no estado de oxidao +5 (por

que diferentes tipos de alimentos contem

exemplo,

diferentes espcies com toxicidade diversa

arsenobetana, arsenoacares). A Tabela 1

(EFSA, 2009).

resume as principais espcies de arsnio

maioria

mais

se

desenvolvimento

dos

torna
de

dados

importante

tcnicas

encontradas

Das formas orgnicas de arsnio,


em peixes e mariscos, assumida como
atxica. Arsenoacares e arsenolipdeos so
principalmente

nos

seres

humanos para dimetilarsinato, mas no existe


informao especfica a respeito de sua
toxicidade.
Mais
determinao

recentemente

mtodos

de

inorgnico

arsnio

em

metablitos humanos.

arsenobetana, que a principal forma presente

metabolizados

arseniato,

para
se

18

dimetilarsinato,

alimentos,

alguns

Tabela 1.

Nomes, abreviaturas e estrutura qumica das principais espcies de arsnio

Nome
Arsnio Inorgnico
Arsenito

Abreviatura
iAs
As(III)

Estrutura Qumica
As(O-)3

Comentrio
Como As(III) e As(V).
Trao ou baixos nveis na maioria dos alimentos; altamente txico.

Arsenato

As(V)

O=As(O-)3

Trao ou baixos nveis na maioria dos alimentos; a forma mais


comum na gua;altamente txico

Arsenobetana

AB

(CH3)3As+CH2COO-

Espcie mais comum na maioria dos frutos do mar.

Arsenoaucar

CH3
O

As

OR

Concentrao significativa em muitos frutos do mar.

CH3

OH

Arsenolpides

OH

CH3

OH

As
CH3

Presente em leo de peixe e gorduras de peixe; provavelmente


presente em outros produtos marinhos.

Trimetilarsonio

TMAP

(CH3)3As+CH2CH2COO-

Presente em baixas concentraes em frutos do mar.

propionato
Metilarsenato

MA

CH3AsO(O-)2

Presente em baixas concentraes em frutos do mar e em animais


terrestres. um metabolito importante do arsnio inorgnico
presente na urina humana.

Metilarsenito

MA(III)

CH3As(O-)2

No usualmente detectado em alimentos; detectado na urina


humana como metablito.

Dimetilarsenito

DMA

(CH3)2AsO(O-)

Espcie minoritria em frutos do mar e em alimentos terrestres.


um importante metablito de arsnio inorgnico, arsenoacares e
arsenolpides.

Tio-dimetilarsenito

Thio-DMA

(CH3)2AsS(O-)

Metablito de arsnio inorgnico e arsenoacares encontrado na


urina humana

19

Tabela 1. Continuao
Nome
Dimetilarsenito

Abreviatura
DMA(III)

Estrutura Qumica
(CH3)2AsO-

Comentrio
No detectado em alimentos; detectado em amostras de urina
humana como um metabolito de arsnio inorgnico. Muito
instvel e difcil de mensurar. Altamente txico e considerado por
muitos pesquisadores como determinante para a toxicidade do
arsnio.

Oxido Trimetilarsenico TMAO


on Tetrametilarsnico TETRA

(CH3)3AsO
(CH3)4As+

Espcie minoritria comum em frutos do mar

Arsenocolina

(CH3)3As+CH2CH2OH

AC

Roxarsone

NO2
HO

Espcie encontrada em baixas concentraes em animais


marinhos.
Pode ser convertido em arsenobetana nos sistemas biolgicos

Usado nos EUA como aditivo para aves. Banido da Europa.


Normalmente no detectado em alimentos.

O
As OH

OH

cido arsanlico

O
H2N

As OH
OH

Anteriormente utilizado como aditivo alimentar para aves

Fonte: Adaptado de EFSA (2009)

20

Espcies Inorgnicas de Arsnio

potvel em muitas partes do mundo, so

O arsnio inorgnico no ambiente

geralmente inferiores a 10 g/L, mas podem

encontra-se em dois estados diferentes de

chegar a 5.000 g/L em algumas reas

oxidao

como

(SMEDLEY e KINNIBURGH, 2002). As

tiocomplexos ou primariamente como arsenito

guas de superfcie, tambm usadas para

e arsenato. As espcies arsenito e arsenato so

consumo,

usualmente mensuradas e o arsnio inorgnico

concentraes de arsnio do que as guas

total geralmente reportado como a soma de

subterrneas. Essencialmente, todo o arsnio

arsenito e arsenato, muito embora estejam

na gua potvel est presente como arsnio

provavelmente

inorgnico. Em condies de oxigenao,

(+3

ou

+5)

ligados

ainda

tiogrupos

em

peptdeos e protenas do alimento (EFSA,

como

2009).

superficiais,

os

geralmente

encontrados
o

contm

em

arsnio

menores

guas
est

mais

presente

Como os produtos alimentcios de

principalmente como arseniato. Em algumas

origem terrestre geralmente contm baixas

guas subterrneas, no entanto, arsenito pode

concentraes de arsnio total, seu contedo de

ser a espcie dominante em certas condies

arsnio inorgnico tambm baixo. O arroz,

ambientais (POSTMA et al., 2007).

no entanto, parece ser uma exceo, pois


contm quantidades significativas de arsnio

Espcies Orgnicas de Arsnio

inorgnico, muitas vezes, com concentraes

Desde a descoberta da arsenobetana

entre 0,1 e 1,0 mg/kg de matria seca e, por

em lagostas em 1977, mais de 50 compostos

vezes, consideravelmente mais elevada (SUN

orgnicos contendo arsnio tm sido relatados

et al.. 2008; MEHARG et al., 2009). Embora

em organismos marinhos, muitos dos quais so

os peixes e frutos do mar tenham um teor de

usados como alimentos. A maioria destes

arsnio total elevado, usualmente entre 2 e 60

compostos, entretanto, no comumente

mg/kg de matria seca (JULSHAMN et al.,

encontrada, ou eles ocorrem em nveis muito

2004; SCOOP, 2004), os nveis de arsnio

baixos (EFSA, 2009). Os principais compostos

inorgnico

esto descritos a seguir:

so

normalmente menores

usualmente
que 0,2

baixos,
mg/kg de

Arsenobetana

matria seca (SIROT et al., 2009). H, no


entanto, algumas excees notveis. Por

A arsenobetana a principal forma de

exemplo, a alga marinha comestvel hijiki

arsnio em peixes marinhos e frutos do mar.

pode conter arsnio inorgnico (presente como

Arsenobetana tambm foi encontrada em

arseniato) em concentraes maiores que 60

alguns alimentos terrestres, em particular em

mg/kg (EFSA, 2004).

algumas espcies de cogumelos, embora


geralmente

As concentraes de arsnio em gua

em

baixa

concentrao

(FRANCESCONI E KUEHNELT, 2002).

subterrnea, que a principal fonte de gua

21

Mais recentemente, foi mostrado que ocorre

organismos

tambm em algas marinhas (NISCHWITZ e

organismos terrestres, embora em baixas

PERGANTIS, 2005), sendo as concentraes

concentraes (GEISZINGER et al., 1998).

geralmente

sua

Mais de 20 arsenoacares naturais foram

mensurao na presena de arsenoacares, a

identificados. No entanto, a maioria do arsnio

espcie dominante de arsnio em algas.

ligado como arsenoacar est associado com

baixas,

dificultando

marinhos,

compostos.

como

Os

nos

arsenobetana ainda no foi detectada na gua

apenas

do mar, embora seja provvel sua presena em

disponveis indicam que estes compostos so

baixas concentraes. Houve tambm relatos

formados a partir de arseniato, tomado por

de arsenobetana em organismos de gua doce

algas da gua do mar, em um processo que

(SLEJKOVEC et al., 2004; SCHAEFFER et

envolve S-adenosil metionina como doador de

al., 2006), embora em nveis geralmente

grupos metila e riboses (FRANCESCONI e

baixos (<0,1 mg/kg de matria seca), muito

EDMONDS, 1997).

menores do que aqueles encontrados em

quatro

bem

dados

Arsenolpides

amostras marinhas. Peixes de gua doce


cultivados podem conter arsenobetana em

Todos os lipdios que contm arsnio

concentraes mais elevadas, porque eles so

so referidos como arsenolpides. Embora a

criados com raes contendo ingredientes

presena de compostos de arsnio em gordura

marinhos (SOEROES et al., 2005). A razo

solvel de peixes tenha sido relatada na dcada

para as diferenas observadas no contedo de

de 1960, as estruturas de alguns destes

arsenobetana entre organismos marinhos e de

arsenolpides

gua doce ainda no conhecida, embora a

elucidadas.

evidncia acumulada sugira que ela est

demonstrada a presena de arsenolpides em

relacionada salinidade e que a arsenobetana

leo de fgado de bacalhau (RUMPLER et al.,

pode estar servindo como um osmlito

2008) e em petrleo (TALESHI et al., 2008).

acidental

Muitos outros compostos gordurosos contendo

arsnio

adquirido

FRANCESCONI,

(LARSEN

2003;

CLOWES

s
Assim,

foram

recentemente
em

encontrados

2008,

nestes

foram
ficou

dois

exemplos, mas as estruturas moleculares destes

FRANCESCONI, 2004).

compostos permanecem desconhecidas. Parece

Arsenoacares

provvel que arsenolpides podem ocorrer

Arsenoacares so geralmente os

tambm em muitas outras espcies de peixes,

principais constituintes arsenicais de algas

especialmente em peixes com alto contedo de

marinhas e eles tambm so encontrados em

gordura, como o atum e cavala, e em muitos

concentraes significativas em animais que se

outros alimentos embora ainda no existam

alimentam de algas (por exemplo, mexilhes e

dados quantitativos. Nos leos de peixe, o

ostras)

KUEHNELT,

contedo de arsenolpides variou de 4 a 12

2002). Elas ocorrem em muitos outros

mg/kg de leo (SCHMEISSER et al., 2005;

(FRANCESCONI

22

TALESHI et al., 2008).

sulfeto

(BOYLE

JONASSON,

1973).

Arsnio como arsenato ocorre em cerca de

Outras

espcies

60% dos sais minerais, mas tambm ocorre

de

como arsenitos, xidos de arsnio e arsnio

organoarsnios

elementar (ONISHI, 1969). O mineral mais

Trimetilarsenopropionato,

um

comum a Arsenopirita, (FeSAs) que

composto semelhante arsenobetana, foi

encontrada na Frana, Alemanha, Itlia e

identificado pela primeira vez em 2000, em

Romnia, bem como na Sibria e na Amrica

uma espcie de peixe (FRANCESCONI et al.,

do Norte. O arsnio encontrado tambm em

2000), e agora conhecido por ser um

outros minerais como o Realgar (As4S4).

constituinte comum menor de organismos

Concentraes de arsnio em vrios

marinhos (normalmente, em concentraes de

tipos de rochas gneas variam de menos de 1 a

arsnio entre 0,2 e 2 mg/kg de matria seca)

15 mg/kg, com um valor mdio de 2 mg/kg.

(KIRBY et al., 2002). Arsenocolina tambm

Concentraes similares (<1 a 20 mg/kg) so

ocorre frequentemente, mas geralmente em

encontradas

nveis modestos em organismos marinhos

Concentraes significativamente maiores de

(tipicamente <0,2 mg/kg de matria seca).

arsnio, de at 900 mg/kg, so encontradas em

Experimentos de laboratrio mostraram que

rochas sedimentares argilosas, incluindo xisto,

arsenocolina

feldspato e lajes.

pode

ser

rapidamente

biotransformada em arsenobetana nos peixes

em

arenito

calcrio.

Como o arsnio encontrado em

(FRANCESCONI et al., 1989).

muitos materiais geolgicos, ele obtido como

Espcies de arsnio simples metiladas

um subproduto da produo de cobre, chumbo,

(ou seja, sem outros substituintes alquila), tais

cobalto e ouro. As fontes antropognicas de

como metilarsonato, dimetilarsonato, xido

lanamentos de arsnio para o meio ambiente

trimetilarsnico

incluem

on

tetrametilarsnico

tanto

as

emisses

industriais,

tambm so frequentemente encontrados em

principalmente no-ferrosos e de minerao e

organismos (e, portanto, nos alimentos), mas

fundies de metal (EFSA, 2009).

geralmente em baixas concentraes (<0,5

Melhorias dos processos industriais

mg/kg de matria seca) (EFSA, 2009).

tm levado a uma diminuio substancial das


emisses de arsnio nas indstrias. Como

2.1.3 Fontes, Utilizao e Distribuio no


Ambiente

exemplo, no Reino Unido, as liberaes de

Sendo um elemento qumico, o arsnio

1986) foram 650 toneladas/ano a partir da

arsnio estimadas (HUTTON e SYMON,

ocorre naturalmente na crosta terrestre e um

indstria

componente de mais de 200 espcies de

toneladas/ano relacionadas produo de ferro

minerais, especialmente aqueles contendo

e ao, e 838 toneladas/ano relacionadas

23

de

metais

no-ferrosos,

179

queima de combustveis fsseis. Em 1996, as

Em

2003,

fabricantes

preservativos

Reino

comearam uma transio voluntria do CCA

foram

reduzidas

para

50

toneladas (DG ENVIRONMENT, 2000).

madeira

na

de

liberaes totais estimadas de arsnio ao ar no


Unido

de

os

Europa

para preservao de madeira com outros

A produo mundial de arsnio no ano

produtos especialmente para uso residencial.

de 2008 foi estimada em 53.500 toneladas,

Esta fase foi concluda em 31 de dezembro de

expressas em trixido de arsnio, dos quais

2003. A madeira tratada antes desta data ainda

menos de 1.500 toneladas foram produzidas

pode ser usada em estruturas e o CCA pode

dentro da Unio Europia.

continuar a ser utilizado em aplicaes

Arsnio elementar foi e ainda , por

industriais (EFSA, 2009).

vezes, usado como um elemento de liga de

Arsnio e compostos contendo arsnio

munio e soldas, como um aditivo anti-atrito

tm sido usados como herbicidas. Alm disso,

de metais utilizados para rolamentos e para

arsenato e trixido de arsnio esto atualmente

fortalecer redes de baterias de chumbo.

registrados como pesticidas no United States

Arsnio de alta pureza usado pela indstria

National

eletrnica para semicondutores de arsenato de

System (NPIRS, 2009). Outros compostos

glio e de telecomunicaes, clulas solares, e

contendo arsnio tm sido utilizados como

pesquisa espacial (EFSA, 2009).

aditivos para a alimentao animal como, por

Pesticide

Information

Retrieval

exemplo, cido arsanlico (4-cido arsnio

O principal uso do arsnio para a


madeira,

aminofenil). No entanto estes compostos

herbicidas e inseticidas. Em 2003, os Estados

tiveram seu uso proibido no Brasil e na

Unidos

Europa.

produo

de

preservativos

(E.U.A)

eram

de
os

maiores

consumidores do mundo de arsnio, com uma

O arsnio no solo pode ser derivado

demanda aparente de 21.600 toneladas. Em

tanto de fontes naturais quanto antropognicas.

2008, esta demanda foi reduzida para 7.200

A poluio atmosfrica e a aplicao de

toneladas.

adubos fosfatados parecem ser os principais

Na

Europa

produo

de

preservativos de madeira, principalmente o

fatores

para

deposio

de

arsnio

cromato arseniato de cobre (CrO3 CuO As2O5)

antropognico em solos agrcolas. A deposio

(CCA) foi responsvel por mais de 90% do

atmosfrica de arsnio no solo geralmente tem

consumo domstico de arsnio antes de 2004.

diminudo ao longo dos ltimos 20 anos na

H diferentes misturas de CCA que contm

Europa (DG AMBIENTE, 2000). Os nveis de

diferentes propores de cromo, cobre, e os

arsnio na superfcie do solo variam de 0,1 a

xidos de arsnio. O tipo mais comum contm

55 mg/kg (MATSCHULLAT, 2000).

34,0% de As2O5. Ao longo dos anos, a CCA

O teor de arsnio de fertilizantes

foi o preservativo de madeira mais utilizado no

depende da sua concentrao nas matrias-

mundo (EFSA, 2009).

primas utilizadas para a produo. A rocha

24

de

de arsnio na gua depende da forma qumica

fertilizantes, pode conter at 200 mg/kg de

do arsnio e das interaes com outros

arsnio

materiais

fosftica,

usada

para

(O'NEILL,

fabricao

1990).

Elevadas

presentes.

Arsnio

pode

ser

concentraes de arsnio em solos tambm tm

adsorvido em gua sobre a argila (WELCH et

sido relatadas aps a aplicao do lodo de

al., 1988). A distribuio e transporte de

esgoto no solo. O'NEILL (1990) estima que no

arsnio

Reino Unido como um todo, cerca de 2,5

complexo que depende da qualidade da gua,

toneladas de arsnio adicionado terra

da biota nativa e do tipo de sedimento. Existe

agrcola por ano pelo uso de lodo de esgoto,

um potencial para a liberao do arsnio

em comparao com as 6,1 toneladas que

quando existe uma flutuao no potencial

foram estimados como oriundas de fertilizantes

redox, no pH e no teor de matria orgnica

fosfatados. Como o arsnio pode ser absorvido

nos sedimentos (EFSA,2009).

em

sedimentos

um

processo

Outras fontes importantes de arsnio

por algumas plantas como o arroz (Oryza


sativa), uma maior concentrao no solo pode

na

hidrosfera

incluem

guas

residuais

resultar em nveis aumentados em alimentos e

domsticas, fundio e refino de metais no-

raes.

ferrosos e fabricao de produtos qumicos e


KOMREK et al.. (2007) relataram

de metais. O teor de arsnio mdio da gua do

altas concentraes em solo influenciado por

mar baixo, mas as concentraes tm

atividades

principalmente

aumentado em algumas zonas costeiras. As

fundies de chumbo. A concentrao de

concentraes medidas em rios europeus

arsnio em amostras de solo variou de 120 a

variam entre 0,1 e 1,7 g/L (EFSA,2009).

industriais,

252 mg/kg de matria seca. Cogumelos

As concentraes mdias de arsnio

coletados na mesma rea mostram que o

em guas subterrneas variam de 0,1 a 2 g/L,

arsnio no parece ser acumulado por fungos

mas em reas com rochas vulcnicas ou

pois os fatores de bioacumulao (BAF)

depsitos

variaram de 0,01 a 0,06.

concentraes podem chegar at 3400 g/L

minerais

de

sulfureto

as

Na gua, o arsnio pode ser encontrado

(WELCH et al., 1988; ROBERTSON, 1989).

dissolvido como arsenato, arsenito, bem como

Em algumas reas de minerao de arsnio

vestgios de metilarsenato e dimetilarsinato

concentraes de at 48000 g/L foram

(BRAMAN e FOREBACK, 1973). Arsenito e

relatadas.

arsenato podem intercambiar os estados de

Concentraes altas de arsnio nas

oxidao dependendo do potencial redox e pH.

guas subterrneas tm sido relatadas na ndia

Alm disso, as reaes de metilao e

e em Bangladesh. Os nveis mdios de arsnio

desmetilao

total em uma investigao em Bengala

mobilizao

so
e

importantes

posterior

para

distribuio

de

Ocidental variaram de 193 a 737 g/L, com

arsenicais (MOK e WAI, 1994). O transporte

um

25

total

mximo

de

3700

g/L

(CHATTERJEE et al., 1995). Os nveis

(PARRIS

BRINCKMAN,

1976).

mdios de arsenito nas guas subterrneas

SCUDLARK e CHURCH (1988) medindo

foram cerca de 50% do total de arsnio.

arsnio na precipitao cida na costa atlntica

MANDAL et al.. (1996) relataram que 44%

dos E.U.A, durante os anos de 1985 e 1986,

das amostras de gua coletadas em Bengala

calcularam que a taxa de deposio de arsnio

Ocidental (ndia) continham nveis de arsnio

total anual variou de 38 a 266 g/m2.

total maiores que 50 g/L. DHAR et al..

A deposio antropognicas de arsnio

(1997) constataram que 38% das amostras de

na pedosfera (a camada mais externa da Terra

gua coletadas em 27 distritos de Bangladesh

que composta de solo e sujeita a processos de

continham nveis de arsnio total >50 g/L.

eroso) foi estimada entre 24.400 e 94.000

com

toneladas por ano. NRIAGU (1990) citado por

processos de alta temperatura, como produo

MATSCHULLAT (2000) calculou que a

de carvo, gerao de energia e fuso so as

deposio atmosfrica, deposio de cinzas de

principais fontes antropognicas de liberao

carvo e deposio de produtos descartados

do arsnio no ar. Incndios florestais e vulces,

contriburam para uma entrada de 13.000,

bem como biometilao e reduo natural

22.000

microbiana,

respectivamente. A entrada a partir de fontes

liberao do arsnio para a atmosfera. O

naturais foi calculada em 1,5 vezes maior que a

arsnio principalmente liberado para a

partir de fontes antropognicas. O destino em

atmosfera

longo prazo das concentraes de arsnio

1979).

acumulado nos aterros incerto e pode

Concentraes de fundo no ar variam de

representar uma fonte de futuros lanamentos.

menos de1 a 3 ng/m3, mas as concentraes

O tratamento dos resduos pode levar elevada

nas cidades podem chegar at 100 ng/m3.

liberao local e regional, especialmente nos

Concentraes mais elevadas, em torno de

pases em desenvolvimento (UNEP, 2002).

As

partculas

atividades

tambm

como

industriais,

contribuem

partculas ou

(COLES

et

al.,

para

ligado

38.000

toneladas

de

arsnio,

1000 ng/m3, foram relatadas a partir de

Quantidade considervel de material

medies na proximidade de fontes industriais.

dragado pode conter metais txicos que,

podem

eventualmente, so depositadas no ambiente

formar derivados metilados volteis de arsnio

marinho. No entanto, grande quantidade de

em condies aerbicas e anaerbicas, e

metais de origem geolgica e muitas

podem reduzir compostos de arsnio e liberar

operaes simplesmente realocam o material

gs arsina (TAMAKI e FRANKENBERGER,

em vez de constituir uma nova adio ao meio

1992). Arsinas que so liberadas a partir de

ambiente. Informaes na Conveno para a

fontes microbianas em solos ou sedimentos

Proteo do Meio Marinho do Atlntico

podem sofrer oxidao no ar, convertendo o

Nordeste (OSPAR, 2002) indicam que a

arsnio de volta em formas menos volteis

contribuio antropognica muito baixa para

Alguns

microorganismos

26

o cromo, cobre e nquel (0-2%), mdia de

atravessa facilmente a barreira placentria. O

mercrio, arsnio, chumbo e zinco (30-50%),

metabolismo

mas predominante para o cdmio (70%).

mamferos inclui

Plantas terrestres podem acumular

certas

inorgnico

a reduo de

em

arsnio

de arsnio trivalente (EFSA, 2009).


Cada uma das formas de arsnio tem

e pela absoro da deposio de arsnio nas


areas,

arsnio

pentavalente ao arsnio trivalente e metilao

arsnio por absoro pela raiz, a partir do solo


partes

de

espcies podem

propriedades

fsico-qumicas

biodisponibilidade diferentes. Vrios estudos

especialmente importante para o arroz (Oryza

em ratos, camundongos e em humanos indicam

sativa).

var.

que o arsenito e arseniato presentes em gua

Acephala), alface (Lactuca sativa), cenoura

potvel so quase completamente (95%)

(Daucus carota) e batata (Solanum tuberosum)

absorvidos aps a ingesto (ATSDR, 2007).

que

parcelas

No entanto, a absoro de arsnio inorgnico

experimentais perto de uma fbrica de

ingerido varia, dependendo da solubilidade dos

preservao de madeira na Dinamarca, onde os

compostos (quanto mais solvel em gua,

resduos

maior

acumular

nveis
Couve

foram

de

substanciais.
(Brassica

cultivadas

madeira

Isto

oleracea

em

foram

incinerados,

absoro),

da

presena

de

apresentaram nveis elevados de arsnio

componentes de outros alimentos e nutrientes

(LARSEN et al., 1992).

no trato gastrintestinal, e da matriz alimentar


em si. JUHASZ et al. (2008) demonstraram

2.1.4 Absoro e Metabolismo


H

uma

grande

que, embora a biodisponibilidade de arsnio

diferena

inorgnico presente em feijo tenha sido de

entre

quase 100% em sunos, esse percentual era de

espcies em relao ao metabolismo do


arsnio.

Animais

experimentais

apenas 50% para a alface e acelga, sugerindo

diferem

uma

consideravelmente no que diz respeito ao

mesmo

os resultados dos estudos de toxicidade em

modelo

animal,

esses

autores

um papel importante na determinao da

a caracterizao do risco (EFSA, 2009).


o

de

demonstraram que a especiao desempenha

animais no fornecem uma base adequada para


humanos,

composio

absoro gastrointestinal de arsnio. Usando o

toxicocintica em relao espcie humana e

seres

da

polissacardeos digestveis dos vegetais na

metabolismo do arsnio e outros aspectos da

Nos

influncia

quantidade de arsnio absorvido aps o

arsnio

consumo de arroz contaminado (JUHASZ et

inorgnico solvel rapidamente e quase

al.,

completamente absorvido aps a ingesto.

2006).

Para

arroz

comprado

em

supermercado e cozido com gua contaminada

Absoro de diferentes compostos de arsnio

com

orgnico geralmente superior a 70%. Depois

arsnio,

este

foi

encontrado

predominantemente na forma inorgnica, e sua

de ser absorvido, o arsnio amplamente

biodisponibilidade foi alta (89%).

distribudo em quase todos os rgos e

27

Diferenas significativas entre espcies

quais ele est vinculado globina da

tm sido relatadas para a biodisponibilidade do

hemoglobina. As quantidades relativas em

arsnio orgnico. Em roedores, compostos

cada compartimento dependem da valncia e

como metilarsonato e dimetilarsinato, em que

da dose de arsnio administrado, bem como a

o arsnio est presente como a forma

espcie animal. Ambos arsenito e arsenato so

pentavalente,

facilmente

so

absorvidos

de

forma

transportados

para

clula,

significativa (> 40% da dose ingerida) a partir

(VILLA-BELLOSTA e SORRIBAS, 2008;

do

os

SCHUHMACHER-WOLZ et al., 2009). Na

organoarsenicais trivalentes so geralmente

maioria das espcies, aps a administrao de

mal absorvidos (VAHTER, 1994; HUGHES et

arsenicais, nveis de resduos so elevados no

al., 2005). JUHASZ et al. (2006) observaram

fgado, rins, bao e pulmo. No entanto,

que

algumas

trato

gastrointestinal,

absoro

enquanto

gastrointestinal

de

semanas

depois,

arsnio

metilarsenato e dimetilarsinato em sunos foi

translocado para cabelos, unhas e pele, devido

de 17 e 33%, respectivamente. Poucos dados

alta concentrao de protenas contendo

existem sobre a absoro de arsnio orgnico

enxofre nestes tecidos. Em experimentos com

em seres humanos. Em um estudo realizado

voluntrios recebendo arsenito ou arseniato

por BUCHET et al.. (1981), com voluntrios

marcado por via oral por perodos de 9 dias

que ingeriram uma dose nica oral de arsnio

(HUGHES et al., 2003), a radioatividade foi

(500 g de arsnio), quer como metilarsenato,

amplamente distribuda a todos os tecidos, com

ou dimetilarsinato, a quantidade de arsnio

maiores nveis encontrados na pele, rim, fgado

excretada na urina aps quatro dias representou

e pulmo. Os nveis residuais foram maiores

78 e 75% da dose ingerida, respectivamente,

para arsenito que para arseniato.


Na maioria das espcies de mamferos,

sugerindo uma absoro gastrointestinal maior


que 75% para organoarsenicais pentavalentes.

incluindo

FRANCESCONI et al.

(2002) constataram

inorgnicos so amplamente biotransformados

que aproximadamente 80% dos arsenoacares

e excretados principalmente atravs de seus

foram excretados na urina em um voluntrio

metablitos. Arsenato entra na clula atravs

do sexo masculino, quatro dias aps a ingesto,

do sistema transportador de fosfato e pode ser

dando provas de absoro quase completa em

biotransformado enzimaticamente (cerca de 50

seres humanos. No entanto, dados mais

a 70% nos mamferos) para o arsenito

recentes

urinria

(APOSHIAN et al., 2004) por ao da

sugerem considervel variabilidade individual

glutationa redutase, e tambm pela purina

na absoro de arsenoacares (RAML et al.,

nucleosdeo fosforilase (PNP), como proposto

2009).

recentemente com base em experimentos in

baseados

na

excreo

Na corrente sangunea, o arsnio

vitro

seres

(GREGUS

humanos,

os

arsenicais

NEMETI,

2002;

RADABAUGH et al., 2002). Nos mamferos,

distribudo entre o plasma e os eritrcitos, nos

28

a metilao ocorre no fgado por adio de um

urina. A composio de metablitos urinrios

grupo

arsnio-

varia de pessoa para pessoa refletindo a

metiltransferase e resultando na formao de

eficincia individual de metilao do arsnio.

metilarsenato. O arsnio pentavalente ento

Um perfil urinrio tpico consiste de 10 a 30%

reduzido

de

metil,

catalisada

para

forma

glutationa-S-transferase

pela

trivalente

(TSENG,

pela

10

20%

de

(VAHTER, 1999).

de fato ser considerada como uma

2.1.5 Efeitos Txicos

desintoxicao, a produo de metilarsenatos


trivalentes

considerada

como

uma

Os

bioativao, e assim o ltimo processo, se for

leses

2003).
e

seus

metablitos

aguda

intraperitonealmente

arseniato

envenenamento

de

permanecem
emergente

Blackfoot,

doena

inconclusivas.
de

desenvolvimento

foi excretada na bile e na urina dentro de duas

impactos
fetal

evidncia

negativos
e

no

infantil,

necessidade de mais provas sobre a relao

dose durante o mesmo perodo. Os perfis de

dose-resposta e os tempos de exposio crtica

excreo urinria de arsnio e seus metablitos

para estes resultados (EFSA,2009).

metilados so altamente variveis entre as


espcies (VAHTER, 1994; CSANAKY et al.,

Carcinogenicidade

2003). Em contraste com a maioria dos outros

Arsnio inorgnico

humanos

vascular

particularmente peso reduzido ao nascer, e h

horas, enquanto os coelhos eliminaram 20% da

seres

ou

baixos de exposio ao arsnio inorgnico

aproximadamente metade da dose administrada

mamferos,

deliberado

diabetes em reas com nveis relativamente

et al., 2009).

com

de

miocrdio e acidente vascular cerebral) e

dimetilarseniato o principal metablito urinrio


inoculados

metabolismo

perifrica, doena coronariana, infarto do

hamsters

cardiovasculares,

(doena

das outras espcies de mamferos e seres

neurotoxicidade,

potvel. Evidncia de doena cardiovascular

excreo de compostos de arsnio na maioria

ratos

cncer,

suicdio, ou em altas concentraes na gua

(CSANAKY et al., 2003), a principal via de

(SCHUHMACHERT-WOLZ

pele,

descrita principalmente com a exposio

arsnio e seus metablitos seja atravs da bile

urina, sendo

adversos

anormal da glicose e diabetes. Neurotoxicidade

Embora em ratos a excreo preferencial do

atravs da

de

doenas

so

rapidamente excretados na urina e bile.

humanos

efeitos

arsnio inorgnico em seres humanos so as

toxicidade do arsnio (CSANAKY et al.,


Arsnio

principais

relatados com a ingesto em longo prazo de

significativo, pode contribuir para aumentar a

Em

inorgnico,

metilarsenato e de 60 a 70% de dimetilarsinato

2008).

Embora a formao do arsnio pentavalente


possa

arsnio

excretam

Em contraste com os seres humanos,

quantidades apreciveis de metilarsonato na

onde o potencial carcinognico claramente

29

evidente, os estudos em animais experimentais

(principalmente

geralmente no demonstraram aumento na

contaminao endmica de arsnio) apontaram

incidncia de tumores aps a exposio oral

fortes efeitos relacionados com a concentrao

crnica ao arsnio inorgnico. Estudos com o

de arsnio na gua potvel e a incidncia de

trixido de arsnio, sais de arseniato e arsenito

cncer de pele, prevalncia e mortalidade.

de sdio apresentaram resultados negativos,

Estes

quando testados em camundongos e ratos, e

fundamentados em outros estudos, com a

tambm em ces (ESFA, 2009). A base para a

deteco de modificao do efeito potencial do

falta de carcinognese em animais no

arsnio em induzir o cncer de pele por beta-

conhecida, mas pode estar relacionada a

carotenos e metablitos urinrios do arsnio.

diferenas

na

Em nveis mais baixos de exposio, um

exceo

estudo nos EUA demonstrou uma relao entre

importante foram estudos em camundongos

o arsnio medido nas unhas e os carcinomas de

demonstrando carcinognese transplacentria

clulas escamosas (KARAGAS et al., 2002 ).

toxicocintica

espcie-especficas
do

arsnio.

Uma

resultados

Muitos

(WAALKES et al.. 2007, LIU e WAALKES,

na

regio

sudoeste

foram

pases

ainda

com

mais

formalizaram

2008). Assim, a exposio fetal ao arsnio

regulamentaes com respeito a limites de

inorgnico em camundongos pode induzir a

tolerncia para arsnio em tecidos de origem

tumores ou preneoplasias em vrios tecidos,

animal, criando demandas de mtodos de

incluindo tecidos que so potenciais alvos

ensaio confiveis. No Brasil, o monitoramento

humanos da carcinognese do arsnio, como o

deste elemento em tecidos de origem animal

pulmo, bexiga e fgado (WAALKES et al.,

(fgado, rim e msculo) regulamentado pelo

2003).

Plano Nacional de Controle de Resduos


(PNCRB), do Ministrio da Agricultura,

Cncer de Pele

Pecuria e Abastecimento (MAPA), o qual

O arsnio conhecido por causar

estabelece 1000 g/kg como o limite mximo

tumores malignos na espcie humana. Foi

permitido para este contaminante em fgado

primeiro classificado como um cancergeno

bovino (BRASIL, 2006). Apesar de ter sido

pela Agncia Internacional para Pesquisa sobre

descrito como uma matriz difcil (MINDAK e

o Cncer (IARC), em 1987. A deciso foi

DOLAN, 1999), o fgado foi o tecido eleito

baseada principalmente em provas de tumores

para monitoramentos iniciais pelo PNCRB

de pele aps o tratamento com soluo de

devido metilao do arsnio neste rgo

Fowler e cnceres respiratrios de exposies

durante o processo de metabolizao e

ocupacionais atravs de minerao e fundio.

detoxificao (VAHTER, 1999).

Em 2004, a IARC publicou uma reanlise dos


estudos sobre arsnio em gua potvel e
confirmou uma relao causal com o cncer de
pele.

Estudos

toxicolgicos

em

Taiwan

30

2.2 Chumbo

enquanto que em pases desenvolvidos a


contaminao parece ter se estabilizado.
Apesar disto, estima-se que nos ltimos 30

2.2.1 Histrico e Consideraes Iniciais

anos, grandes quantidades de chumbo tenham


sido emitidas no ambiente (TAJKARIMI et al.,

O chumbo foi um dos primeiros metais

2008).

que o homem aprendeu a usar. H evidncias


que j era utilizado na sia Menor em 4000

A contaminao da gua pelo chumbo,

a.C. Por ser utilizado de forma to intensiva e

em reas urbanas e suburbanas, tem sido

por to longo tempo, a histria de sua

objetivo de estudo de inmeros pesquisadores.

intoxicao

foi

A OMS (1995) sugere que o limite aceitvel de

Hipcrates o primeiro a ligar os sintomas da

chumbo, na gua potvel, seja de 50 g/L

sua intoxicao a seu fator causal. H uma

(0,05 ppm).

extensa.

No

entanto,

longa histria sobre a intoxicao pelo chumbo

A contaminao do solo pode advir de

nos alimentos e bebidas. No Imprio Romano

forma natural ou geolgica, ou pode decorrer

era comum devido ao fato de os canos serem

das atividades exercidas pelo homem, como

feitos de chumbo, assim como os vasos onde

minerao, indstria e transporte. O teor de

se

chumbo nos solos varia conforme a regio; em

guardavam

os

vinhos

alimentos

regies prximas de vias de trfego intenso, os

(HENDERSON et al., 1983).

teores so mais elevados que em reas isoladas

O chumbo ocorre como contaminante

(HENDERSON et al., 1983).

ambiental em conseqncia de seu largo


emprego

industrial,

destacando-se,

Com

entre

relao

introduzidas

quantidades
diariamente

de

outras, a indstria extrativa, petrolfera, de

chumbo

no

acumuladores, de tintas e corantes, cermica,

organismo humano tem-se valor de 300 a 460

grfica e blica (HENDERSON et al., 1983).

g, que correspondem fundamentalmente aos


alimentos (200 a 400 g), gua (10 a 100 g) e

Nos ltimos anos, a demanda de

ar urbano (20 a 80 g) (LARINI, 1987).

chumbo tem sofrido uma mudana quanto ao


tipo de utilizao. O emprego do chumbo sob

Assim,

chumbo

participa

forma metlica e em tintas tem diminudo,

intensamente do meio em que o homem vive e

porm, sua utilizao em indstrias de

sua concentrao ambiental oscila de local para

acumuladores tem aumentado gradativamente

local. A populao urbana defronta-se com

(LARINI, 1987).

este problema devido constante emisso por

A sua presena no ambiente aumenta

veculos automotores, pelas indstrias, ou

com a intensificao do urbanismo, agricultura

ainda pela ingesto de alimentos contaminados

(HENDERSON et al., 1983).

emisses

industriais.

Na

China,

concentrao de chumbo na carne, nos ovos e

As origens do chumbo em intoxicaes

no leite aumentou nos ltimos 10 anos,

animais so variadas e numerosas, sendo que a

31

mais comum durante muito tempo foi a tinta

As

principais

fontes

de

chumbo

com chumbo. Os interiores de habitaes,

encontrado em alimentos para animais so as

pintados

frequentemente

atividades de minerao e a aplicao de lodo

continham uma demo com base de chumbo

de esgoto em terrenos agrcolas. Concentraes

na pintura. As tintas com chumbo so

superiores a 600 mg/kg de matria seca foram

erroneamente usadas dentro das casas, algumas

relatados em plantas forrageiras cultivadas em

vezes podendo ser o chumbo acessvel aos

solo submetido a atividade de minerao ou

animais domsticos e crianas. Os exteriores

em locais onde lodo de esgoto foi adicionado.

de construes, incluindo abrigos para ces, as

Alm disso, os processos de colheita de

cercas e os materiais de pintura so muitas

forragem para a conservao como silagem ou

vezes cobertos com tintas que contm chumbo.

feno muitas vezes resultam em agregao de

Os sais de chumbo na tinta tm um paladar

solo colhido junto com as culturas e, portanto,

adocicado o que atrai os animais. O solo e a

nveis elevados de chumbo podem refletir a

vegetao podem ser contaminados pelo

contaminao do material com resduos de solo

chumbo, como resultado do desgaste de

(EFSA, 2004).

antes

de

1940,

pigmentos de chumbo de estruturas pintadas

Demonstrou-se

(HENDERSON et al., 1983).

que

chumbo

armazena-se nos ossos e liberado ao longo do

O teor de chumbo nos solos pode

tempo, especialmente durante a gravidez,

variar muito, sendo que nveis de 20 a 40

amamentao e aps a menopausa. Os

mg/kg de matria seca podem ser considerados

principais efeitos do chumbo so exercidos

normais.

sobre

As

maiores

concentraes

so

sistema

cardiovascular,

renal,

relatadas principalmente como resultado da

imunolgico

atividade de minerao ou industrial, ou a

comumente se acumula nos ossos e dentes. Foi

aplicao de lodo de esgoto. A absoro pelas

tambm identificado como possvel agente

plantas limitada, e as concentraes em

cancergeno, sendo que o sistema nervoso

pastagens e culturas raramente ultrapassam os

especialmente sensvel ao chumbo (WHITE et

5 mg/kg de matria seca. Desta forma, a

al., 2007).

reprodutivo,

metal

exposio dos animais domsticos ao chumbo

A presena de resduos de chumbo

principalmente resultado do consumo de

particularmente preocupante no leite, visto que

pastagens ou forragens cultivadas em solo

este produto a principal fonte de alimentao

contaminado,

de neonatos (TAJKARIMI et al., 2008).

ou

de

outros

alimentos

contaminados. Contaminaes acidentais com


tintas, fluidos para baterias, entre outros,

2.2.2 Qumica

tambm contribuem para a exposio ao


chumbo (EFSA, 2004).

Conforme ALLOWAY (1993), quando


o chumbo liberado no ambiente, seu tempo

32

de residncia longo comparado com a

especialmente os compostos tetra alquil e tetra

maioria dos poluentes. Como resultado, o

aril (ALLOWAY, 1993).

chumbo e seus compostos tendem a se

2.2.3 Absoro e Metabolismo

acumular nos solos e sedimentos, onde, devido


sua baixa solubilidade e relativa resistncia
degradao microbiana, estes permanecem

A maior parte do chumbo entra no

acessveis cadeia alimentar e ao metabolismo

organismo humano pelas vias respiratria e

humano por muito tempo.

gastrointestinal. Aps absoro, o chumbo

O chumbo pode se encontrar em dois

pode ser encontrado no sangue, tecidos moles e

estados de oxidao Pb(II) e Pb(IV) que so

ossos (ATSDR, 1999). O stio primrio de

estveis,

armazenamento de Pb no organismo o osso,

mas

no

ambiente

elemento

predominante o on Pb2+. No seu estado

que

elementar, o chumbo um metal azul-

contedo corpreo total do metal em adultos,

acinzentado que se funde a 327 C e ferve a

porm o significado toxicolgico deste fato s

1744 C. O baixo ponto de fuso permitiu que

foi entendido recentemente (SANN et al.,

fosse

em

1998). Historicamente considerado como um

sociedades primitivas. O metal bem malevel

depsito inerte de chumbo, hoje o esqueleto

e tende a escorrer sob presso, assim pode ser

reconhecido como sendo to importante quanto

facilmente cortado e moldado, e desde os

os outros tecidos influenciando a exposio,

tempos mais antigos tem sido usado como

absoro

cano e telhas. O chumbo metlico ope

organismo humano (MOREIRA e MOREIRA,

razovel resistncia radiao ionizante,

2004).

fundido

trabalhado

mesmo

contm

tornando-se um bom protetor em trabalhos que

aproximadamente

eliminao

absoro

de

do

95%

chumbo

chumbo

do

no

varia

utilizem o raio-X e radioistopos. O chumbo se

consideravelmente dependendo de fatores

liga prontamente com outros metais: a liga

como a espcie animal, dose, espcie qumica

Pb/Sb usada principalmente na confeco de

(orgnica versus inorgnica), composio do

placas de baterias e ligas Pb/Sn so usadas

alimento, fatores nutricionais e idade.

geralmente em soldas. O metal chumbo

homem adulto, a absoro gastrointestinal de

combinado com o PbO2 utilizado para

chumbo de uma dieta mista foi relatada na

fabricar a bateria cida. Outros compostos

faixa de 4 a 11% (RABINOWITZ et al., 1980,

inorgnicos com chumbo amplamente usados

WATSON et al., 1986) e pode chegar a 50%

so as tintas que contm xidos de chumbo ou

em crianas (O 'FLAHERTY, 1995). A maior

sabes

absoro em jovens tem sido confirmada em

polimerizao. Existe uma ampla gama de

ratos e tem sido relacionada ao fato de que em

compostos orgnicos base de Pb(IV),

neonatos a absoro muito reforada pela

de

chumbo

que

promovem

fagocitose

33

das

partculas.

No

Estudos

experimentais realizados em ratos indicam que

No organismo humano, o chumbo no

as taxas de absoro desta espcie podem

metabolizado, e sim, complexado por

variar de 5 a 80% de acordo com a composio

macromolculas, sendo diretamente absorvido,

das dietas e com a concentrao de chumbo

distribudo e excretado. Os compostos de

(AUNGST et al., 1981, FREEMAN et al.,

chumbo inorgnico entram no organismo por

1992, YANNAI e SACHS, 1993). Alm disso,

inalao (rota mais importante na exposio

foi demonstrado que o chumbo era muito

ocupacional) ou ingesto (via predominante

melhor absorvido com o estmago vazio do

para a populao em geral). Somente os

que aps a alimentao, e que a suplementao

compostos orgnicos de chumbo so capazes

de clcio diminui a biodisponibilidade do

de penetrar atravs da pele ntegra. Os

chumbo (POLAK et al., 1996).

compostos de chumbo tetra alquila (chumbo

chumbo

tem

maior

tetraetila, etc.), por exemplo, so absorvidos

biodisponibilidade quando administrado como

rapidamente

acetato de chumbo, e no como chumbo

gastrointestinal e tambm pela pele (EFSA,

metlico,

2004).

como

demonstrado

em

ratos

pelos

pulmes,

trato

(FREEMAN et al., 1994, POLAK et al., 1996)

A absoro do chumbo no organismo

e em ruminantes (MEHENNAOUI et al.,

influenciada pela rota de exposio, espcie

1988). A absoro oral de acetato de chumbo

qumica formada, tamanho da partcula (no

variou entre 6 e 14% da dose administrada

caso de particulado), solubilidade em gua, e

(PEARL et al., 1983), enquanto que para o

variaes

cloreto de chumbo, este valor foi de cerca de

patolgicas. A absoro do chumbo no sangue

2% (MEHENNAOUI et al., 1988).

pode

individuais

ser

superior

fisiolgicas
a

50%

da

e
dose

Embora o chumbo seja geralmente mal

inalada/ingerida para gases de exausto e sais

absorvido em ruminantes adultos, os nveis

altamente solveis, assim como para fumantes

sanguineos podem subir para 2000 a 4000 g /

e pessoas com doenas das vias respiratrias

L nas primeiras 12 horas aps a ingesto de

superiores,

doses txicas (100 mg/kg de peso corporal) e

prejudicada, favorecendo assim uma maior

recuar para 1 g/L dentro de 72 horas. No

deposio das partculas de chumbo no trato

entanto, os nveis sanguneos permanecem

respiratrio (EFSA, 2004).

que

tm

atividade

ciliar

acima do normal por um perodo de 2 meses,

A absoro do chumbo no trato

devido baixa taxa de eliminao do chumbo.

gastrointestinal varia de 2% a 16% se ingerido

Na ovelha em lactao, a meia-vida de

com refeio, mas pode chegar a 60-80%,

distribuio de curta durao (2 a 3 dias).

quando administrado em jejum. Mulheres

Estes valores so inferiores aos observados em

grvidas e crianas absorvem 45% a 50% do

bovinos (5 a 9 dias) (EFSA, 2004).

chumbo presente na dieta. Esta absoro


ocorre

34

originalmente

no

duodeno

por

podendo,

circulante, levando a respostas intestinais

porm, envolver transporte ativo e/ou difuso,

dependentes do teor de clcio na dieta e do

tanto

dos

tempo de exposio ao chumbo, fornecendo

complexos inorgnicos ou orgnicos deste

possveis explicaes para as observaes com

elemento (ATSDR, 1999).

respeito s interaes chumbo-clcio. Em outro

mecanismos
do

ainda
chumbo

indefinidos,
ionizado

quanto

A absoro pelo trato gastrointestinal

experimento (1997), foram pesquisadas as

depende mais de fatores nutricionais tais como

interaes entre o clcio da dieta e o chumbo

ingesto de clcio (Ca), ferro (Fe), fsforo (P)

que influenciam os nveis do hormnio da

e protenas, do que da solubilidade dos

vitamina D no soro, a absoro intestinal

compostos de chumbo, devido acidez do

destes metais e a reteno do chumbo no

estmago. Sabe-se que um baixo teor de Ca ou

organismo. Este estudo mostrou perfis de

Fe na dieta aumenta a absoro do Pb. O

resposta diferentes para a absoro do Ca e do

mesmo verdadeiro para uma alimentao

Pb, sugerindo que o mecanismo de transporte

deficiente em P e protenas. A absoro do

intestinal dos dois ctions pode ser distinto.

chumbo pela mucosa intestinal possivelmente

distribuio

envolve um mecanismo de competio com

organismo

relao ao clcio (IPCS, 1995). Os resultados

transferncia da corrente sangunea para os

encontrados para as relaes entre os fatores

diferentes rgos e tecidos. Entre crianas e

nutricionais e acumulao do Pb no organismo

adultos,

de 747 homens, com idades entre 49 e 93 anos,

relacionadas idade. Uma vez absorvido, o

sugerem que a baixa ingesto diria de

chumbo se distribui entre o sangue, os tecidos

vitamina D pode aumentar a acumulao do Pb

moles (rins, medula ssea, fgado e crebro) e

nos ossos, enquanto que menor ingesto diria

os tecidos mineralizados (ossos e dentes)

de vitamina C e ferro pode aumentar os nveis

(ATSDR, 1992).

depende

existem

do
de

chumbo
sua

inmeras

taxa

pelo
de

diferenas

de Pb no sangue. Um maior influxo de clcio

Vrios modelos cinticos tm sido

foi associado com nveis mais baixos de

propostos para explicar a distribuio do

chumbo sseo, porm essa relao se tornou

chumbo no organismo. RABINOWITZ et al.

insignificante aps ajuste para a vitamina D

(1976)

(MOREIRA e MOREIRA, 2004).

compartimentos no qual o primeiro seria o

sugeriram

um

modelo

de

trs

Em estudos realizados com pintos,

sangue, que estaria em comunicao direta

FULLMER (1995) investigou os efeitos

com os compartimentos dois e trs. O segundo

associados aos nveis de clcio e de chumbo da

reservatrio seria composto dos tecidos moles

dieta sobre a funo endcrina da vitamina D e

e o terceiro consistiria principalmente dos

verificou que a ingesto de chumbo pode

ossos, que conteria elevados nveis do chumbo.

resultar

da

Os tempos de meia-vida do Pb nos trs

concentrao do hormnio da vitamina D

compartimentos so bastante diferentes, sendo

no

aumento

ou

diminuio

35

estimado em 36 dias para o sangue, 40 dias

meia-vida no osso pode ser superior a uma

para os tecidos moles e 27 anos para os ossos,

dcada (EFSA, 2004).

de acordo com este modelo. Semelhantemente,

A eliminao do chumbo incompleta

NILSSON et al. (1991) concluram que o

e lenta, resultando na bioacumulao nos

esqueleto representa o compartimento em que

tecidos alvo, especialmente aps exposio em

a cintica de eliminao a mais lenta

longo prazo. A meia-vida de eliminao de

(principalmente o osso cortical), enquanto que

aproximadamente 250 dias em ovelhas, entre

a mais rpida observada no sangue e em

95 e 760 dias em bovinos (MEHENNAOUI et

alguns tecidos moles. Sugerem ainda um

al.. 1988, RUMBEIHA et al., 2001), e de 2 a

componente intermedirio correspondente ao

18 anos no ser humano (NILSSON et al.,

osso trabecular, que apresenta uma cintica

1991, RABINOVITZ, 1991).


A principal via de eliminao do

diferenciada do osso cortical.


Nos seres humanos e muitas espcies

chumbo ingerido atravs das fezes. A

animais, as concentraes no sangue so

excreo fecal representa o chumbo no

utilizadas como biomarcadores de exposio

absorvido e uma percentagem varivel de

ao chumbo (ATSDR, 1997). O chumbo

chumbo excretada com a bile. A excreo

capaz

barreira

urinria geralmente inferior a 2% da dose

hematoenceflica, particularmente em crianas

ingerida em espcies ruminantes (PEARL et

e animais jovens. Isto leva a importantes

al., 1983), mas pode ultrapassar 25% da dose

efeitos neurotxicos (BRADBURY e DEANE,

ingerida

1993).

MALLOY, 1983).

de

atravessar

em

humanos

Inmeros

Aps a ligao metalotionena, o

estudos

(MANTON
tm

fornecido

chumbo se acumula no fgado e nos rins (em

evidncias de que a mobilizao de Pb dos

especial na zona cortical). Durante a exposio

ossos para o sangue intensificada durante os

em longo prazo, o chumbo acumula-se tambm

perodos de maior liberao ssea tais como

nos ossos por coprecipitao com o clcio.

crescimento rpido na infncia, gravidez,

depositado

lactao,

predominantemente

na

poro

menopausa,

desequilbrios

cortical dos ossos, onde pode persistir por

hormonais, entre outros Uma vez na corrente

dcadas, sem influenciar substancialmente as

sangunea, os processos cinticos de absoro,

concentraes de chumbo no sangue e outros

trocas

tecidos. No entanto, o chumbo acumulado

organismo e de eliminao determinam o teor

pode ser libertado quando ocorre recomposio

de

ssea

MOREIRA, 2004).

(por

exemplo,

devido

severa

com

chumbo

outros
no

compartimentos

sangue

(MOREIRA

do
e

deficincia de clcio ou osteoporose nos seres

Embora a concentrao de chumbo no

humanos). Sua meia-vida em tecidos moles

sangue (Pb-S) seja aceita como indicador de

de aproximadamente 28 a 36 dias, enquanto a

exposio total ao metal, dados recentes

36

sugerem

que

Pb-S

no

A fisiologia do chumbo em humanos

representa

adequadamente os nveis desse elemento nos

normalmente

ossos

(frao

considervel, gerado pela toxicidade potencial

toxicologicamente mais ativa e biodisponvel

desse elemento. O chumbo inorgnico pode

para a maioria dos rgos), e que os estoques

afetar uma srie de sistemas, cuja grandeza das

de chumbo nos ossos podem influenciar de

manifestaes

maneira independente a sua concentrao no

intensidade, do tempo de exposio e da

plasma.

sensibilidade individual. A toxicidade est

nem

no

Entretanto,

plasma

algumas

informaes

desperta

clnicas

interesse

depender

relacionada

de chumbo mobilizado do osso em

nervoso e hematopoitico. Entretanto, podem

indivduos expostos (MOREIRA e MOREIRA,

ocorrer efeitos renais, cardiovasculares e na

2004).

reproduo, no existindo, porm, evidncias

toxicidade do chumbo em humanos so

adequadas de carcinogenicidade em humanos.

determinados

de

Alguns estudos tm correlacionado efeitos

mecanismos pelos quais o metal trocado

adversos sade com nveis cada vez mais

entre o plasma e as superfcies sseas,

baixos de chumbo no sangue, at mesmo em

processos de crescimento e reabsoro do osso,

concentraes menores do que 10 g/dL,

e processos de troca heteroinica nos rins e

principalmente em crianas (ATSDR, 1992).

comportamento
grandemente

cintico
por

meio

aos

da

adicionais ainda so necessrias sobre o quanto

principalmente

um

sistemas

Estudos toxicolgicos em humanos e

intestinos (ATSDR, 1999).

gatos comprovam que h um aumento do

2.2.4 Efeitos Txicos

comportamento agressivo quando os animais e


humanos so expostos ao chumbo, e foi

Todas

as

espcies

animais

so

tambm relatado que as concentraes de

suscetveis intoxicao por chumbo, mas

chumbo esto inversamente associadas com o

devido composio de alimentao, hbitos

QI (BURGER e GOCHFELD, 2005).

de pastoreio e de outros fatores nutricionais, a

A toxicidade do chumbo resulta,

prevalncia de sinais de intoxicao varia entre

principalmente,

as espcies domsticas. A toxicidade do

funcionamento das membranas celulares e

chumbo

qumica,

enzimas, formando complexos estveis com

principalmente da solubilidade dos sais de

ligantes contendo enxofre, fsforo, nitrognio

chumbo

trato

ou oxignio (grupamentos SH, H2PO3,

gastrintestinal. geralmente reconhecido que,

NH2, OH), que funcionam como doadores de

aps a exposio oral, a toxicidade do chumbo

eltrons. As interaes bioqumicas do chumbo

diminui na seguinte ordem: acetato de chumbo,

com grupamentos-SH so consideradas de

cloreto, lactato, carbonato, sulfito, sulfato,

grande significado toxicolgico, visto que, se

fosfato (EFSA, 2004).

tal interao ocorrer em uma enzima, sua

depende
e

de

sua

da

forma
absoro

no

37

de

sua

interferncia

no

atividade pode ser alterada e resultar em

inteligncia e deficincia cognitiva. Durante o

efeitos txicos. O chumbo tambm tem alta

desenvolvimento de uma criana, o sistema

afinidade com as aminas e os aminocidos

nervoso pode ser afetado adversamente por

simples. A estabilidade dos complexos de

valores de Pb-S menores do que 10 g/L,

chumbo aumenta com o nmero crescente de

nveis

stios ligantes e com espaamentos timos,

(LANPHEAR et al., 2000). Nos adultos, o

como no caso dos grupamentos sulfidrilas

sistema nervoso central tambm afetado por

vicinais.

em

concentraes relativamente baixas (Pb-S em

mimetizar o clcio na ativao da calmo-dulina

torno de 40 g/dL). Os danos sobre o sistema

envolve

nervoso

habilidade

ligao

com

do

chumbo

grupos

carboxilas,

antes

considerados

perifrico

so

seguros

observados

enquanto que os grupos sulfidrilas esto

principalmente nos adultos (ATSDR, 1992;

relacionados com a ativao da protena

IPCS, 1995,).

quinase C. Portanto, os mecanismos de

Em relao aos animais domsticos, os

mimetismo do clcio e de ligao com

bovinos so considerados como uma das

protenas

espcies mais sensveis. Os sinais clnicos de

algumas

vezes

se

sobrepem.

(ATSDR, 1999).

intoxicao por chumbo incluem, assim como

Em animais, os principais efeitos

no homem, a neurotoxicidade, incluindo

txicos do chumbo tm sido relacionados sua

cegueira,

capacidade de se ligar a protenas, incluindo a

hiperirritabilidade,

ligao hemoglobina, ligao e inibio da

(principalmente em animais jovens), ranger de

desidratase

-aminolevulnico.

dentes, mastigao vazia, ataxia, andar em

Clinicamente, o diagnstico da intoxicao por

crculos ou sem direo, e presso da cabea

chumbo baseado no nvel elevado de cido

(manifestao de edema cerebral). Esses sinais

aminolevulnico- (ALA) no soro e na urina,

podem

nveis elevados de coproporfirinognio nas

neurolgicas como a poliencefalomalcia ou a

clulas vermelhas do sangue e na urina, bem

listeriose.

como a presena de eritrcitos imaturos com

salivao excessiva, anorexia, timpanismo e

pontilhados basfilos (EFSA, 2004)

diarria.

do

cido

espasmos
depresso,

assemelhar-se
Outros

musculares,

sinais

com

convulses

doenas

adicionais

so

Abortos tambm podem ocorrer

O conjunto de rgos mais sensvel ao

como consequncia de envenenamento por

envenenamento por chumbo o sistema

chumbo. A dose letal varia entre 400 e 600

nervoso, sendo que a encefalopatia um dos

mg/kg de peso corporal em bezerros e 600 e

mais srios efeitos txicos induzidos pelo

800 mg/kg de peso corporal em bovinos

chumbo em crianas e adultos. Alm da

adultos (EFSA, 2004).

ausncia de um limite preciso, a toxicidade do


chumbo

na

infncia

pode

ter

Em ovinos e caprinos a dose mxima

efeitos

tolervel foi estimada em 0,2 mg/kg de peso

permanentes, tais como menor quociente de

corporal por dia. A exposio crnica pode

38

afetar o desenvolvimento fetal de ovinos e

rara quando os nveis sanguineos de chumbo

caprinos. Cordeiros nascidos de ovelhas

esto abaixo de 100 g/dL (IPCS, 1995).

expostas a uma dose sub-clnica de 4,5 mg/kg

A encefalopatia crnica pode ser um

de matria seca por dia durante a gestao,

estado residual aps a encefalopatia aguda

mostraram reduo na aprendizagem com um

originada por esse metal, mas tambm pode

ano

resultar de uma exposio prolongada ao

de

idade

comparveis

aos

efeitos

observados em crianas (EFSA, 2004).

chumbo. As crianas so mais suscetveis do

Os equinos so mais frequentemente

que os adultos aos efeitos da encefalopatia

expostos a altas concentraes de chumbo,

sobre o sistema nervoso central. A exposio

pois seu hbito de pastejo baixo propicia uma

pode comear ainda no tero, caso a me tenha

maior ingesto de solo. Entretanto, em

chumbo em seu organismo, e aumentar aps o

comparao com bovinos e ovinos, equinos

nascimento,

adultos parecem tolerar maiores quantidades

(ATSDR, 1999). A intoxicao peditrica com

de chumbo. Os sinais clnicos de toxicidade do

chumbo

chumbo

fraqueza

psicolgicos que, juntamente com a disfuno

muscular, rudos devido paralisia da laringe,

da percepo sensrio-motora fina e com

clica, desconforto respiratrio, rigidez das

alteraes

articulaes,

do

relacionados com uma dose recebida no

dorso e anorexia seguidos de perda de peso e

passado (MOREIRA e MOREIRA, 2004). De

caquexia. Os sunos so mais tolerantes

acordo com alguns estudos, tais efeitos podem

intoxicao que a maioria das espcies. Aps a

tambm

exposio

entanto,

prolongada, em nvel moderado, em idade

apresentar degenerao do fgado e dos rins

precoce (SHEN et al., 2001). Os mecanismos

(EFSA, 2004).

dos efeitos neurotxicos do chumbo no so

em

equinos

progressivo

crnica

incluem

arqueamento

podem,

no

atravs

tem

efeitos

no

ser

de

inmeras

fontes

comportamentais

eletroencefalograma,

induzidos

pela

esto

exposio

A encefalopatia causada pelo chumbo

bem conhecidos, porm existem indicaes de

na espcie humana ocorre nas formas aguda e

distrbios no metabolismo do carboidrato,

crnica. O curso clnico da encefalopatia aguda

sntese anormal de nucleotdeos, inibio da

pelo chumbo varia, dependendo da idade e da

respirao celular, bloqueio dos grupamentos

condio geral do paciente, da quantidade

SH neuronais e mudanas nos nveis de cido

absorvida, do tempo de exposio e de certos

neuramnico

fatores concomitantes, como o alcoolismo

MOREIRA, 2004).

RNA

(MOREIRA

crnico. A relao dose-resposta para as

Em adultos, alguns estudos indicam

desordens do sistema nervoso central no

que os efeitos claros da neurotoxicidade

bem

se

aparecem com nveis sanguneos de chumbo de

desenvolve somente aps doses macias e

40 a 60 g/dL, concentrao na qual tambm

conhecida.

Encefalopatia

aguda

se fazem presentes outros sinais e sintomas

39

claros de intoxicao por chumbo, tais como as

et al., 2002). NORDBERG et al. (2000) no

queixas

testes

encontraram correlao entre a concentrao

mostraram

sangunea de chumbo e a funo cognitiva em

efeitos com concentraes de chumbo no

uma populao de idosos (idade mdia de 88,4

sangue

anos) no expostos.

gastrintestinais.

neurocomportamentais
de

Diversos

tambm

aproximadamente

30

g/dL

(ATSDR, 1999).

Efeitos hematolgicos

No entanto, OSTERBERG et al.


A anemia descrita no envenenamento

(1997) estudaram 38 trabalhadores expostos ao

por chumbo, no estando necessariamente

chumbo e concluram que uma concentrao

associada

sangunea de 37,3 g/dL no estava associada

crianas. Os desvios hematolgicos que levam

torno de 41,4 g/dL, no estava associada

anemia pelo chumbo so considerados como

disfuno permanente do crebro.

resultado de sua ao txica sobre os

HANNINEN et al. (1998) estudaram

eritrcitos e as clulas eritropoiticas na

54 trabalhadores de uma fbrica de baterias e

medula ssea. Esses efeitos incluem inibio

concluram que as alteraes neuropsicolgicas

da sntese da hemoglobina (Hb) e diminuio

encontradas nos indivduos com exposies

do tempo de vida dos eritrcitos circulantes,

prvias altas e presentes baixas indicam que

resultando na estimulao da eritropoiese.

concentraes sanguneas na faixa de 51,8 a

Entretanto, a anemia no uma manifestao

101,4 g/dL podem causar danos prolongados,

precoce do envenenamento por chumbo, sendo

ou mesmo permanentes, na funo do sistema

rara sem outros efeitos detectveis, e s

nervoso central. J SCHWARTZ et al. (2000)

evidente quando o nvel de chumbo no sangue

relataram que a funo cognitiva pode diminuir


ocupacionais

prvias

ao

significativamente elevado por perodos

exposies

chumbo,

prolongados (ATSDR, 1999).

aps

HU et al. (1994) concluram que os

avaliao dos testes neurocomportamentais

nveis de chumbo encontrados na patela esto

realizados em adultos com exposio prvia ao


metal.

avaliao

psicolgica

ferro.

g/100 mL) e, algumas vezes, severa em

com concentraes sanguneas de chumbo em

de

(os valores de hemoglobina variam de 8 a 12

exposio prolongada (13 anos, em mdia),

devido

deficincia

Geralmente, de leve a moderada em adultos

a efeitos comportamentais adversos, e que uma

progressivamente

com

associados com nveis reduzidos de Hb e

de

hematcrito, a despeito da presena de baixos

trabalhadores de fbricas de baterias com

nveis de chumbo sanguneo, podendo refletir

nveis elevados de chumbo no sangue mostrou

um efeito subclnico dos estoques de chumbo

que as deficincias funcionais do sistema

no osso sobre a hematopoiese. Uma pesquisa

nervoso central no estavam relacionadas com

com crianas de 5 a 14 anos concluiu que a

o tempo de exposio, e sim com a

morfologia e a funo dos eritrcitos poderiam

concentrao de chumbo no sangue (KUMAR

ser parmetros sensveis da toxicidade do

40

chumbo em doses baixas (JACOB et al.,

heme. As atividades de trs enzimas - 5-

2000).

aminolevulinato

desidratase,

SERWINT et al. (1999) estudaram os

coproporfirinognio oxidase e ferroquelatase -

nveis de ferro em crianas de 11 a 33 meses e

so inibidas pelo chumbo. Isso enfraquece a

concluram que esse parmetro no diferia

sntese do heme e desencoraja a sntese da 5-

entre as crianas expostas ao chumbo (chumbo

aminolevulinato sintetase, enzima inicial e

sanguneo de 20 a 44 g/dL) e os controles

limitante da taxa da biossntese do heme, e da

(chumbo sanguneo 10 g/dL). WRIGHT

coproporfirinognio

(1999)

estudos

consequncia, h maior produo e excreo

demonstraram que os animais deficientes em

dos precursores 5-aminolevulinato sintetase e

ferro tm a absoro do chumbo aumentada,

co-proporfirina,

porm o tratamento com suplementos de ferro

protoporfirina circulante, geralmente ligada ao

diminui a excreo do chumbo, um fator que

zinco. Nas clulas vermelhas, a sntese

poderia exacerbar a toxicidade do metal

diminuda de monooxigenases (citocromos P-

enquanto suavizaria os efeitos da deficincia

450) compromete a oxidao de drogas e o

de ferro.

chumbo se liga Hb. A ferroquelatase, que

relata

que

diversos

descarboxilase.

com

aumento

Em

na

por

cataliza a insero de ferro na protoporfirina

OSTERODE et al. (1999) sugerem novos

IX, completamente sensvel ao chumbo.

aspectos da anemia induzida pelo chumbo,

Desta, forma a inibio desta enzima um

alm do perodo reduzido de vida dos

fator limitante da taxa para a sntese da Hb, j

eritrcitos e inibio da sntese da Hb,

que a protoporfirina IX se acumula nos

normalmente reconhecidos. Dois mecanismos

eritrcitos, constituindo cerca de 95% das

adicionais devem ser considerados: a reduo

porfirinas no ligadas ao ferro nas clulas

das clulas progenitoras eritrocitrias (BFU-E)

vermelhas.

de

atividade da ferroquelatase resulta em aumento

eritropoietina (EPO) na presena de exposio

do substrato, protoporfirina eritrocitria, nas

severa ao chumbo, que levaria a uma

clulas vermelhas (ATSDR, 1999, IPCS,

maturao inadequada das clulas BFU-E.

1995).

Os

dados

produo

renal

encontrados

inapropriada

Assim,

uma

diminuio

na

VAHTER et al. (1997) pesquisaram o

COUNTER et al. (2000) observaram uma


correlao inversa significativa entre nveis de

sangue

de

chumbo e Hb no sangue de 88 crianas

sanguneo com mediana de 60,0 g/dL) e os

expostas e concluram que a anemia era

resultados

provavelmente induzida pelo chumbo.

significativo e um aumento marcante nas


concentraes

O chumbo inibe a capacidade do

crianas
mostraram
de

Hb

expostas
um
e

(chumbo
decrscimo

protoporfirina,

organismo de produzir Hb, afetando vrias

respectivamente, com elevao do nvel do

reaes enzimticas, crticas para a sntese do

chumbo sanguneo, indicando um efeito sobre

41

a sntese do heme. No entanto, outros autores

dados epidemiolgicos permitiram concluir

no

que os efeitos do chumbo sobre o metabolismo

concentrao de Hb e a concentrao de

da vitamina D, observados em alguns estudos,

chumbo no sangue (MOREIRA e MOREIRA,

somente eram evidentes em crianas com

2004).

deficincia nutricional crnica e nveis de

encontraram

correlao

entre

chumbo no sangue elevados por longo tempo

Os efeitos hematolgicos do chumbo


so os nicos para os quais as relaes dose-

(ATSDR, 1999).

resposta foram estabelecidas com acurcia e,


por

isso

mesmo,

pressupe-se

que

Efeitos sobre o crescimento

concentrao de chumbo no sangue represente

Diversas pesquisas tm sugerido que o

a dose ao qual o indivduo foi exposto. Dessa

crescimento fsico e a estatura das crianas

forma, vrias das alteraes hematolgicas

podem ser reduzidos pela exposio ao

servem como testes para o diagnstico de

chumbo.

absoro excessiva: os efeitos sobre a sntese

levantamento nacional realizado de 1976 a

da heme fornecem indicadores bioqumicos de

1980 com 2.695 crianas com idade igual ou

exposio

de

menor do que sete anos forneceu evidncias de

detectveis

uma associao entre nveis crescentes de

ao

marcadores

chumbo

na

ausncia

quimicamente

Unidos,

um

circunferncia de trax, aps ajuste para idade,

Efeitos endocrinolgicos

converso

Estados

chumbo no sangue e reduo no peso, altura e

(ATSDR,1992).

Nos

chumbo
da

parece

vitamina

raa, sexo e fatores nutricionais (IPCS, 1995,


na

ATSDR, 1999). Uma edio posterior do

1,25-

mesmo levantamento, com dados coletados de

interferir
D

em

as

1988 a 1994 entre 4391 crianas de um e sete

concentraes de 1,25-dihidroxivitamina D no

anos, concluiu que as associaes negativas

soro so usadas como um indicador dos efeitos

significativas entre a concentrao de chumbo

do chumbo sobre o sistema de enzimas que

no sangue e a estatura e circunferncia da

mediam a hidroxilao inicial. Entretanto,

cabea eram semelhantes em grandeza quelas

outros fatores, tais como dieta, necessidades

relatadas no levantamento anterior (BALEW,

fisiolgicas de clcio e fsforo e nveis de

1999).

dihidroxivitamina

hormnios

D.

Nas

calciotrpicos,

crianas,

tais

como

A exposio ao chumbo tambm foi

paratormnio, podem regular a produo e

associada com baixa estatura em crianas nos

concentrao da 1,25-dihidroxivitamina D no

estudos de BERGLUND et al.. (2000).

organismo (ATSDR, 1999).

VIVOLI et al. (1993) avaliaram a relao entre

Vrios estudos mostram a existncia

o crescimento somtico e a exposio ao

de uma correlao inversa forte entre os nveis

chumbo em 418 adolescentes e seus dados

de

1,25-

sugerem que, mesmo para baixa exposio ao

dihidroxivitamina D no soro. Entretanto, os

chumbo, este metal pode afetar o crescimento

chumbo

no

sangue

de

42

em estatura (SHEN et al., 2001) e os nveis de

por esclerose vascular, atrofia ou hiperplasia

gonadotropinas. J os resultados encontrados

da

por

demonstram

progressiva, nenhum ou poucos corpos de

importantes efeitos reguladores do chumbo

incluso e esclerose glomerular. A forma

sobre os condrcitos em cultura de clulas, e

crnica

sugerem um efeito inibidor sobre o processo de

trabalhadores

formao endocondrial do osso, sendo que a

primria por inalao (MORTADA et al.,

placa de crescimento pode ser um dos

2001).

HICKS

et

al.

(1996)

clula

tubular,

descrita

fibrose

intersticial

principalmente

expostos,

cuja

em

exposio

principais tecidos alvo a serem considerados

2.3 Cdmio

em termos dos efeitos adversos da exposio


crnica ao chumbo sobre o desenvolvimento
dos ossos.

2.3.1 Histrico e Consideraes Iniciais

Efeitos renais
O cdmio (Cd) um dos cinco metais

A exposio excessiva e prolongada ao

mais txicos presentes na natureza, no sendo

chumbo pode causar doena renal progressiva

elemento essencial ao homem nem aos animais

e irreversvel. A nefropatia por chumbo

domsticos. Quando se encontra nos tecidos

caracterizada por uma reduo gradual da

biolgicos por exposio contaminao dos

funo renal e frequentemente acompanhada

alimentos, ambiental ou ocupacional. Suas

por hipertenso (IPCS, 1995). Os efeitos


txicos do chumbo sobre os rins ocorrem na
presena de nveis relativamente altos de
chumbo

no

sangue

se

dividem

numerosas

aplicaes

capacidade

de

elementos

metlicos

industriais

combinao

sua

com

outros

cobre

(zinco

principalmente) favorecem a ocorrncia de

principalmente em disfuno tubular renal

contaminao ambiental, (EFSA,2009).

reversvel e nefropatia intersticial irreversvel.

Cdmio um metal pesado encontrado

A disfuno reversvel ocorre, na

como um contaminante ambiental, tanto

maior parte, em crianas sob exposio aguda,

atravs de ocorrncia natural e de fontes

basicamente por via oral, ao chumbo (e

industriais e agrcolas. Os gneros alimentcios

algumas vezes em trabalhadores expostos).

so a principal fonte de exposio ao cdmio

Essa disfuno est geralmente associada a

para os no-fumantes e a populao em geral.

efeitos conhecidos sobre o sistema nervoso

A absoro de cdmio aps a exposio

central. As caractersticas da nefropatia aguda

alimentar em humanos relativamente baixa (3

incluem corpos de incluso nuclear, alteraes

a 5%), mas o cdmio eficientemente retido

fisiolgicas na mitocndria e citomegalia das

nos rins e fgado no corpo humano, com uma

clulas epiteliais dos tbulos proximais. A

meia vida biolgica de 10 a 30 anos. O cdmio

nefropatia irreversvel, um efeito direto da

exposio crnica sobre os rins, caracterizada

43

principalmente

txico

para

os

rins,

tubulares

de rochas fosfatadas da regio oeste dos

proximais onde se acumula ao longo do tempo

Estados Unidos resultou em adio de 100

e pode causar disfuno renal. Pode causar

g/ha/ano de Cd aos solos desse pas (MULLA

desmineralizao ssea, atravs de dano sseo

et al., 1980).

especialmente

para

as

clulas

direto ou indiretamente, como resultado de


disfuno

renal.

prolongada

aplicaes e os trabalhadores esto expostos

exposio a elevados nveis de cdmio, danos

sua ao txica a qual deve ser prevenida por

tubulares

para

ser um dos mais importantes contaminantes

diminuio da taxa de filtrao glomerular e,

ambientais com importante risco qumico e

eventualmente, para insuficincia renal. A

responsvel por vrias alteraes sistmicas

Agncia Internacional para Pesquisa sobre o

nos sistema digestivo, respiratrio, cardaco,

Cncer classificou o cdmio como um

renal e sseo dos animais e seres humanos

carcinognico humano (Grupo 1), com base

(COTRAN et al., 1997).

nos

Depois

rins

de

Na indstria, o Cd tem cada vez mais

podem

evoluir

em estudos ocupacionais. Dados recentes sobre

2.3.2 Qumica

a exposio humana ao cdmio na populao


em geral foram estatisticamente associados
com risco aumentado de cncer, como no

O cdmio um elemento metlico do

pulmo, endomtrio, bexiga e mama (EFSA,

grupo II B (Zn, Cd, Hg) da Tabela Peridica

2009).

que dita o seu estado de valncia predominante


O

Cd

encontra-se

de 2. macio, de cor branco-prateada ou

extensamente

distribudo no ambiente. constituinte de

branco-azulada.

produtos como plsticos, pigmentos, baterias,

encontrado no estado puro na natureza.

provocando leses e distrbios, atravs da

Cdmio elementar tem uma presso de vapor

contaminao

alimentos

relativamente alta, mas o vapor rapidamente

ingeridos. Relativamente, grandes quantidades

oxidado para produzir o xido de cdmio no

de Cd so encontradas em fertilizantes

ar. Gases como o dixido de carbono, vapor de

comerciais contendo fosfato e em gua

gua, dixido de enxofre, trixido de enxofre e

canalizada em tubos de polietileno (OPS,

cloreto de hidrognio reagem com cdmio

1986).

elementar, por exemplo, em pilhas para formar

da

gua,

ar

metal

raramente

Segundo MORTVEDT (1987), as

sais que so emitidos para o ambiente. A

rochas fosfatadas usadas na produo dos

qumica do cdmio dominada por seus

fertilizantes

de

compostos inorgnicos no estado de oxidao

contaminao com Cd em solos agrcolas.

+2. Em geral, esses compostos de cdmio

Estima-se que a Unio Europia adiciona a

apresentam

seus solos cerca de 300 toneladas/ano de Cd

compostos de zinco correspondentes. Os

(HUTON e SYMON, 1986) e que a utilizao

halogenetos e a base de nitrato de Cd2+ so

so

as

maiores

fonte

44

propriedades

semelhantes

aos

2.3.3 Fontes e Distribuio no Ambiente

muito solveis em gua, enquanto o hidrxido


insolvel. xido de cdmio e carbonato de
cdmio podem, contudo, serem solveis no pH

O cdmio ocorre naturalmente no meio

gstrico (EFSA, 2009).

ambiente em sua forma inorgnica, como

Embora o cdmio possa se vincular s

resultado

das

emisses

vulcnicas

protenas e outras molculas orgnicas e sais,

intemperismo de rochas. Alm disso, as fontes

formando

so

antrpicas tm aumentado os nveis basais de

considerados inorgnicos. A maior parte do

cdmio no solo, gua e organismos vivos. O

cdmio encontrado em mamferos, aves e

cdmio liberado no ambiente por efluentes e

peixes parece estar ligada s protenas.

incinerao de resduos e contaminao dos

Compostos de cdmio orgnicos no so

solos agrcolas pode ocorrer atravs da

normalmente identificadas na natureza (IPCS,

utilizao de fertilizantes, atravs da deposio

1992). No entanto, estudos em regies polares

atmosfrica e lodo de esgoto contendo cdmio.

marinhas indicam formao microbiana de

Aumentos dos nveis de cdmio no solo

cdmio monometil, (CdCH3), mas atualmente

resultam em um aumento na absoro pelas

o significado destes resultados no conhecido

plantas, dependendo da espcie, pH e outras

(PONGRATZ

caractersticas do solo.Os moluscos, crustceos

cidos,

estes

compostos

HEUMANN,

1999;

FAIRBROTHER et al., 2007).

e fungos so acumuladores naturais de cdmio

A natureza dos sais de cdmio rege seu

(EFSA,2009).

destino no meio ambiente. No ambiente

Cdmio

aqutico, em baixa salinidade, cdmio est


2++

presente como on livre Cd

(Cd)

encontrado

principalmente associado com o zinco e, em

, como hidrxido

menor medida, com chumbo e cobre. So

(Cd(OH)2) e complexos orgnicos em nveis

produzidos cerca de 3 kg de cdmio para cada

dependentes do pH e da quantidade de material

tonelada de zinco , portanto, um inevitvel

orgnico solvel. Em contrapartida, como a

subproduto da metalurgia desses elementos.

salinidade aumenta o grau de complexao

Ele usado em muitas aplicaes tecnolgicas

com cloreto, o cdmio no mar pode existir

e liberado no ambiente atravs da fuso de

quase que exclusivamente como CdCl2 e CdCl2

outros metais, da queima de combustveis

complexado (SIMPSON, 1981). O cdmio

fsseis, da incinerao de resduos. (EFSA,

mais facilmente absorvido pelos organismos

2009b).

2+

aquticos, na sua forma livre, Cd e o aumento


da

salinidade

parece

reduzir

As principais fontes antropognicas de

sua

cdmio so, minerao de metais no ferrosos

bioacumulao (IPCS, 1992).

e fundies de metal, combusto de carvo e


fabricao

de

fertilizantes

fosfatados.

produo mundial de minas de cdmio no ano

45

de 2000 foi de 19.700 toneladas (PACYNA e

reduzir as emisses (PACYNA e PACYNA,

PACYNA, 2001).

2001). Nas reas urbanas da Unio Europeia,

As

atividades

industriais

so

as concentraes de cdmio no ar esto na

as

faixa entre 1 e 10 ng/m3.

principais fontes de liberao de cdmio no ar


e as emisses de origem antropognica podem

O cdmio atmosfrico est na forma de

ultrapassar as de origem natural (ATSDR,

partculas, que podem ter tamanho muito

1999). Cdmio e compostos de cdmio tm

pequeno (<10m) se elas forem produzidas por

presses de vapor desprezveis, mas podem

processos de combusto. A principal espcie

existir no ar, como partculas em suspenso,

qumica encontrada no ar o xido de cdmio,

nas emisses industriais, na combusto de

apesar de alguns sais de cdmio, como cloreto

combustveis fsseis ou na eroso dos solos.

de cdmio, poderem ser encontrados no ar,

Em processos que envolvem temperaturas

(IARC, 1993). Estes so compostos estveis

extremamente elevadas (por exemplo, do ferro

que no sofrem transformaes qumicas

e do ao), o cdmio pode volatilizar e ser

significativas.

emitido como um vapor (EFSA, 2009b).

Em guas superficiais e subterrneas, o


cdmio pode existir como ons livres, ou como

O total de emisses para a atmosfera a


(vulces,

complexos inicos com outras substncias

principalmente) estimado em cerca de 150 a

orgnicas ou inorgnicas. Compostos solveis

2600 toneladas por ano. Estes nmeros podem

podem migrar na gua, sendo o cdmio

ser comparados a uma estimativa das emisses

relativamente imvel em complexos insolveis

antropognicas no ar em 1995 de cerca de

ou adsorvidos em sedimentos. No mar, as

3.000 toneladas (EFSA, 2009b). A maior fonte

formas mais comuns so complexos de ons de

de cdmio atmosfrico de produo de

cloro e na gua doce os ons hidratados livres

metais no-ferrosos, que contribui com cerca

ou gaseificados (dependendo do pH) so as

de 75% do total das emisses antropognicas

formas mais frequentes (EFSA, 2009b).

partir

de

fontes

naturais

de cdmio (PACYNA e PACYNA, 2001).

Em relao aos sistemas aquticos, os

Na Europa e na Amrica do Norte, as

rios transportam grandes quantidades de

emisses de elementos metlicos tm mostrado

cdmio provenientes de intemperismo e de

uma

ltimas

processos de eroso para os oceanos do

dcadas, como consequncia da reduo do

mundo. Uma entrada bruta anual de cerca de

consumo de carvo, a melhoria dos processos

15.000 toneladas de cdmio foi estimada.

de produo industrial e ao reforo da

Alm disso, entre 900 e 3.600 toneladas de

legislao ambiental. Na Europa Oriental, o

cdmio

encerramento de unidades industriais e que

aquticos em todo o mundo por deposio

utilizam carvo, usinas de energia e a reduo

atmosfrica de emisses provenientes de fontes

da produo industrial contriburam para

naturais e antropognicas (UNEP, 2008). O

tendncia

decrescente

nas

46

so

depositadas

em

ambientes

tempo de residncia ocenica do cdmio foi

minhocas, aves, bovinos, equinos e animais

estimado em cerca de 15.000 anos. Isso indica

selvagens (ATSDR, 1999). Em geral, o cdmio

que ele pode ser acumulado e transportado em

se acumula nas folhas das plantas e, portanto,

quantidades significativas por longas distncias

mais um risco maior para legumes cultivados

no oceano. H grandes reservatrios naturais

em solo contaminado do que para sementes ou

de cdmio nos oceanos.

tubrculos (ALLOWAY et al., 1990). HE e


SINGH (1994) relataram que, para as plantas

Outras fontes importantes de cdmio


residuais

cultivadas no mesmo solo, o acmulo de

domsticas, fundio e refino de metais no-

cdmio diminuiu na seguinte ordem: vegetais

ferrosos e a fabricao de produtos qumicos e

de folhas, razes e gros. O tipo de solo

metais. Concentraes de cdmio de at 5

tambm afeta a absoro de cdmio pelas

mg/kg foram relatadas nos sedimentos do rio e

plantas. Para solos com o mesmo teor de

lagos, e de 0,03 a 1 mg/kg nos sedimentos

cdmio total, cdmio foi mais solvel e mais

marinhos. O teor de cdmio mdio da gua do

disponvel em solos arenosos do que em solo

mar de cerca de 5 a 20 ng/L em mar aberto,

argilosos Do mesmo modo, a mobilidade e

mas concentraes de 80 a 250 ng/L tm sido

biodisponibilidade de cdmio so maiores nos

relatadas nas zonas costeiras francesa e

solos no-calcrios do que em solos calcrios

norueguesa. As concentraes medidas nos

(HE e SINGH, 1994).

na

hidrosfera

incluem

guas

As maiores concentraes de cdmio

rios europeus em geral, variam entre 10 e 100

em solos tambm tm sido relatadas aps a

ng/L (OSPAR, 2002).


Uma vez que o cdmio absorvido

aplicao do lodo de esgoto e esterco de curral,

pelas plantas, uma maior concentrao no solo

que contm concentraes de cdmio variveis

pode resultar em nveis aumentados em

e, por vezes excessivas (BERGKVIST et al.,

alimentos e raes (UNEP, 2006). No entanto,

2003). Alm disso, os solos podem ser

a concentrao de cdmio em solos no o

contaminados aps a disperso de resduos de

principal determinante do cdmio em plantas.

minerao ou processos industriais associados

O cdmio muito menos mvel no solo do que

fundio de metais como zinco ou chumbo

no ar e na gua. Os principais fatores que

(KOH e JUDSON, 1986; SPIERENBURG et

regulam a mobilidade de cdmio em solos so

al., 1988). Uma vez que o cdmio retido no

especiao, pH, teor de matria orgnica

solo,

solvel, teor de xido hidratado de metal, tipo

rapidamente se a aplicao destes materiais no

e teor de argila, presena de ligantes orgnicos

solo continua durante longos perodos.

as

e inorgnicos, e a concorrncia de outros ons

concentraes

podem

aumentar

Apesar de alguns dados indicarem o


aumento das concentraes de cdmio em

metlicos (EFSA, 2009b).

animais

Acumulao de cdmio tambm foi

no

topo

da

cadeia

alimentar,

comparaes entre animais de diferentes nveis

relatada em gramneas e culturas anuais,

47

trficos so difceis, e os dados disponveis

(especialmente as mulheres) (BERGLUND et

sobre biomagnificao no so conclusivos

al., 1994; VAHTER et al., 2002).

(GOCHFELD e BURGER, 1982; BEYER,

Em uma comparao da taxa de

1986). No entanto, a absoro de cdmio do

acumulao de cdmio ingerido com alimentos

solo por culturas de alimentos pode resultar em

e gua, RUOFF et al. (1994) observaram que a

elevados nveis de cdmio em carne de aves

biodisponibilidade do cdmio a partir de

(especialmente no fgado e rins).

alimentos no significativamente diferente da


biodisponibilidade de cdmio em gua potvel,

2.3.4 Absoro e Metabolismo

quando o alimento e a gua so fornecidos ad


libitum e a dose de cdmio inferior a 4 mg/kg

A absoro da dieta de cdmio


inorgnico

sua

a biodisponibilidade do cdmio influenciada

concentrao nas matrias-primas individuais,

pelo contedo do trato gastrintestinal e no por

das espcies animais, do tempo e a frequncia

meio de exposio.

de

varia

exposio,

em

idade

funo

ou

da

de peso corporal. Estes resultados sugerem que

estado

de

Vrios

ingredientes

de

alimentos,

desenvolvimento e do estado nutricional do

particularmente o cido ftico, podem formar

animal. Alm disso, a exposio concomitante

complexos metal-on, e inibir a absoro do

a outros minerais, principalmente ferro, zinco,

cdmio no trato gastrointestinal. Por sua vez,

cobre e clcio, bem como cido ascrbico e

fitase microbiana, adicionada dieta, muitas

colecalciferol influenciam a taxa de absoro.

vezes,

Estudos realizados com diferentes espcies de

(ZACHARIAS et al., 2001).

animais tm mostrado que 0,5 a 7% do cdmio


ingerido

absorvido.

absoro

de

cdmio

Os dados em animais indicam uma alta


absoro de cdmio por via respiratria: 7 a

de

50% do cdmio inalado (NORDBERG et al.,

laboratrio (1 - 2%) e ruminantes (1%), em

2000). A reteno de cdmio inalado depende

comparao com os seres humanos (3 - 7%), e

do tamanho da partcula: 50 a 60% de

pode estar mais relacionada a diferenas nas

partculas ultrafinas seriam mantidas, sendo a

dietas padro do que em diferenas nos

parte restante exalada com a fumaa (CHIBA e

parmetros fisiolgicos. A reteno e absoro

MASIRONI, 1992; KALCHER et al., 1993;

de cdmio no trato gastrointestinal so maiores

MORAWSKA et al., 2005). As grandes

em jovens do que nos animais mais velhos

diferenas nos nveis de cdmio no sangue

(LEE et al., 1996;EKLUND et al., 2001).

entre fumantes e no-fumantes apiam a

Alm disso, absoro de cdmio aumentada

relevncia da absoro respiratria. Estudos

se o clcio na dieta baixo ou em seres

recentes indicam que o cdmio, mesmo em

humanos

concentraes muito baixas exalado na

com

menor

em

deficincias

absoro

aparentemente

aumenta

animais

de

ferro

respirao de ex-fumantes muitos anos aps a

48

cessao do tabagismo, sugerindo que uma

CdCl2 administrado em gua tomada com uma

frao importante do cdmio depositada nos

refeio foi absorvido (MCLELLAN et al.,

pulmes (MUTTI et al., 2006).

1978).

A absoro gastrintestinal de cdmio

No sangue, o cdmio encontrado

pode ser comparada a um processo de

principalmente nos eritrcitos, onde est

saturao

em

principalmente ligado metalotionena (MT),

concentraes elevadas. Em geral, a absoro

uma protena de baixo peso molecular que se

de cdmio a partir de alimentos no

liga fortemente ao cdmio, pois uma protena

dependente de complexao (com exceo de

rica em cistena que contem muitos grupos SH

metalotionena) e sua biodisponibilidade varia

(NORDBERG et al., 2000) . O cdmio pode

de acordo com uma srie de fatores entre eles a

tambm ligar-se

dieta em si e seu teor de cdmio, o estado

aminocidos, ricos em grupos SH como a

nutricional do indivduo, o sexo, o presena ou

glutationa

no de tabagismo e idade (ATSDR, 2008) alm

(ZALUPS e AHMAD, 2003).

da

que

presena

diminui

nos

absoro

alimentos

de

a outros peptdeos ou
cistena,

respectivamente

ctions

O Cd um elemento associado s

divalentes ou trivalentes como o zinco, ferro e

protenas de eliminao lenta, permanecendo

clcio, que competem com a absoro de

no organismo por um perodo em torno de 100

cdmio (REEVES e CHANEY, 2008).

dias a at 12 anos. A absoro, dependendo da

A absoro em ratos e camundongos

espcie e da dosagem, varia de 0,3% a 5%. A

aps a administrao oral de cloreto de cdmio

excreo urinria tipicamente muito pequena,

varia de 0,2 a 3% da dose administrada,

sendo normalmente excretado pelas fezes. Em

dependendo da dose e da durao da exposio

torno de 50% da reteno ocorre no fgado e

(ATSDR, 2008). Em estudos com roedores o

nos rins, e o restante no trato intestinal e na

cdmio administrado na forma inorgnica, ou

carcaa (COTRAN et al., 1997).

como complexos de cdmio com ligantes


orgnicos,

como

importante

aspecto

do

ou

metabolismo do Cd a falta de mecanismo de

metalotionena, foi absorvido no intestino de

controle homeosttico, principalmente nos rins

forma semelhante sendo que os complexos

e fgado, e as fortes interaes com outros

orgnicos tiveram uma absoro ligeiramente

metais divalentes, ambos ao nvel de absoro

menor

nos tecidos. Uma vez absorvido, o Cd se

comparativamente

glutationa

Um

ao

cdmio

inorgnico (MAAGE e JULSHAMN, 1987;

acumula

LIND et al., 1995). Nos seres humanos, a

posteriormente desloca-se para os rins. Desta

absoro mdia de cdmio a partir de

forma frequente a presena de resduos de Cd

alimentos de cerca de 3 a 5% (MORGAN e

em vsceras de animais tais como os bovinos

SHERLOCK, 1984). Em um experimento com

que tiveram, durante sua vida oportunidade de

14 adultos saudveis, uma mdia de 4,6% do

acumular cdmio proveniente de contaminao

49

primeiramente

no

fgado

e,

do solo, pastagens ou outros alimentos

preciso, uma vez que a absoro de cdmio

(LARINI, 1987).

significativamente influenciada pela interao


da dieta com zinco, cobre, ferro e clcio.

2.3.5 Efeitos Txicos

Assim, em alguns casos, concentraes de


cdmio to baixas como 1 mg/kg na dieta ou

Em geral, os sintomas clnicos de

na gua potvel podem induzir efeitos adversos

toxicidade de cdmio em animais incluem

em

danos

comprometimento da funo renal, hipertenso

nos

rins

desenvolvimento

fgado,

testicular

anemia,

retardado

ou

animais.

Esses

efeitos

incluem

arterial, distrbio no metabolismo mineral

degenerao, inchao das articulaes, pele

(cobre,

escamosa, e reduo do crescimento e aumento

degenerativos

da mortalidade. Manifestaes de toxicidade

intestinais (EFSA, 2004b).

zinco

mangans)

agudos

nas

danos

vilosidades

variam consideravelmente, dependendo da

Em equinos, concentraes superiores

dose e tempo de exposio, espcie, gnero e

a 5 mg/kg de cdmio na alimentao afetam a

fatores ambientais e nutricionais. Geralmente

capacidade de absoro de clcio e outras

existem grandes diferenas entre os efeitos de

substncias

uma nica exposio a uma alta concentrao

deficincias de clcio. Dano tubular pode

de cdmio, e uma exposio crnica a doses

ocorrer e progredir para insuficincia de

mais baixas (NRC, 1980).

filtrao glomerular, indicado por proteinria.

nos

rins,

resultando

em

Muitos dos dados sobre a toxicidade

Alm disso, uma exposio ao cdmio em

para os animais referem-se a estudos em que

longo prazo pode levar a problemas de

doses

reproduo, hipertenso e uma deficincia de

relativamente

elevadas

foram

administradas por via parenteral ou oral, por

cobre secundria (ANKE et al., 1989).

um perodo curto. No entanto, de muito maior

Em bovinos, que foram cronicamente

importncia so os estudos que investigaram os

expostos ao cdmio, vrias anomalias clnicas,

efeitos adversos sade relacionados com a

tais como perda de apetite, insuficincia renal,

exposio crnica a nveis que ocorrem

hipertenso, anemia, retardo do crescimento,

regularmente na alimentao animal. Na

diminuio da funo reprodutiva, abortos,

maioria das espcies de animais domsticos,

leses teratognicas e desenvolvimento de

presume-se que 5 mg de cdmio por kg de

tumores tem sido relatadas em casos de campo

rao o nvel em que os sintomas clnicos so

mais propensos a comear, desde uma dieta

(WENTINK et al., 1988).

relatos

sobre

intoxicaes

individuais

adequada seja oferecida (NRC, 1980). No

Nos ovinos, os primeiros sinais de

entanto, nveis mnimos de substncias txicas

degenerao das clulas do fgado foram

ou concentraes mximas de segurana

observados por microscopia eletrnica aps o

alimentar no podem ser estimados com

consumo da silagem de milho com um teor de

50

cdmio de 1,7 mg/kg de matria seca

confiabilidade dos resultados gerados deve ser

(HEFFRON et al., 1980). Em contraste, no

garantida por procedimentos de validao. A

houve

touros

validao de mtodos um componente

alimentados com concentrado e silagem de

essencial das medidas que os laboratrios

milho, com um teor de cdmio na dieta total de

devem adotar e implementar visando a garantia

1,8 mg/kg de matria seca (VREMAN et al.,

da

1988).

(THOMPSON, ELLISON &WOOD, 2002;

sinais

de

toxicidade

em

Em sunos, os sinais clnicos mais

qualidade

dos

resultados

emitidos

ISO, 2005).

evidentes so retardo no crescimento e anemia

Especificamente,

validao

microctica ferropriva (OSUNA et al., 1981).

intralaboratorial de mtodos crtica e

Experimentos conduzidos para avaliar o efeito

fundamental para a aplicao de qualquer

de nveis escalonados de cdmio em sunos

ensaio e para garantia da viabilidade de um

(durante o perodo de crescimento de 8 a 90 kg

mtodo antes da formalizao de um estudo

de peso vivo com os nveis de cdmio variando

colaborativo e para fornecimento de evidncias

de 0,44 a 4,43 mg/kg de matria seca)

objetivas de que um mtodo confivel e

adicionado como CdCl2 ou fosfato de rocha

adequado ao uso pretendido quando estudos

para as dietas, geralmente no conseguiram

colaborativos

demonstrar uma depresso significativa no

(THOMPSON, ELLISON & WOOD, 2002).

desempenho, incluindo o ganho de peso dirio,

Alm disto, a validao intralaboratorial de

consumo de rao e converso alimentar

mtodos cobre parmetros de desempenho no

(KING et al., 1992). O comprometimento de

avaliados em estudos interlaboratoriais tais

oxidases microssomais hepticas (enzimas do

como

CYP450), aps a exposio ao cdmio tem

seletividade,

sido observado tambm em espcies animais

quantificao e estimativas da exatido e

de laboratrio, sendo considerado como um

preciso.

no

linearidade,

so

disponveis

efeitos

limites

de

de

matriz,

deteco

Existem vrios mtodos analticos

marcador precoce de exposio ao cdmio em

adequados

seres humanos.

para

determinao

dos

contaminantes inorgnicos nos alimentos que

2.4 Tcnicas Instrumentais para


determinao de metais em
alimentos

variam muito em custo, facilidade de operao

As diversas etapas envolvidas no

mtodos instrumentais ir variar consoante as

e desempenho analtico. Os limites de


quantificao relatados para cada um dos

processo analtico de determinao de metais

etapas de preparao

so passveis de erros que podem levar baixa

instrumental

utilizado.

confiabilidade

instrumentais

mais

dos

resultados.

Espectrometria

Independentemente da tcnica empregada, a

51

de

de amostra
Os

utilizados
Massa

e o

mtodos
so

(ICPMS),

espectrometria de absoro atmica (AAS) e a

Entretanto, um nmero muito maior de

espectrometria de absoro atmica com

tomos do metal na fase gasosa no sofre

gerao de hidretos (GH-AAS). O ICPMS

excitao, ou seja, permanece no estado

claramente o melhor mtodo em termos de

fundamental. Estes tomos so capazes de

desempenho analtico, porque uma tcnica

absorver energia radiante de um determinado

estvel e robusta que proporciona baixos

comprimento de onda de ressonncia, que ,

limites de quantificao e uma ampla faixa

em geral, o comprimento de onda da radiao

dinmica linear. Embora este equipamento seja

que os tomos emitiriam se fossem excitados a

caro, a capacidade do ICPMS para medir

partir do estado fundamental (SKOOG et al.,

muitos

pode

1998). Assim, se fizermos uma luz de

compensar esses fatores de custo. O mtodo

comprimento de onda de ressonncia igual

mais comumente relatado a AAS ou GH-

daqueles tomos passar por uma chama que

AAS, que so mtodos bem estabelecidos e

contm os tomos em questo, parte da luz

comprovados. Embora no seja to sensvel

ser absorvida. A quantidade de luz absorvida

como ICPMS, a tcnica tem a vantagem de

proporcional ao numero de tomos que esto

preo inferior de aquisio e custos de

no estado fundamental presentes na chama.

funcionamento, e simples de usar e manter

Este o princpio bsico da AAS (RAMIREZ

(EFSA, 2009). Abaixo esto descritos os

MUNOZ, 1968).

elementos

simultaneamente

Na AAS, o elemento em qualquer

principais mtodos instrumentais disponveis

soluo ou forma gasosa, termicamente

para a anlise de contaminantes inorgnicos:

decomposto em tomos que absorvem a luz


-Espectrometria

de

absoro

em um determinado comprimento de onda

atmica (AAS)

caracterstico do elemento. A decomposio

Quando uma soluo que contm ons

trmica normalmente realizada por uma

de metal introduzida em chama (de acetileno

chama, ou com grafite com aquecimento

e ar, por exemplo) forma-se um vapor rico em

eltrico

tomos de metal. Alguns dos tomos do metal

convencional, uma amostra de lquido

na fase gasosa podem ser levados a um nvel

aspirada diretamente em uma chama para

de energia suficientemente alto para permitir a

produzir tomos da substncia. Este modo

emisso da radiao caracterstica do metal.

normalmente utilizado nas determinaes de

o caso da cor amarela caracterstica da chama

metais tais como o chumbo e o cdmio. Pelo

comum na presena de sais de sdio. Este

contrrio, para as determinaes de arsnio, a

fenmeno a base da espectroscopia de

AAS deve ser utilizado em combinao com

emisso

uma etapa de gerao de hidretos (GH) ou com

conhecida

de

chama
como

(FES),

fotometria

anteriormente
de

(forno

de

grafite)

Na

AAS

aquecimento eletrotrmico para aumentar o

chama

grau de atomizao (EFSA, 2009).

(MENDHAN et al., 2002).

52

A GH essencialmente uma separao

combinao com uma etapa de gerao de

qumica do elemento que est sendo analisado

hidretos, foi o mtodo mais comum para a

da

qual

determinao de arsnio nos alimentos durante

interferentes

os ltimos 30 anos, e ainda largamente usado

soluo

teste

frequentemente

de

matriz,

fornece

arsnio,

hoje. Recentemente, outros mtodos foram

selnio e antimnio, retm hidretos com

desenvolvidos sendo que alguns diferem

caractersticas covalentes mais pronunciadas e

apenas na forma como as amostras so

relevante

mineralizadas (EFSA, 2009).

significativos.

Elementos,

estabilidade,

como

sendo

gerados

transportados at a clula de atomizao com


-Espectrometria

alta eficincia. Considerando que a GH

de

absoro

atmica com forno de grafite.

envolve reaes qumicas bastante complexas,

Na

altos rendimentos de produtos de reao

espectrometria

de

absoro

especficos so requeridos para uma anlise

atmica com forno de grafite, um pequeno

acurada. A GH associada atomizao em

volume (normalmente 10-20 mL) da soluo

clula de quartzo pode garantir limites de

da amostra aquecido em um tubo de grafite

deteco menores que aqueles obtidos por

para atomizao prvia do analito antes de sua

atomizao em forno de grafite. Devido s

deteco por AAS. O mtodo proporciona

condies especficas requeridas pela GH para

sensibilidade suficientemente boa para ser

analitos individuais, a capacidade desta tcnica

utilizado para a anlise de amostras de

para anlises de vrios elementos limitada.

determinados alimentos sem o uso de gerao

(DEDINA e TSALEV, 1995). Quando usamos

de hidretos. Entretanto, o mtodo sofre fortes

a GH especificamente na anlise de arsnio

efeitos de matriz. No entanto, este ensaio foi

pelo menos dois benefcios principais podem

usado com sucesso em um estudo colaborativo

ser

citados: primeiramente o arsnio

para a determinao de arsnio em oito

separado como um gs a partir da matriz da

amostras de frutos do mar, com concentraes

amostra, reduzindo assim a interferncia de

variando de 2,3 a 79 mg/kg de matria seca

efeitos de matriz. Em segundo lugar o arsnio

(JULSHAMN et al., 2000), e tem sido aceito

muito mais eficientemente transportado para

como mtodo adequado para a determinao

o instrumental na fase gasosa do que na fase

de arsnio total em frutos do mar (CEN, 2004).

lquida. O resultado final que o analito pode

O mtodo capaz de medir quantitativamente

ser medido em concentraes muito inferiores,

o arsnio at 0,1 mg/kg de matria seca

quando um passo de gerao de hidretos

(JULSHAMN et al., 2000).


- Espectrometria de fluorescncia

includo no procedimento analtico (EFSA,

atmica (AFS) com gerao de hidretos

2009).
a

Na espectrometria de fluorescncia

espectrometria de absoro atmica, em

atmica (AFS), os tomos em fase gasosa do

Devido

estes

fatores,

53

analito so excitados para nveis mais elevados

desempenho do sistema de aquisio de dados

de

(SOUZA,

energia

por

absoro

de

radiao

2003).

Outra

caracterstica

eletromagntica, e sua emisso tica medida

importante da tcnica sua faixa linear

a um maior comprimento de onda especfico.

dinmica que, dependendo do elemento, varia

Em combinao com gerao de hidretos, a

entre

AFS proporciona excelente sensibilidade, com

significantemente

medies de quantitativas mnimas de 0,01

observadas em

mg/kg (VILANO e RUBIO, 2001). O mtodo,

grandeza) Assim, com apenas uma curva

porm, menos estvel do que o AAS com

analtica pode-se cobrir uma ampla faixa de

gerao de hidretos, e essa desvantagem

concentrao para a anlise de amostras com

significativa tem restringido o seu uso.

variadas

- Espectrometria de emisso ptica

ordens
maior

de
que

grandeza,
as

faixas

AAS (2 a 3 ordens de

concentraes

de

analitos

(LUKAS,1993).

com fonte de plasma acoplado (ICP OES).

Em
complexas,

Na espectrometria de emisso atmica,

anlises

de

problemas

amostras

mais

relacionados

com

os analitos so termicamente excitados para

interferncias da matriz (espectrais e no-

um estado de alta energia, e quando eles

espectrais) podem ser minimizados com a

voltam para estados de energia mais baixos

otimizao do procedimento de preparao da

emitem luz em um comprimento de onda

amostra, escolha criteriosa das linhas de

caracterstico

plasma

emisso e uso de mtodos apropriados para

indutivamente acoplado uma fonte de

introduo da amostra e dos padres. Quando

excitao de alta energia, que converte uma

combinado com uma etapa de gerao de

alta proporo do elemento a seu estado

hidretos, o ICP OES, apesar de suas limitaes

excitado. Apesar de o ICP OES ser uma

em relao determinao do arsnio, foi

tcnica amplamente utilizada para anlise de

capaz de fornecer resultados quantitativos

resduos de metais tais como o chumbo e o

deste elemento de at 0,015 mg/kg de massa

cdmio, ela no particularmente sensvel

seca (CLAUS et al., 2005).

do

elemento.

para o arsnio e geralmente no pode ser


utilizados para determinao deste elemento

-Espectrometria de massas (ICPMS)

em alimentos (SOUZA, 2003).

A espectrometria de massas uma

Como o processo de emisso (retorno

tcnica analtica que permite separar espcies

dos tomos/ons excitados para o estado

inicas pela razo massa/carga (m/z). Sua

fundamental) simultneo para todos os

capacidade de identificao usada para ons

analitos na amostra, a tcnica de ICP OES

de elementos compostos simples e molculas

permite

multielementar

complexas. possvel utiliz-la tanto em uma

simultnea ou sequencial rpida, dependendo

anlise qualitativa quanto em uma anlise

do tipo de espectrmetro utilizado e do

quantitativa. No comeo dos anos 80 iniciou-

determinao

54

se a comercializao do ICP-MS, que com o

geralmente no so problemas importantes

decorrer dos anos cresceu e se tornou uma das

para a tcnica de ICPMS. No entanto, ons

tcnicas

anlise

cloreto podem causar interferncia espectral na

elementar. O significante crescimento de

anlise de arsnio devido formao de

publicaes cientficas com a tcnica se deu a

Cloreto de Arsnio (relao m / z 75, a mesma

partir do final da dcada de 80 (MONTASER,

massa nominal como As +) no plasma de

1998).

argnio do ICPMS. Esta interferncia pode ser

mais

importantes

para

A ICPMS estabeleceu-se como uma

superada por meio da tecnologia da reao

tcnica importante para a determinao de

dinmica, que agora est integrada em todos os

contaminantes

alimentos

equipamentos modernos de ICPMS. A clula

devido a muitas caractersticas desejveis, tais

de reao dinmica um acessrio que pode

como limites de quantificao baixos e

ser

capacidade de anlise de vrios metais ao

interferncias espectrais entre ons e molculas

mesmo tempo, alm de ampla faixa linear

formadas

dinmica. A tcnica utiliza uma alta energia de

abundantes no gs do plasma, no solvente e na

plasma de argnio (8000 K) para converter os

matriz da amostra, promovendo a reao on-

componentes

seus

molcula entre o gs reativo e as espcies do

componentes elementares que so ento

feixe de ons. Assim compostos poliatmicos

ionizados e transportados para o espectrmetro

sofrem

de massa para a deteco e quantificao

compostos que no interferem na anlise

seletiva (JULSHAMN et al., 2007).

(NEUBAUER e VALLKOPK, 1999).

inorgnicos

da

amostra

em

aos

acoplado
pela

ICPMS

para

combinao

transferncia

No

O ICPMS amplamente utilizado

ao

de

de

ons

reduzir
espcies

alguns

geram

entanto,

em

casos,

podem,

inevitavelmente,

para a determinao de metais em alimentos.

interferentes

Por exemplo, um estudo recente mostrou a

formados dentro da clula de coliso. O

adequao dos ICPMS para a determinao de

cuidado com a otimizao do fluxo de gs

arsnio nos alimentos com teores que vo de

nebulizador no modo padro geralmente

0,07 a 22 mg/kg de matria seca (JULSHAMN

representa um mtodo eficaz e simples para se

et al., 2007). O ICPMS a mais sensvel das

reduzir este vis analtico (NOL et al., 2005 e

tcnicas instrumentais para a determinao de

DUFAILLY et al., 2008). A GH pode tambm

metais e tem a habilidade de quantificar de

ser utilizada em combinao com ICPMS para

forma confivel os analitos nos alimentos em

superar a possvel interferncia dos cloretos.

concentraes de 0,01 mg/kg de matria seca.

Alm disso, a gerao de hidretos-ICPMS

Quando necessrio, limites de quantificao

(GH-ICPMS) prev limites de quantificao

inferiores so facilmente alcanveis com

inferiores

ICPMS (EFSA, 2009).

convencional, embora a melhoria no to

em

comparao

com

ser

ICPMS

intensa como com o caso da gerao de GH-

Interferncias e efeitos de matriz

55

AAS, em comparao com AAS convencional

analtica (JORHEM, 2008). Um dos critrios

(DUFAILLY et al., 2008).

importantes a utilizao de materiais de

Os passos necessrios para comprovar

referncia

certificados

no

controle

a exatido (ou seja, erro sistemtico) e

intralaboratorial do mtodo. Estes cuidados

preciso (ou seja, erro aleatrio) dos mtodos

permitem que a confiabilidade dos mtodos

de determinao de metais foram recentemente

aumente significativamente e esto de acordo

discutidos em termos de critrios de qualidade

com as exigncias previstas na ISO 17025.

56

3.3 Local e data dos ensaios

MATERIAL E MTODOS

analticos
3.1 Amostragem
Todos os ensaios foram realizados no
Foram analisadas

3046 amostras

Laboratrio de Elementos Inorgnicos (LEI)

sendo 1017 de bovinos, 1031 de aves, 947 de

do

sunos e 51 amostras de equinos, que foram

(LANAGRO-MG), Unidade Fsica de Pedro

colhidas em estabelecimentos previamente

Leopoldo (MG), durante os anos de 2002,

selecionados entre os anos de 2002 e 2008. O

2003, 2004, 2005, 2006, 2007 e 2008.

Laboratrio

Nacional

Agropecurio

sorteio dos abatedouros foi feito de forma

3.4 Obteno das amostras

aleatria conforme determina o Programa


Nacional

de

Controle

de

Resduos

Contaminantes (PNCRC) e a colheita das

As

amostras

foram

colhidas

em

amostras foi realizada por Fiscais Federais

estabelecimentos

Agropecurios lotados nas plantas frigorficas

(Servio de Inspeo Federal) em vrias

sorteadas (BRASIL, 1999). Todas as amostras

regies do pas, de acordo com programao

foram identificadas com a origem dos animais

prvia

abatidos (estado e municpio) e com o tamanho

Laboratrio

do lote que as originou. O lote definido neste

(LANAGRO/MG) para realizao das anlises.

estudo como o conjunto de animais da mesma

A aleatoriedade da colheita foi observada por

espcie, criados na mesma explorao e em

sorteio mensal dos estabelecimentos conforme

condies uniformes. Esta informao sobre o

descrito no Plano Nacional de Controle de

tamanho dos lotes amostrados visou considerar

Resduos (PNCR). Foram analisadas amostras

a representatividade das amostras analisadas

provenientes dos estados citados abaixo com o

dentro do universo da produo de carne do

respectivo nmero de amostras analisadas:

pas.

3.2 Analitos
Os metais determinados neste estudo
foram o cdmio, o arsnio e o chumbo.

57

e,

inspecionados

posteriormente
Nacional

pelo

remetidas

SIF

ao

Agropecurio

Tabela 2. Distribuio do nmero de amostras


por estado

provenientes de um mesmo animal. Os tecidos


amostrados eram fgado ou rim e msculo

Amostras por estado


Estado
AC
AL
AM
BA
DF
ES
GO
MA
MG
MS
MT
PA
PE
PR
RN
RO
RR
RS
SC
SP
TO
Total geral

esqueltico.

As

anlises

em

msculo

esqueltico s foram realizadas ou quando as

Quantidade
3
1
1
9
14
11
246
7
267
385
334
22
10
387
1
46
2
467
433
373
27
3046

amostras de fgado e/ou rins apresentaram


resultados acima do limite mximo de resduos
(LMR) ou diante de determinao especfica
do Ministrio da Agricultura, Pecuria e
Abastecimento. Maiores informaes sobre a
distribuio das amostras ao longo dos anos se
encontram no anexo I.
Logo aps a colheita, cada tecido que
compe a amostra foi acondicionado em saco
plstico, reunindo-se ento todos os tecidos
previamente embalados em outro saco plstico
maior, que teve a abertura torcida e fechada
por uma liga de elstico resistente. Aps assim
proceder, foram observadas as seguintes
etapas:
a.

Insero em tnel de congelamento, no


mnimo por 24 horas, at atingir a

3.5- Colheita, preparao,


acondicionamento e envio de
amostras para anlise

temperatura de -22C.
b.

Retirada da amostra do tnel de


congelamento, e colocao em caixa

As amostras eram compostas por um

prpria.

ou mais tecidos (500 gramas) selecionados de


um nico animal, aparentemente sadio, com

c.

exceo de aves, onde cada amostra foi obtida

Verificao

da

identificao

da

amostra.

de animais de um mesmo lote, at que se


obtivesse a quantidade mnima de 500 gramas,

d.

Vedao da caixa contendo a amostra.

e.

Lacre a caixa com cintas plsticas

exclusivamente de vsceras e/ou msculo,


separadamente.
espcies,

foram

As amostras, nas demais


colhidas

de

apropriadas.

animais

selecionados aleatoriamente logo aps a

f.

insensibilizao. Toda a identificao foi


realizada de modo a garantir que todos os
tecidos de uma mesma amostra fossem

58

Envio ao laboratrio.

Limite de quantificao do mtodo = 100g

3.6 Mtodos de ensaio

/kg
Chumbo:
Limite de deteco do equipamento = 70g /L

Os mtodos usados neste estudo foram


aqueles

utilizados

Agricultura,
(MAPA)

nas

pelo

Pecuria
anlises

Ministrio

Limite de deteco do mtodo = 100g /kg

da

Abastecimento

Limite de quantificao do mtodo = 150g

de

contaminantes

/kg

inorgnicos tendo sido previamente validados

3.7.1 Fundamentos

utilizando-se como normas de referncia a


deciso 657/2002 da Comunidade Europia e

O mtodo fundamenta-se na queima e

os mtodos do USDA (1998), e como norma

calcinao da matria orgnica do tecido,

interna de qualidade dos ensaios a NBR

empregando

ISO/IEC 17025:2005. Neste estudo foram

espectrofotometria

com cido clordrico, originando uma soluo

de

que ser utilizada para determinao dos

absoro atmica MET/LEI/PL/001) e outro

elementos por espectrofotometria de absoro

para determinao de arsnio (Anlise de

atmica de chama (USDA, 1998).

resduo de arsnio em tecido animal por


espectrofotometria
MET/LEI/PL/002).

de

absoro

Abaixo

como

dos elementos. A cinza obtida foi dissolvida

(Anlise de resduo de cdmio e chumbo em


por

magnsio

facilitar a calcinao e evitar a volatilizao

para determinao de cdmio e chumbo


animal

de

modificador qumico, com o objetivo de

utilizados dois mtodos de ensaio, sendo um

tecido

nitrato

atmica

3.7.2 Reagentes, padres, materiais e

encontram-se

insumos

descritos os principais procedimentos de cada


um dos mtodos de ensaio utilizados neste

Reagentes

estudo.

3.7 Determinao de cdmio e

cido clordrico (HCl) fumegante 37%


para anlise.

chumbo

cido ntrico (HNO3) > 65% para anlise.

gua deionizada e destilada ou de


qualidade superior.

Os limites de deteco e quantificao

definidos em procedimentos de validao

Nitrato

de

magnsio

hexahidratado

[Mg(NO3)2 . 6 H2O] para anlise.

intralaboratorial para cdmio e chumbo foram:

Padres

Cdmio:
Limite de deteco do equipamento = 80g /L

Limite de deteco do mtodo = 90g /kg

Soluo estoque de padro de cdmio (Cd)


para absoro atmica (1000 g/mL).

59

Soluo estoque de padro de chumbo (Pb)

concentrao

para absoro atmica (1000 g/mL).

calibrao.

Insumos

proposto

para

curva

de

7,5mL da soluo de nitrato de

magnsio 6,66% foi adicionada em todas as

Gs acetileno para absoro atmica

Ar comprimido filtrado.

amostras que a seguir foram homogeneizadas


com basto de vidro.

3.7.3 Procedimentos

Aps a homogeneizao, as

amostras foram desidratadas em chapa eltrica


a 90C +/- 5C com completa evaporao da

Preparo de solues reagentes

fase lquida. Em seguida, a temperatura da


As

solues

reagentes

preparadas,

identificadas,

registradas

conforme

foram

armazenadas
descrito

chapa foi elevada na sua capacidade total para

que as amostras fossem carbonizadas ao

em

mximo.

procedimento interno do Laboratrio.

transferidas para o forno Mufla para serem

Preparo de solues padro

calcinadas a uma temperatura de cerca de


550C +/- 20C por 12 horas, tomando o

As solues padro foram preparadas,


identificadas,

armazenadas

cuidado de fazer a transferncia com o forno

registradas

ainda frio para que a temperatura se elevasse

conforme descrito em procedimento interno do

gradualmente, evitando o choque trmico.

Laboratrio.

Abertura das amostras

retiradas

do

congelamento

Aps a calcinao, as amostras

foram resfriadas, adicionando-se 2 mL da

Previamente anlise, as amostras


foram

As amostras carbonizadas foram

soluo de HNO3/ /H2O 1:1 para o clareamento

dos resduos de carbono das cinzas e, em

descongeladas at a consistncia de corte,

seguida, evaporou-se o cido em chapa eltrica

homogeneizadas e pesadas (cerca de 15g) em

a 90C +/- 5C. Aps a evaporao completa

cadinhos de porcelana de 50 ml.

do cido, elevou-se a temperatura da chapa ao

Paralelamente duas amostras brancas

mximo de modo a obter secura total do

foram preparadas para cada amostra analisada.

resduo. Logo aps as amostras retornaram ao

Em uma das amostras, que foi usada como

forno mufla por mais 2 horas a uma

recuperao, adicionou-se uma alquota da

temperatura a 550C +/- 20C.

soluo padro de adio de cdmio e chumbo,


equivalente

uma

concentrao

que

HNO3/H2O

Aps
1:1

tratamento

resfriamento

com
foram

representava um valor intermedirio entre o

adicionadas s amostras cerca de 10 ml da

primeiro ponto de concentrao proposto para

soluo de HCl 1,0 mol/L e aquecidas em

a curva de calibrao e o ltimo ponto de

chapa eltrica a uma temperatura de 90C +/5C at dissoluo do resduo e reduo do

60

volume do cido para cerca da metade.

Fenda = 0,7nm.

seguir transferiram-se as amostras para tubos

 Tempo de integrao = 0,5 segundos.

graduados de 15 mL, lavando-se os cadinhos e

 Sinal = absorbncia.

completando o volume com soluo de HCL

 Leitura=absorbncia.

1,0 mol/L.

 Registro de leitura eletrnico.

3.7.4 Deteco e Quantificao

As leituras de absorbncias da curva de


calibrao e das amostras foram impressas

equipamento

Espectrofotmetro

de

utilizado
Absoro

foi

automaticamente pelo registro grfico do

Atmica

equipamento.

marca Perkin Elmer modelo AAnalyst 100

3.7.5 Pontos Crticos

O equipamento foi programado para


leitura de cdmio utilizando-se chama de

Peso exato da amostra.

ar acetileno, considerando:

Temperatura

do

forno

mufla

para

calcinao 550C +/- 20C.

 Lmpada de cdmio.
 Comprimento de onda = 228,8nm/

Fenda = 0,7nm.

Transferncia quantitativa das amostras


para os tubos graduados de 15 mL.

 Tempo de integrao = 0,5 segundos.

Preparao de solues padres.

 Sinal= absorbncia.
 Leitura=absorbncia.

3.7.6 Resultados

 Registro de leitura eletrnico.

Critrios

O equipamento foi programado para leitura

de

aceitabilidade

dos

resultados

de chumbo utilizando-se chama de ar

Coeficiente de determinao (R2) da

acetileno, considerando:

curva de calibrao: 0,990.

 Lmpada de chumbo.

Porcentagem

 Comprimento de onda = 283,3nm/

de

aceitvel.

Tabela 3. Porcentagens de recuperao aceitveis


Concentrao (g/kg ou L)

Recuperao (%)

1 a 10

60 a 120

10 a 100

70 a 110

> 100

80 a 110

61

recuperao

Clculo dos resultados


de

Os resultados obtidos nas amostras

calibrao da absorbncia lida em funo da

foram corrigidos, dividindo-se o resultado pela

concentrao das solues padro de uso. Os

mdia das dez ltimas porcentagens de

resultados

ao

recuperao, relacionadas em coluna prpria

coeficiente de determinao da curva de

do formulrio e multiplicando por 100. Para

calibrao. Nos casos em que no esteve

resultados de cdmio menores que 100g /kg

dentro do aceitvel, as leituras ou at mesmo

emitiu-se o resultado como ND < 100g /kg

as curvas foram repetidas at que o coeficiente

e para resultados maiores ou iguais a 100g

estivesse dentro dos valores aceitveis.

/kg registrou-se o valor obtido. Para resultados

Foram

construdas

foram

avaliados

curvas

quanto

A concentrao dos elementos nas

de chumbo menores que 150g /kg deve-se

amostras foi obtida utilizando-se a equao

emitiu-se o resultado como ND < 150g /kg

descrita abaixo, que relaciona a absorbncia e a

e para resultados maiores ou iguais a 150g

concentrao dos padres por regresso linear.

/kg registrou-se o valor obtido.

3.8 Determinao do arsnio

y = ax + b
onde: x = concentrao em g/mL.
a = inclinao da reta

Este mtodo de ensaio foi utilizado

y = absorbncia.

para detectar e quantificar resduos de arsnio

b = interseo com o eixo y.

em tecido animal (fgado, msculo e rim)


empregando espectrofotometria de absoro

Os
obtidas

da

resultados
curva

de

das

concentraes

calibrao

atmica (EAA) com gerao de hidretos e

foram

injeo automtica em fluxo.

transferidos para planilha de clculos e

Os

limites

de

deteco

relacionados com a massa, o volume e a

quantificao definidos em procedimentos de

diluio a fim de obter o nvel de resduo em

validao intralaboratorial foram:

g /kg.

- Limite de deteco do mtodo 15 g/kg


A porcentagem de recuperao para a

- Limite de quantificao do mtodo 30 g/kg

amostra branca adicionada do padro de adio


(conforme item 3.6.3.3) foi calculada.

3.8.1 Fundamentos

Nos

casos em que no esteve dentro do aceitvel, a


anlise

foi

repetida,

O mtodo fundamenta-se na queima e

observando

calcinao da matria orgnica empregando

criteriosamente o mtodo e os pontos crticos.

nitrato

de

magnsio

como

modificador

qumico com o objetivo de facilitar a

62

calcinao e evitar a volatilizao do elemento.

A cinza obtida dissolvida em cido clordrico

Chapa eltrica e mufla com controle de


temperatura.

originando uma soluo que posteriormente

ser tratada, para gerar hidretos de arsnio.

Cmara de exausto ou capelas para


exausto de fumos e vapores cidos.

Estes so ento injetados em uma clula

Pipetadores automticos.

disposta no caminho ptico, para deteco e


quantificao de arsnio por EAA.

3.8.4 Procedimentos
Preparo de solues reagentes

3.8.2 Reagentes, padres, materiais e


insumos

As

Reagentes

cido ascrbico para anlise

cido clordrico fumegante 37% para

solues

reagentes

preparadas,

identificadas,

registradas

conforme

armazenadas
descrito

e
em

procedimento interno do Laboratrio.

Preparo de solues padres

anlise

cido ntrico 65% para anlise

Borohidreto de sdio para espectroscopia

preparadas,

identificadas,

de absoro atmica.

registradas

conforme

Hidrxido de sdio para anlise

procedimento interno do Laboratrio.

Iodeto de potssio para anlise

Nitrato de magnsio hexahidratado para

As

solues

padro

foram

armazenadas
descrito

e
em

Abertura das amostras

anlise

foram

Previamente anlise, as amostras foram


retiradas

gua deionizada e destilada

do

congelamento

at

que

atingissem a consistncia de corte. Logo


aps foram homogeneizadas e pesadas
(cerca de 5g)

Padres

borosilicato de 50ml.

Soluo estoque de padro de arsnio para

absoro atmica (1000g/mL).

Paralelamente

duas

amostras

brancas

foram preparadas para cada amostra

Insumos

em cadinhos de vidro

analisada. Em uma das amostras, que foi


usada como recuperao, adicionou-se

Gs argnio Ultra Puro.

uma alquota da soluo padro de adio


de

3.8.3 Precaues analticas

equivalente

uma

concentrao que representava um valor

Durante o processo analtico utilizou-

intermedirio entre o primeiro ponto de

se:

arsnio,

concentrao proposto para a curva de


calibrao

Balanas de preciso analtica de 1mg.

63

ltimo

ponto

de

concentrao proposto para curva de

HCl 1,0 mol/L e aquecidas em chapa

calibrao. A outra amostra foi analisada

eltrica a uma temperatura de 90C +/-

paralelamente sem adio de padro.

5C at dissoluo do resduo e reduo do

4 mL da soluo de nitrato de magnsio

volume do cido para cerca da metade. A

50% foram adicionadas em todas as

seguir transferiram-se as amostras para

amostras

tubos graduados de 15 mL, lavando-se os

que

seguir

foram

homogeneizadas com basto de vidro.

cadinhos e completando o volume com

Aps a homogeneizao as amostras

soluo de HCl 4,5 mol/L.

foram desidratadas em chapa eltrica a

Alquotas de 1,0 ml foram transferidas

90C +/- 5C com completa evaporao da

para tubos graduados de 15ml, juntamente

fase lquida. Em seguida, a temperatura da

com 2ml da soluo de cido clordrico 1:1

chapa foi elevada na sua capacidade total

e mais 1ml da soluo de iodeto de

para que as amostras fossem carbonizadas

potssio e cido ascrbico 5%. Aps

ao mximo.

As amostras carbonizadas

agitao e homogeneizao, completou-se

foram transferidas para o forno mufla para

o volume para 10 ml com gua deionizada.

serem calcinadas a uma temperatura de

3.8.5 Deteco e Quantificao

cerca de 550C +/- 20C por 12 horas,


tomando o cuidado de fazer a transferncia

O equipamento de gerao de hidretos

com o forno ainda frio para que a

utilizado era da marca Perkin Elmer modelo

temperatura se elevasse gradualmente,

FIAS 400. O espectrmetro de absoro

evitando o choque trmico.

atmica era da marca Perkin Elmer modelo

Aps a calcinao, as amostras foram

AAnalyst 100.

resfriadas, adicionando-se 2 mL da soluo


de HNO3/H2O 1:1 para o clareamento dos

resduos de carbono das cinzas e em

com as solues de boroidreto de sdio

seguida, evaporou-se o cido em chapa

0,02%, cido clordrico 10%, padres e

eltrica a 90C +/- 5C . Aps a

amostras para gerao de hidretos de

evaporao completa do cido elevou-se a

arsnio.

temperatura da chapa ao mximo de modo

a obter secura total do resduo. Logo aps

O sistema de injeo de fluxo foi ajustado

O equipamento foi programado para leitura


de arsnio, considerando-se:

as amostras retornaram ao forno mufla por

Comprimento de onda = 193,7nm.

mais 2 horas a uma temperatura a 550C

Fenda = 0,7nm.

+/- 20C.

Tempo de integrao = 20 segundos.

Replicata = 1 (nmero de leitura por

Aps o tratamento com HNO3/H2O 1:1 e


resfriamento

foram

adicionadas

amostra).

amostras cerca de 10 mL da soluo de

64

Programa de aquecimento da clula = 4.

As leituras de absorbncias da curva de

Foram construdas curvas de calibrao da

calibrao das amostras e do branco foram

absorbncia

impressas

concentrao das solues padro de uso.

automaticamente

pelo

registro

grfico do equipamento.

lidas

em

funo

da

Os resultados foram avaliados quanto ao


coeficiente de determinao da curva de

3.8.6 Pontos crticos

calibrao. Nos casos em que o coeficiente


no esteve dentro do aceitvel, as leituras

Peso da amostra: 5g +/- 0,1g.

Temperatura da chapa para secagem da

ou at mesmo as curvas foram repetidas


at que o coeficiente estivesse dentro dos

fase lquida, evaporao do cido ntrico,

valores admitidos.

dissoluo das cinzas de 90C +/- 5C.

Temperatura

do

forno

mufla

para

concentrao

dos

elementos

nas

amostras foi obtida utilizando-se a equao

calcinao.

descrita

abaixo,

que

relaciona

Transferncia das amostras para os tubos

absorbncia e a concentrao dos padres

graduados de 15 mL.

por regresso linear

Preparao de solues padres.

y = ax + b
onde:

3.8.7 Resultados

x = concentrao em g/mL.
a = inclinao da reta.

Critrios de aceitabilidade dos

y = absorbncia

resultados

b = interseo com o eixo y.

Coeficiente de determinao (R2) da curva


de calibrao: 0,990.

Porcentagem de recuperao:

Os resultados das concentraes obtidas da


curva de calibrao foram transferidos para
planilha de clculos e relacionados com a

Tabela 4.

Porcentagens de recuperao
aceitveis

massa, o volume e a diluio a fim de


obter o nvel de resduo em g /kg.

Concentrao (g/kg ou L)

Recuperao (%)

1 a 10

60 a 120

10 a 100

70 a 110

> 100

80 a 110

amostra branca adicionada do padro de


adio

(conforme

item

3.7.4.3)

foi

calculada. Nos casos em que no esteve


dentro do aceitvel, a anlise foi repetida,

Fonte: CODEX (2005).

Clculos

A porcentagem de recuperao para a

observando criteriosamente o mtodo e os

emisso

pontos crticos.

dos

resultados

Os resultados obtidos nas amostras foram


corrigidos, dividindo-se o resultado pela

65

mdia das dez ltimas porcentagens de

pde ser realizado j que esta uma

recuperao,

prerrogativa para a aplicao do teste Qui-

relacionadas

em

coluna

quadrado.

prpria do formulrio e multiplicando por


100. Para resultados de cdmio menores

As comparaes quanto ao nvel de

que 30g /kg emitiu-se o resultado como

concentrao entre dois grupos (tecidos) foi

ND < 30g /kg e para resultados maiores

realizada utilizando-se o teste Mann-Whitney e

ou iguais a 30g /kg registrou-se o valor

a comparao entre trs ou mais grupos (anos,

obtido.

tecidos ou espcies) foi realizada utilizando-se


o teste de Kruskal-Wallis. Estes testes tm

3.9 Anlises estatsticas

como objetivo comparar duas amostras (MannWhitney) e trs ou mais amostras (Kruskal-

Neste estudo foram avaliados os teores

Wallis) independentes em relao a uma

de cdmio (Cd), arsnio (As) e chumbo (Pb)

medida de interesse, alm disso, trata-se de um

em diferentes tecidos (msculo, rim e fgado)

teste no paramtrico. Isto , este teste no se

em diferentes espcies animais (bovinos,

baseia na mdia e desvio-padro e sim nos

sunos, equinos e aves) provenientes de

postos / posies (Rank - posio do indivduo

diferentes municpios e estados brasileiros. O

na amostra) das medidas.

estudo foi realizado ao longo dos anos de

Todos

2002, 2003, 2004, 2005, 2006, 2007 e 2008.

considerados

Foram determinadas as principais medidas de

no-paramtricos, uma vez que os pressupostos

percentis 10, 50 e 90 e calculadas algumas

da anlise de varincia / teste t de Student no

distribuies de frequncia.

foram

Para a comparao entre os anos


de

utilizado

independentes

para

quanto

comparar

Para

que

testes

satisfazer simultaneamente as seguintes duas


condies:

grupos

proporo

verificados.

paramtricos pudessem ser utilizados deveriam

amostras

contaminadas utilizou-se o teste Qui-quadrado,


que

uma

Ressalta-se que foram utilizados testes

Foram tambm calculados os

percentual

para

confiana nas concluses apresentadas.

como varincia, desvio padro, e coeficiente de

significativos

foram

< 0,05). Tendo, portanto, pelo menos 95% de

medianas alm de medidas de disperso tais

segundo

resultados

probabilidade de significncia inferior a 5% (p

estatstica descritiva tais como mdias e

variao.

os

de

Os

testes

devem

incidir

explicitamente sobre um parmetro de uma ou

ocorrncia de um determinado evento. No caso

mais populaes (por exemplo, sobre a mdia

desta pesquisa, avaliou-se se as propores de

ou valor esperado, ou sobre a varincia);

amostras contaminadas diferiam entre os anos

A distribuio de probabilidades da

do estudo. Nos casos em que ocorreram

estatstica de teste pressupe uma forma

valores esperados menores que 5 o teste no

particular das distribuies populacionais de

66

onde as amostras foram recolhidas. Por

Os testes no paramtricos no esto

exemplo, a distribuio da estatstica de teste

condicionados por qualquer distribuio de

do teste t-Student para comparar as mdias de

probabilidades dos dados em anlise, sendo

duas amostras pressupe que as amostras

tambm designados por distribution-free test.

foram retiradas de uma populao que se

As distribuies encontradas neste estudo, por

distribui

no apresentarem os pressupostos citados

segundo

uma

funo

de

probabilidades prxima da Normal, e, alm

acima,

disso, pressupe tambm que as varincias das

submetidas aos testes no-paramtricos apesar

duas amostras so homogneas. Assim, se

de estes serem menos potentes que os

algum destes pressupostos violado, ento os

paramtricos.

testes tradicionais no tm rigor estatstico, e

necessariamente

tiveram

que

ser

Para a realizao dos analises utilizou-

devero ser evitados, e em sua substituio

se o software SPSS 14.0.

dever-se- utilizar testes que no exigem o


cumprimento de tais pressupostos. Estes testes
designam-se por testes no paramtricos.

67

RESULTADOS E

incluem tecidos de bovinos, sunos, aves e


equinos. Em todas elas determinou-se o

DISCUSSO

arsnio, o cdmio e o chumbo. A tabela 5


resume a distribuio das amostras em relao

As 3046 amostras analisadas neste

s espcies estudadas.

estudo, durante os anos de 2002 a 2008

Tabela 5. Distribuio das amostras segundo a espcie

Frequncia

Espcie

n
1017
1031
947
51
3046

Bovinos
Aves
Sunos
Equinos
Total

%
33,4
33,8
31,1
1,7
100,0

Os percentuais de amostras de bovinos,

De toda forma esta amostragem foi

aves e sunos foram similares (33,4; 33,8 e

suficiente para que avalissemos a presena de

31,1%, respectivamente). Entretanto o nmero

resduos de metais txicos nesta espcie.

de amostras de equinos foi baixo (51 amostras,


1,7% do total) devido ao fato desta espcie no

4.1 Bovinos

ser utilizada para alimentao no Brasil. As


poucas

plantas

frigorficas

existentes

especializadas no abate de equinos tm sua

Foram analisadas 1017 amostras de

produo voltada exclusivamente para a

bovinos entre os anos de 2002 a 2008 cuja

exportao, principalmente para o Japo.

distribuio temporal encontra-se descrita

Como a amostragem foi proporcional

conforme apresentado na tabela 6 e na figura 1:

produo das plantas frigorficas, explica-se o


pequeno nmero de amostras de equinos
analisadas.

68

Tabela 6. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita

Frequncia

Ano da colheita

n
112
74
100
69
189
219
254
1017

2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
TOTAL

%
11,0
7,3
9,8
6,8
18,6
21,5
25,0
100,0

254

2008
219

Ano da colheita

2007
189

2006
69

2005

100

2004
74

2003

112

2002
0

50

100

150

200

250

300

N de amostras de carne de bovinos

Figura 1. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita


Durante os sete anos do estudo o

de 2006, possibilitando a colheita e anlise de

nmero anual de amostras de bovinos enviadas

um maior nmero de amostras.

ao laboratrio variou de um mnimo de 69 em


2005

254

em

2008.

Este

Os estados amostrados foram aqueles

aumento

que detm a maioria do rebanho bovino

significativo do nmero de amostras nos

brasileiro. A distribuio das amostras por

ltimos anos consequencia dos maiores

estado da federao reflete a distribuio

investimentos recebidos pelo PNCRC a partir

desuniforme das plantas frigorficas e das


fazendas

69

produtoras.

Existe

uma

grande

concentrao da produo de carne bovina nos

amostras segundo a regio e o estado de

estados das regies Centro-Oeste e Sudeste do

colheita encontra-se sumarizada na tabela 7 e

pas de forma que o sorteio anual do PNCRC

na figura 2 abaixo:

(BRASIL, 1999) distribui as colheitas levando


em

considerao

estas

caractersticas da

prpria cadeia produtiva. A distribuio das

Tabela 7. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita

Regio / Estado

Frequncia

Norte
Acre
Par
Rondnia
Tocantins

n
94
3
21
43
27

%
9,2
0,3
2,1
4,2
2,6

Nordeste
Alagoas
Bahia
Maranho

9
1
1
7

0,9
0,1
0,1
0,7

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul

612
146
265
201

60,2
14,3
26,1
19,8

Sudeste
Esprito Santo
Minas Gerais
So Paulo

198
10
78
110

19,5
1,0
7,7
10,8

Sul
Paran
Santa Catarina
Rio Grande do Sul

104
52
16
36

10,2
5,1
1,6
3,5

70

10,2

Sul

19,5

Regio da colheita

Sudeste

60,2

Centro-oeste

0,9

Nordeste

9,2

Norte

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Percentual de amostras

Figura 2. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita


A figura 3 mostra os estados brasileiros de origem dos bovinos amostrados neste estudo:

Figura 3. Localizao das amostras de bovinos

71

A tabela 8 sintetiza os resultados das

fgado e em trs (1%) houve quantificao

determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no

acima do LMR. Nos rins 415 amostras (60,8 %

fgado, rins e msculo de bovinos. Em relao

das testadas) apresentaram resduos de cdmio

ao arsnio foram detectados resduos em

sendo que 5 delas ultrapassaram os limites da

15,7% das amostras de fgado muito embora

legislao.Estes

nenhum resultado tenha ultrapassado o LMR.

predileo do cdmio em se acumular nos rins,

Nos rins 28,7% das amostras apresentaram

sendo este tecido de eleio

resduos quantificveis e tambm no houve

contaminao com cdmio (EFSA,2004). Estes

violao dos limites. Em relao ao chumbo

resultados permitem inferir que, ainda que de

houve 15 amostras de fgado e 72 de rins

uma

contaminadas (5,2 e 10,9%, respectivamente).

provavelmente

Dentre estas, apenas uma amostra de fgado e

antropognicas e adquirido pelos animais

duas de rins apresentaram teores de chumbo

atravs da dieta, pode representar um risco em

acima do LMR. J para o Cdmio foram

relao inocuidade dos produtos crneos de

encontradas amostras contaminadas com nveis

bovinos j que a maioria absoluta das amostras

abaixo dos limites em 12,5% das amostras de

apresentou resduos quantificveis.

forma

resultados

no

confirmam

em relao

conclusiva,

advindo

de

cdmio,
atividades

Tabela 8. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no fgado,
rins e msculo de bovinos
N de amostras

N de amostras

Testadas*

No detectadas**

Msculo
Arsnio
Chumbo
Cdmio

6 (0,6)
1 (0,1)
2 (0,2)

5 (83,3)
1 (100,0)
2 (100,0)

1(16,7)
0 (0,0)
0 (0,0)

0 (0,0)
0 (0,0)

Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio

375 (36,9)
306 (30,1)
311 (30,6)

316 (84,3)
290 (94,8)
269 (86,5)

59 (15,7)
15 (4,9)
39 (12,5)

0 (0,0)
1 (0,3)
3 (1,0)

Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

603 (59,3)
677 (66,6)
683 (67,2)

430 (71,3)
603 (89,1)
263 (38,5)

173 (28,7)
72 (10,6)
415 (60,8)

0 (0,0)
2 (0,3)
5 (0,7)

Tecido / Metal

N de amostras
detectadas
Abaixo do
LMR**

N de amostras
Acima do LMR**

Nota: *o percentual de n de amostras ensaiadas refere-se ao total de amostras (1017)


**o percentual dos resultados dos ensaios (no detectado, detectado e detectado acima do LMR) refere-se ao total de
amostras testadas

Os dados mdios de contaminao, os

valores abaixo do limite de deteco no foram

percentis, os desvios padro e os valores

utilizados no clculo das mdias. Os valores

mximos e mnimos dos metais encontrados

mdios encontrados de arsnio, tanto em

em fgado e rins esto descritos na tabela 9. Os

fgado quanto nos rins (27,42 e 30,55 g/kg,

72

respectivamente) foram considerados seguros e

ou contato eventual destes animais com fontes

distantes do valor limite de 1000 g/kg. Em

de chumbo tais como tintas e fluidos de

relao aos percentis, 90% das amostras de

baterias automotivas.

fgado continham menos que 60 g/kg de

Os nveis mdios de cdmio foram

arsnio. O nvel mximo encontrado foi 156

207,53 g/kg e 197,75 g/kg para fgado e

g/kg,

semelhante

aos

resultados

rins,

de

respectivamente.

Algumas

amostras

KORSRUD et al. (1985) que encontraram um

ultrapassaram os limites estabelecidos sendo

valor mximo de 150 g/kg de arsnio em

que nos rins encontramos amostras com at

amostras de fgado de bovinos. Nos rins o

2028 g/kg de cdmio. Este valor mais do

valor mximo encontrado foi 155 g/kg de

dobro dos 1000 g/kg permitidos pela

arsnio que compatvel com os valores

legislao. Os teores de cdmio nos rins de

encontrados no fgado.

bovinos, embora ainda estejam controlados,

Em relao ao chumbo as mdias

mostram que parecem existir indcios de um

encontradas em fgado (231,93 g/kg) e rins

problema real em relao aos resduos deste

(226,96 g/kg) estiveram abaixo do valor do

metal. Em um experimento realizado na


Espanha em 2000 (LOPEZ ALONSO et al.,

LMR (500 g/kg), porm os valores mximos

2000) os nveis de cdmio encontrados em

ultrapassam o LMR tanto em fgado quanto em

bezerros e vacas foram significativamente

rim (660 g/kg e 800 g/kg, respectivamente).

menores. A mdia de cdmio em fgado foi 32

Estes valores encontrados esto acima dos

g/kg, concentrao quase oito vezes menor

valores mximos encontrados por KORSRUD

que a encontrada neste estudo. Apesar das

et al. (1985) mas estiveram abaixo dos valores

diferentes condies do experimento e do fato

mximos encontrados por CRAIG et al.

de a maioria das amostras do trabalho espanhol

(1991). Na realidade a concentrao de

ser proveniente de animais jovens, este fato

chumbo encontrada foi de maneira geral muito


baixa,

entretanto

algumas

pode ser indcio de um problema de acmulo

amostras

de cdmio atravs da cadeia alimentar no

apresentaram uma concentrao acima do

rebanho brasileiro.

LMR e este fato isolado pode significar


problemas pontuais de contaminao ambiental

Tabela 9. Medidas descritivas das amostras contaminadas em bovinos (


g//kg)
Tecido / Metal

Medidas descritivas
Mnimo

Mximo

Percentil 10

Percentil 50

Percentil 90

Mdia

Desvio.padro.

Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio

10,0
160,0
90,0

156,0
660,0
1281,0

10,00
160,58
90,00

20,0
205,50
121,00

60,00
394,70
402,80

27,42
231,93
207,53

26,21
119,45
213,90

Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

10,0
150,0
90,0

155,0
800,0
2028,0

10,00
155,50
98,10

20,00
198,50
142,50

52,20
340,00
329,00

30,55
226,96
197,75

26,10
110,28
187,61

73

A tabela 10 descreve o nmero de

e 25% para as regies Norte, Centro-Oeste,

amostras testadas e quantificadas (com o

Sudeste e Sul, respectivamente. A regio

respectivo percentual) de cada um dos tecidos

Nordeste

por estado e regio do pas. O arsnio

quantificada. Nos rins o nmero de amostras

apresentou

de

positivas variou de 80% na regio Sul a 50%

amostras contaminadas no fgado na regio

na regio Nordeste. Em todas as regies o

Sudeste (19,55%) seguida das regies Centro-

cdmio foi o metal com maior porcentagem de

Oeste (17,5%) e Sul (9,5%). Nos rins a maior

contaminao com destaque para a regio Sul.

porcentagem de quantificao aconteceu na

No parece existir uma tendncia clara de

regio Sul (43,1%) seguida das regies Sudeste

concentrao da contaminao em nenhuma

27,8%,

regio especfica e, possivelmente, os fatores

respectivamente) com destaque para o estado

que levam contaminao atuam similarmente

do Paran e Rio Grande do Sul que

em todo o pas. Segundo MORTVEDT (1987),

apresentaram 40,6% e 71,45 de amostras

as rochas fosfatadas usadas na produo dos

detectadas respectivamente. Na regio Norte os

fertilizantes

percentuais de contaminao foram bem

contaminao com cdmio em solos agrcolas.

menores embora a amostragem nos estados

Estas mesmas rochas fosfticas so utilizadas

desta regio tenha sido tambm bem menor. O

para a fabricao de misturas minerais

mesmo ocorreu com a regio Nordeste do pas

utilizadas para bovinos. Desta forma possvel

que no apresentou nenhuma amostra de

que estas fontes alimentares de contaminao

arsnio

pequeno

exeram sua influncia tambm no Brasil.

nmero de amostras no permita nenhuma

Estima-se que a Unio Europia, adiciona a

concluso sobre o nvel de contaminao nesta

seus solos cerca de 300 t/ ano de Cd (HUTON

regio.

e SYMON, 1986) e que a utilizao de rochas

uma

maior

Centro-Oeste

contaminada

percentagem

(35,2%

embora

no

so

teve

as

nenhuma

maiores

amostra

fontes

de

O chumbo em fgado foi quantificado

fosfatadas da regio oeste dos Estados Unidos

em 5,9% das amostras da regio Norte, 5,9%

resultou em adio de 100 g/ha/ano de Cd aos

das amostras da regio Centro-Oeste, 4,8% das

solos desse pas (MULLA et al., 1980).

amostras da regio Sudeste e 2,8% das

Segundo LARINI (1987) frequente a

amostras da regio Sul. A regio Nordeste no

presena de resduos de cdmio em vsceras de

teve nenhuma amostra quantificada. J nas

animais tais como os bovinos que tiveram,

amostras

de

durante sua vida oportunidade de acumular

contaminao foram 8,0; 16,7; 12,9; 7,4 e

cdmio proveniente de contaminao do solo,

7,7% para as regies Norte, Nordeste, Centro-

pastagens ou outros alimentos.

de

rins

as

porcentagens

Oeste, Sudeste e Sul, respectivamente. Com


relao ao cdmio as percentagens de amostras
contaminadas no fgado foram 11,8; 11,2; 14,9

74

Tabela 10. Distribuio das amostras analisadas nos diferentes estados e regies

Arsnio

Fgado
Chumbo

Cdmio

Arsnio

Rim
Chumbo

Norte
Acre
Par
Rondnia
Roraima
Tocantins

0*/25** (0,0)***

1/17 (5,9)

2/17 (11,8)

9/67 (13,4)

6/75 (8,0)

39/75 (52,0)

1/3 (33,3)

0/3 (0,0)

3/3 (100,0)

0/4 (0,0)

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

1/17 (5,9)

1/18 (5,6)

4/18 (22,2)

0/12 (0,0)

0/5 (0,0)

3/36 (8,3)

22/36 (61,1)

0/5 (0,0)

1/29 (3,4)

0/9 (0,0)

1/9 (11,1)

2/9 (22,2)

6/18 (33,3)

2/18 (11,1)

10/18 (55,6)

Nordeste
Alagoas
Bahia
Maranho

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

0/6 (0,0)

1/6 (16,7)

3/6 (50)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

1/1 (100,0)

Regio / Estado

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Sudeste
Esprito Santo
Minas Gerais
So Paulo
Sul
Paran
Santa Catarina
Rio Grande do Sul

Msculo
Arsnio Chumbo Cdmio

Cdmio

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

1/1 (100,0)

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

0/4 (0,0)

1/4 (25,0)

1/4 (25,0)

1/4 (25,0)

0/1 (0,0)

0/2 (0,0)

40/228 (17,5)

11/188 (5,9)

21/188 (11,2)

102/367 (27,8)

53/410 (12,9)

252/416 (60,6)

1/2 (50,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

9/50 (18,0)

3/47 (6,4)

3/47 (6,4)

29/94 (30,9)

9/99 (9,1)

53/99 (53,5)

0/1 (0,0)

18/98 (18,4)

5/76 (6,6)

10/76 (13,2)

35/159 (22)

23/181 (12,7)

100/187 (53,5)

0/2 (0,0)

13/80 (16,3)

3/65 (4,6)

8/65 (12,3)

38/114 (33,3)

21/130 (16,2)

99/130 (76,2)

0/1 (0)

15/77 (19,5)

3/62 (4,8)

10/67 (14,9)

37/105 (35,2)

9/121 (7,4)

74/121 (61,2)

0/3 (0,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

2/7 (28,6)

2/9 (22,2)

6/9 (66,7)

0/1 (0,0)

8/28 (28,6)

2/25 (8,0)

3/25 (12)

13/48 (27,1)

4/52 (7,7)

34/52 (65,4)

7/46 (15,2)

1/36 (2,8)

7/41 (17,1)

22/50 (44)

3/60 (5,0)

34/60 (56,7)

0/1 (0,0)

4/42 (9,5)

1/36 (2,8)

9/36 (25,0)

25/58 (43,1)

5/65 (7,7)

52/65 (80,0)
28/37 (75,7)

2/17 (11,8)

1/12 (8,3)

2/12 (16,7)

13/32 (40,6)

5/37 (13,5)

0/1 (0,0)

1/3 (33,3)

0/3 (0,0)

1/3 (33,3)

2/12 (16,7)

0/13 (0,0)

12/13 (92,3)

1/22 (4,5)

0/21 (0,0)

6/21 (28,6)

10/14 (71,4)

0/15 (0,0)

12/15 (80,0)

Nota: * nmero de amostras contaminadas

** Total de amostras analisadas

*** Percentual de amostras contaminadas

75

4.1.1. Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao ao
percentual de amostras contaminadas

que tenha havido diferena significativa entre


os anos de colheita.
J o cdmio apresentou nos anos de
2004,

A tabela 11 e as figuras 4, 5 e 6 abaixo

contaminao

mostram o percentual de amostras de fgado

maiores

quantificao de cdmio em amostras de


fgado bovino nos ltimos anos. Em 1994,

um percentual significativamente maior de

SCHUBERT et al. encontraram em torno de

contaminao (32,4 e 26,2, respectivamente)

3,3% das amostras de fgado contaminadas

em relao aos demais anos. O EFSA (2009)

com cdmio, valor semelhante aos percentuais

encontrou arsnio em 20% das 4256 amostras

encontrados neste estudo em 2002, 2003 e

de fgado de vrias espcies domsticas

2006, mas bem inferiores aos encontrados nos

analisadas em vrios pases europeus. J os

demais anos, mostrando uma tendncia de

anos de 2002, 2005, 2006 e 2007 apresentaram

aumento na contaminao. Entretanto, o

um percentual significativamente menor de


chumbo

significativamente

de

uma tendncia de aumento de amostras com

2003. Os anos de 2003 e 2004 apresentaram

percentuais

respectivamente). Estes resultados indicam

contaminadas variou de 6,1 em 2006 a 32,4 em

quantificadas.

2007

anos de 2002, 2003 e 2006 (2,3; 5,9 e 4,5%,

os anos de colheita. Em

relao ao arsnio, o percentual de amostras

amostras

(14,3; 17,9 e 25,8%, respectivamente) que nos

bovino contaminadas com cada um dos metais


estudados durante

2005

European

foi

Food

Safety

Autority

(2009)

analisando 10534 amostras de fgado de

quantificado apenas entre os anos de 2004 a

diversas espcies domsticas colhidas em

2007 e apresentou percentuais de 3 a 9,5% das

vrios pases europeus encontrou cdmio

amostras com quantificao de chumbo.

quantificvel em 89% das amostras, percentual

Entretanto os resultados no permitem inferir

bem superior ao encontrado neste estudo.

Tabela 11 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no fgado

considerando-se cada um dos analitos em bovinos


Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

Arsnio(%)
13,6
32,4
26,2
11,1
6,1
14,8

p
Concluso

0,007
(2003 = 2004) > demais

Material
Chumbo(%)
0,0
0,0
9,5
7,1
3,0
8,7

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Qui-quadrado

76

Cdmio(%)
2,3
5,9
14,3
17,9
4,5
25,8
< 0,001
(2004 = 2005 = 2007) >
demais

Figura 4: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em bovinos

50

45

% de amostras contaminadas

40

35

30

25

20

15
9,5

10

8,7
7,1

3,0
0,0

0,0

2002

2003

0
2004

2005

2006

Ano da colheita

Figura 5: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em bovinos

77

2007

Figura 6: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em bovinos

A Tabela 12 e as figuras 7,8 e 9

Os percentuais de contaminao com

mostram o percentual de amostras de rim

chumbo variaram de 7,1% em 2007 a 19,1%

bovino contaminadas com cada um dos metais

em

estudados durante os anos de colheita. Em

significativamente durante o perodo estudado.

relao ao arsnio, o percentual de amostras

J em relao ao cdmio os percentuais

contaminadas variou de 7,3% em 2007 a

variaram entre 43,8% em 2003 a 69,9% em

78,1% em 2003. O percentual de contaminao

2006

foi significativamente maior em 2003 em

contaminao foi significativamente menor

relao aos demais anos sendo que os anos de

que nos demais anos. De qualquer forma,

2007 e 2008 apresentaram os menores

devido predileo do cdmio pelo tecido

percentuais. Estes resultados nos mostram que

renal o percentual de contaminao foi alto em

houve reduo significativa na contaminao

todos os anos e concordam como os dados de

nos anos mais recentes. Na Europa o EFSA

SCHUBERT et al. (1994) que encontraram

(2009) encontrou arsnio em 24% das amostras

72% das amostras de rim contaminadas com

de rins de bovinos, ovinos, sunos, aves e

cdmio.

equinos. No Brasil a reduo na contaminao


pode ser creditada proibio do uso de
arseniacais e ao maior controle exercido pelos
rgos oficias nos ltimos anos.

78

2005,

sendo

mas

que

no

no

ano

se

de

alteraram

2003

Tabela 12 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no rim

em bovinos
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
p
Concluso

Arsnio(%)
42,9
78,1
58,6
59,5
27,9
7,3
10,2
< 0,001
2003 > (2002 = 2004 = 2005) >
2006 > (2007 = 2008)

Material
Chumbo(%)
11,1
9,4
6,9
19,1
12,2
7,1
11,7

Cdmio(%)
55,6
43,8
70,7
50,0
69,9
58,0
62,5

0,433
No houve diferena

0,030
2003 < (2004 e 2006)

Figura 7: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em bovinos

79

Figura 8: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em bovinos

Figura 9: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em bovinos

80

4.1.2- Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao
concentrao dos metais

comportamento do grupo (no caso o grupo o


conjunto de amostras analisadas em 2003) foi
pior em relao aos outros anos. No caso do
teste utilizado (Kruskal-Wallis) as mdias no

As prximas tabelas referem-se s

representam o comportamento da varivel em

comparaes entre os anos estudados no que


diz

respeito

ao

nvel

de

relao contaminao.

concentrao

Desta forma, foi identificado um pico

encontrado nas amostras avaliadas. Foram

no nvel de concentrao no ano de 2003, mas

comparadas as concentraes de cada metal

no houve diferena estatstica entre 2003 e o

(arsnio, chumbo e cdmio) em todos os anos

ano seguinte (2004). Os outros anos mostraram

do estudo tanto no fgado quanto nos rins.

contaminaes

O nmero de amostras analisadas, os

H,

dados mdios de contaminao, os desvios


de

arsnio

em

fgado

uma

leve

menores.

tendncia

de

diminuio na contaminao a partir de 2004

padro, as medianas e os valores mximo e


mnimo

portanto,

significativamente

no fgado.

rins

Nos rins observou-se um maior nvel

encontrados por ano de colheita encontram-se

de

descritos nas tabelas 13 e 14.

contaminao

no

ano

de

2005

diferenciando-se de todos os anos exceto o ano

Os valores mdios no fgado variaram

de 2003. No final do estudo (anos 2007 e

de 1,7 g/kg em 2006 a 6,1 g/kg em 2007. A

2008) foi observada uma queda significativa na

concentrao mais alta foi encontrada em 2007

contaminao em relao aos anos anteriores.

(156 g/kg) Entretanto, quando se aplica o

Em relao ao arsnio conclui-se, portanto, que

teste estatstico, o ano de 2003 foi o que

existiu uma ligeira tendncia de diminuio da

apresentou com maior freqncia, amostras

contaminao ao longo dos anos.

contaminadas com arsnio. Isto ocorreu, pois o


Tabela 13 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no fgado de

bovinos (g/kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
p
Concluso

n
44
34
42
27
66
162

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
30,0
0,0
30,0
0,0
50,0
0,0
30,0
0,0
60,0
0,0
156,0
0,0

Mdia
2,3
5,0
4,5
2,2
1,7
6,1

0,019
2003 > (2007, 2002, 2005 , 2006) / 2004 > (2002, 2005 , 2006)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

81

Desvio.padro.

6,4
8,3
9,9
7,0
8,1
19,7

Tabela 14 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no rim em

bovinos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

n
63
32
58
42
122
41
245

p
Concluso

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
40,0
0,0
90,0
20,0
100,0
10,0
140,0
15,0
90,0
0,0
71,0
0,0
155,0
0,0

Desvio.padro.

Mdia
7,8
19,4
13,3
24,0
6,4
4,6
5,8

11,0
18,1
17,8
33,8
12,7
16,7
20,3

< 0,001
2003 > (2004, 2002, 2006, 2008, 2007) / 2005 > (2002, 2006, 2008, 2007)
(2002 = 2006) > (2008 = 2007)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Nas tabelas 15 e 16 so apresentados

isolados podem significar problemas pontuais

os dados mdios de contaminao, os desvios

de

padro, as medianas e os valores mximo e

eventual de bovinos com fontes de chumbo

mnimo

(fluidos de baterias, resduos de indstrias

de chumbo

em fgado e rins

contaminao

tecidos no houve diferena significativa entre

geralmente ser criada a pasto no Brasil est

os anos de colheita demonstrando que, apesar

mais

das

que

acidentais com chumbo em relao a espcies

encontramos em alguns anos no fgado (2004 a

criadas em confinamento completo tais como

2007) a imensa maioria das amostras neste

as aves de corte e sunos.

tecido no apresentaram contaminao com

suscetvel

espcie

contato

qumicas

espordicas

ou

encontrados por ano de colheita. Em ambos os

contaminaes

etc).

ambiental

estas

bovina

por

contaminaes

No rim embora todos os anos tenham

chumbo. Na realidade a concentrao de

apresentado

amostras

positivas,

chumbo encontrada foi muito baixa apesar de

contaminao mdia tambm foi baixa (bem

uma amostra ter apresentado concentrao

abaixo do LMR de 500 g/kg) e no houve

acima do LMR (660 g/kg). Estes fatos

diferena estatstica entre os anos do estudo.

Tabela 15 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no fgado

de bovinos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
p
Concluso

n
44
34
42
28
66
92

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
0,0
0,0
0,0
0,0
230,0
0,0
660,0
0,0
210,0
0,0
281,0
0,0

Mdia
0,0
0,0
19,3
29,3
6,2
18,2

0,112
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

82

Desvio.padro.

0,0
0,0
60,8
127,2
35,4
60,4

Tabela 16 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no rim de

bovinos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

n
63
32
58
42
123
112
247

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
460,0
0,0
250,0
0,0
250,0
0,0
800,0
0,0
480,0
0,0
403,0
0,0
632,0
0,0

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Mdia
31,6
21,9
13,3
53,6
27,6
15,2
24,2

Desvio.padro.

93,7
69,2
50,2
145,7
81,8
59,2
73,1

0,447
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007 = 2008

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Nas tabelas 17 e 18 so apresentados

cdmio em solos agrcolas e nas dietas dos

os dados mdios de contaminao, os desvios

animais. Todos estes fatores associados meia

padro, as medianas e os valores mximo e

vida biolgica longa do cdmio no organismo

mnimo

rins

dos animais domsticos podem explicar o

encontrados por ano de colheita. No fgado

aumento significativo da contaminao ao

houve um maior nvel de contaminao no ano

longo dos anos no fgado.

de

cdmio

em

fgado

de 2007 quando comparado aos outros anos

Nos

rins,

apresentaram

De qualquer forma percebe-se uma tendncia

havendo

acentuada de aumento nas contaminaes ao

Entretanto, nos anos mais recentes (2008 e

longo do tempo. Ultimamente, em todo o

2007) houve amostras acima do LMR de 1000

mundo, a atividade industrial humana tm

g/kg o que permite inferir que existe tambm

aumentado os nveis basais de cdmio no solo,

no tecido renal uma tendncia de crescimento

gua e nos organismos vivos. Mais cdmio tem

na contaminao. As mdias encontradas nos

sido liberado no ambiente nos ltimos anos em

rins so bem maiores que aquelas encontradas

funo do aumento nas emisses industriais e

no fgado confirmando a predileo do cdmio

na minerao de metais no- ferrosos tais

pelo tecido renal.

so fontes importantes de contaminao por

83

contaminao

diferena

estatstica

os

que

diferente apenas dos anos 2002, 2003 e 2006.

MORTVEDT (1987) os fertilizantes tambm

todos

do

aconteceu

associado ao cdmio (EFSA,2009).Segundo

fgado

contrrio

embora este ano tenha sido estatisticamente

como o zinco que encontra-se quase sempre

no

ao

anos

similar

no

entre

eles.

Tabela 17 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no fgado de

bovinos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

n
44
34
42
28
66
97

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
120,0
0,0
150,0
0,0
400,0
0,0
120,0
0,0
210,0
0,0
1281,0
0,0

Mdia
2,7
7,6
22,9
17,9
6,5
66,5

Desvio.padro.

18,1
31,4
70,1
39,4
31,9
172,7

< 0,001
2007 > (2003, 2006, 2002)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 18 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no rim de

bovinos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

n
63
32
58
42
123
112
253

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
580,0
110,0
840,0
0,0
770,0
120,0
480,0
45,0
473,0
110,0
2028,0
0,0
1756,0
105,0

Mdia
110,2
141,3
134,3
86,0
110,3
108,7
136,2

Desvio.padro.

132,4
219,0
135,8
109,4
93,2
214,8
205,2

0,201
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007 = 2008

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

4.1.3. Avaliao comparativa entre os


tecidos em relao ao nvel de
concentrao de cada um dos metais

ao fgado. Destaque deve ser feito para o

As tabelas 19, 20 e 21 e a figura 10

(1987) o cdmio acumula-se primeiramente no

apresentam a comparao entre as vsceras

fgado e, posteriormente desloca-se para os

(fgado e rins) em relao contaminao com

rins sendo este o tecido primrio para a

cada um dos metais estudados (arsnio,

deposio de cdmio em longo prazo.

chumbo e cdmio). As medidas descritivas

SCHUBERT

(mdia, mediana, desvio padro) so mostradas

encontraram mdias maiores de cdmio e

alm dos valores mnimo e mximo e do

chumbo nos rins em relao ao fgado.

cdmio que apresentou uma mdia mais de


quatro vezes maior nos rins. Segundo LARINI

nmero de amostras avaliadas.


Todos os metais apresentaram mdias
significativamente maiores nos rins em relao

84

et

al.

(1994)

tambm

Tabela 19 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio em bovinos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim

n
375
603

Mnimo
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
156,0
0,0
155,0
0,0

Mdia
4,3
8,8

Desvio.padro.

14,4
19,6

< 0,001
Fgado < Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

Tabela 20 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo em bovinos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim

n
306
677

Mnimo
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
660,0
0,0
800,0
0,0

Mdia
12,1
24,8

Desvio.padro.

58,1
79,6

0,005
Fgado < Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

Tabela 21 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio em bovinos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim
p
Concluso

n
311
683

Mnimo
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
1281,0
0,0
2028,0
107,0
< 0,001
Fgado < Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

85

Mdia
28,0
121,6

Desvio.padro.

105,3
175,8

Figura 10: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em bovinos

4.2 Aves

temporal

encontra-se

descrita

conforme

apresentado na tabela 22 e na figura 11:


Foram analisadas 1031 amostras de aves
nos anos de 2002 a 2008 cuja distribuio
Tabela 22. Distribuio das amostras de aves segundo o ano da colheita

Ano da colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
TOTAL

Frequncia
n
118
95
109
128
190
217
174
1031

86

%
11,4
9,2
10,6
12,4
18,4
21,1
16,9
100,0

174

2008

217

Ano da colheita

2007
190

2006
128

2005
109

2004
95

2003

118

2002
0

50

100

150

200

250

300

N de amostras de carne de aves

Figura 11.

Distribuio das amostras segundo o ano da colheita

Durante os sete anos do estudo o

PNCRC (BRASIL, 1999) distribui as colheitas

nmero anual de amostras de aves enviadas ao

levando

laboratrio variou de um mnimo de 95 em

frigorficas. A distribuio das amostras

2003 a 217 em 2007.

segundo a regio e o estado de colheita

Os estados amostrados so aqueles que

em

considerao

as

plantas

encontra-se sumarizada na tabela 23 e na

detm a imensa maioria das granjas de aves de

figura 12 abaixo:

corte. A distribuio das amostras por estado


da federao reflete a distribuio desuniforme
das granjas produtoras e integraes no pas.
Existe uma grande concentrao da produo
avcola nos estados das regies Sul e Sudeste
do pas de forma que o sorteio anual do

87

Tabela 23. Distribuio

das amostras segundo a regio / estado da colheita


Frequncia

Regio / Estado
Norte
Par
Rondnia
Roraima

n
5
1
3
1

%
0,5
0,1
0,3
0,1

Nordeste
Bahia
Pernambuco
Rio Grande do Norte

19
8
10
1

1,8
0,8
0,9
0,1

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Distrito Federal

178
48
39
78
13

17,3
4,6
3,8
7,6
1,3

Sudeste
Esprito Santo
Minas Gerais
So Paulo

306
1
96
209

29,7
0,1
9,3
20,3

Sul

523
188
160
175

50,7
18,2
15,5
17,0

Paran
Santa Catarina
Rio Grande do Sul

50,7

Sul

29,7

Regio da colheita

Sudeste

17,3

Centro-oeste

1,8

Nordeste

0,5

Norte

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Percentual de amostras

Figura 12.

Distribuio das amostras segundo a regio da colheita

88

100

A figura 13 mostra os estados


brasileiros de origem das granjas de aves de
corte amostradas neste estudo:

Figura 13.

Localizao das amostras de aves

A tabela 24 sintetiza os resultados das

nveis abaixo dos limites em 3,8% das

determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no

amostras de fgado. Nos rins, 110 amostras

fgado, rins e msculo de aves. Em relao ao

(16,3 % das testadas) apresentaram resduos de

arsnio foram detectados resduos em 53,6%

cdmio sendo que apenas uma ultrapassou os

das amostras de fgado muito embora nenhum

limites da legislao. Estes resultados mostram

resultado tenha ultrapassado o LMR. Nos rins

que o arsnio o metal com maior percentual

39,7% das amostras apresentaram resduos

de casos de resduos nas vsceras de aves

quantificveis e tambm no houve violao

seguido pelo cdmio. Embora o uso de

dos limites. Em relao ao chumbo houve 5

arsenicais como aditivos na dieta de aves tenha

amostras de fgado e 24 de rins contaminadas

sido proibido no Brasil pela Portaria 31 de

(1,5 e 3,6%, respectivamente). Em tecido

29/01/2002 possvel que alguns deles (em

muscular houve deteco de resduos de

especial o cido arsanlico) ainda estejam

chumbo em uma amostra. J para o Cdmio

sendo usados nas granjas possibilitando a

foram encontradas amostras contaminadas com

ocorrncia de resduos.

89

Tabela 24. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no fgado, rins e
msculo de aves
N de amostras
N de amostras
N de amostras
N de amostras
Tecido / Metal
Testadas
No Detectadas
abaixo do LMR
acima do LMR
Msculo
Arsnio
Chumbo
Cdmio
Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio
Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

530 (51,4*)
2 (0,2)
4 (0,4)

459 (86,6**)
1 (50,0)
4 (100,0)

71 (13,4**)
1 (50,0)
0 (0,0)

0 (0,0**)
0 (0,0)
0 (0,0)

192 (18,6)
341 (33,1)
342 (33,2)

89 (46,4)
336 (98,5)
329 (96,2)

103 (53,6)
5 (1,5)
13 (3,8)

0 (0,0)
0 (0,0)
0 (0,0)

297 (28,8)
675 (65,5)
676 (65,6)

179 (60,3)
651 (96,4)
565 (83,6)

118 (39,7)
24 (3,6)
110 (16,3)

0 (0,0)
0 (0,0)
1 (0,1)

Nota: * o percentual de n de amostras testadas refere-se ao total de amostras (1031)


** o percentual dos resultados dos testes(no detectado, detectado e detectado acima do LMR) refere-se ao n total
amostras testadas

cdmio as mdias encontradas no fgado e nos

Os dados mdios de contaminao, os


percentis, os desvios padro e os valores

rins

mximos e mnimos dos metais encontrados

respectivamente

em fgado, rins e msculo esto descritos na

encontrados foram 375 e 1300 g/kg para

tabela 25. Os valores abaixo do limite de

fgado e rins, respectivamente. O valor de 1300

deteco no foram utilizados no clculo das

g/kg encontrado em uma amostra nos rins

mdias. Os valores mdios encontrados de

est

arsnio no fgado foram 333,6 g/kg e nos

resultados concordam com os encontrados por

rins foi 137,7 g/kg. O percentil 90 do arsnio

KORSRUD et al. (1985) e CRAIG et al.

no fgado foi 860 g/kg e o valor mximo

(1991).

foram

acima

176,6
e

LMR

e
os

286,3
valores

g/kg,
mximos

(1000 g/kg).

Estes

obtido foi 1410 g/kg indicando a presena de

Os nveis mdios de chumbo foram

amostras com nveis significativos de resduos.

191,8 g/kg e 220,8 g/kg para fgado e rins,

Entretanto no msculo das aves a mdia foi de

respectivamente. Nenhuma amostra atingiu o

apenas 32,6 g/kg com um valor mximo de

LMR de 500 g/kg para fgado ou rins. O

256 g/kg o que permite inferir que os altos

maior valor encontrado foi 440 g/kg em

nveis de arsnio no fgado no chegaram a

amostra de rins.

comprometer o tecido muscular. Em relao ao


Tabela 25. Medidas descritivas das amostras contaminadas em aves (
g//kg)
Tecido / Metal
Msculo
Arsnio
Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio
Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

Medidas descritivas
Mnimo

Mximo

Percentil 10

Percentil 50

Percentil 90

Mdia

Desvio.padro.

10,0

256,0

10,0

25,0

54,0

32,6

35,3

10,0
165,0
90,0

1410,0
238,0
375,0

10,0
165,0
90,0

230,0
171,0
170,0

860,0

333,0

333,6
191,8
176,6

360,1
34,6
84,1

10,0
30,0
31,0

760,0
440,0
1300,0

10,0
150,0
100,0

85,0
160,0
190,0

325,0
353,5
604,0

137,7
220,8
286,3

152,9
85,7
219,3

90

A tabela 26 descreve o nmero de

resduos de chumbo das quatro analisadas

amostras testadas e quantificadas (com o

(25%).

respectivo percentual) de cada um dos tecidos

Com

relao

ao

cdmio

as

por estado e regio do pas. O arsnio

percentagens de amostras contaminadas no

apresentou

de

fgado foram 6,4% para a regio Sul e 3,7%

amostras contaminadas no fgado na regio

para a regio Centro-Oeste. Nas regies Norte,

Sudeste (64,8%) seguida das regies Nordeste

Nordeste e Sudeste nenhuma amostra estava

(57,1%) e Centro-Oeste (54,3%) e Sul (43%).

acima do limite de deteco do mtodo. Nos

O percentual de amostras positivas em fgado

rins o nmero de amostras positivas foi 26,6%

para arsnio foi alto em todas as regies. Nos

na regio Centro-Oeste, 15,7% na regio Sul e

rins, a maior porcentagem de quantificao

12,4% na regio Sudeste. Nas regies Norte e

aconteceu nas regies nordeste (100%) e

Nordeste nenhuma amostra foi quantificada.

Sudeste (45,3%) seguida das regies Centro-

Embora,

Oeste e Sul (38,2% e 36,5%, respectivamente)

preocupao em relao ao arsnio, os

com destaque para o estado de So Paulo que

percentuais de amostras quantificadas de

apresentou 61% de amostras detectadas. Na

cdmio, especialmente no Centro-Sul do pas

regio Norte, assim como na Nordeste embora

foram significativos.

uma

maior

percentagem

os percentuais de contaminao tenham sido


altos

(50

100%,

aves

exista

uma

maior

As amostras pesquisadas no msculo

das aves apresentaram, em geral, percentuais

amostragem nos estados desta regio foi

baixos de quantificao. O cdmio no foi

pequena

encontrado em nenhuma amostra de nenhuma

amostras

regio e o chumbo foi detectado em apenas

provenientes destas regies (apenas duas

uma amostra do sul do pas. J em relao ao

amostras em cada regio).

arsnio 18,7% das amostras provenientes da

impedindo

contaminao

com

respectivamente)

em

inferncias
metais

nas

sobre

O chumbo em fgado foi quantificado

regio Sudeste foram quantificadas. Nas outras

em apenas 1,9% das amostras da regio

regies os percentuais foram 12,4; 10 e 11,1%

Centro-Oeste, 1,7% das amostras da regio

para as regies Sul, Centro-Oeste e Nordeste,

Sul, e 0,9% das amostras da regio Sudeste. As

respectivamente.

regies Nordeste e Norte no tiveram nenhuma


amostra quantificada. J nas amostras de rins
as porcentagens de contaminao foram 4,1%
para a regio Sul, 4% para a regio CentroOeste e 2,1% para o Sudeste. O Nordeste no
teve nenhuma amostra quantificada em rins e
na regio Norte uma amostra apresentou

91

Tabela 26. Distribuio das amostras de aves analisadas nos diferentes estados e regies
Regio / Estado
Norte
Par
Rondnia
Roraima

Arsnio
0*/3**
(0,0)***

0/3 (0,0)

Msculo
Chumbo

Cdmio

Arsnio

Fgado
Chumbo

Cdmio

Arsnio

Rim
Chumbo

Cdmio

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

1/2 (50,0)
1/1 (100,0)

0/1 (0,0)

1/4 (25,0)
0/1 (0,0)
0/2 (0,0)
1/1 (100,0)

0/4 (0,0)
0/1 (0,0)
0/2 (0,0)
0/1 (0,0)

Nordeste
Bahia
Pernambuco
Rio Grande do Norte

1/9 (11,1)
0/4 (0,0)
1/5 (20,0)

4/7 (57,1)
2/2 (100,0)
2/4 (50,0)
0/1 (0,0)

0/8 (0,0)
0/3 (0,0)
0/4 (0,0)
0/1 (0,0)

0/8 (0,0)
0/3 (0,0)
0/4 (0,0)
0/1 (0,0)

2/2 (100,0)
1/1 (100,0)
1/1 (100,0)

0/10 (0,0)
0/4 (0,0)
0/6 (0,0)

0/10 (0,0)
0/4 (0,0)
0/6 (0,0)

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Distrito Federal

7/70 (10,0)
3/25 (12,0)
0/12 (0,0)
3/26 (11,5)
1/7 (14,3)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

19/35 (54,3)
3/8 (37,5)
2/4 (50,0)
13/22 (59,1)
1/1 (100,0)

1/53 (1,9)
0/13 (0,0)
0/4 (0,0)
0/33 (0,0)
1/3 (33,3)

2/54 (3,7)
0/13 (0,0)
1/5 (20,0)
1/33 (3,0)
0/3 (0,0)

26/72 (38,2)
8/14 (57,1)
1/23 (4,3)
16/30 (53,3)
1/5 (20,0)

5/124 (4)
1/34 (2,9)
3/35 (8,6)
0/45 (0,0)
1/10 (10,0)

33/124 (26,6)
4/34 (11,8)
19/35 (54,3)
8/45 (17,8)
2/10 (20,0)

25/134 (18,7)
0/1 (0,0)
3/38 (7,9)
22/95 (23,2)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

0/2 (0,0)

0/1 (0,0)
0/1 (0,0)

46/71 (64,8)

13/22 (59,1)
33/49 (67,3)

1/107 (0,9)

0/30 (0,0)
1/77 (1,3)

0/107 (0,0)

0/30 (0,0)
0/77 (0,0)

43/95 (45,3)

7/36 (19,4)
36/59 (61)

4/192 (2,1)
0/1 (0,0)
3/65 (4,6)
1/126 (0,8)

24/193 (12,4)
0/1 (0,0)
13/66 (19,7)
11/126 (8,7)

1/1 (100,0)
1/1 (100,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

34/79 (43,0)
11/28 (39,3)
7/22 (31,8)
16/29 (55,2)

3/172 (1,7)
1/59 (1,7)
2/57 (3,5)
0/56 (0,0)

11/172 (6,4)
0/59 (0,0)
2/57 (3,5)
9/56 (16,1)

46/126 (36,5)
17/51 (33,3)
11/39 (28,2)
18/36 (50,0)

14/345 (4,1)
6/128 (4,7)
3/102 (2,9)
5/115 (4,3)

54/345 (15,7)
13/128 (10,2)
16/102 (15,7)
25/115 (21,7)

Sudeste
Esprito Santo
Minas Gerais
So Paulo
Sul

39/314 (12,4)
Paran
10/111 (9,0)
Santa Catarina
8/96 (8,3)
Rio Grande do Sul
21/107 (19,6)
Nota: * nmero de amostras contaminadas
** Total de amostras analisadas
*** Percentual de amostras contaminadas

92

4.2.1. Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao ao
percentual de amostras contaminadas

ligeiramente com o passar do tempo, indicando

A tabela 27 e as figuras 14, 15 e 16

relao ao arsnio. Ainda assim os dados

abaixo mostram o percentual de amostras de

indicam que, necessrio um controle mais

fgado de aves contaminadas com cada um dos

efetivo para que o Brasil se equipare mdia

metais estudados durante os anos de colheita.

encontrada em pases europeus para o arsnio

Em relao ao arsnio, no houve diferena

em aves.

que os programas de monitoramento do


governo tem surtido efeito pelo menos em

estatstica entre os percentuais observados nos

O chumbo apresentou contaminao

diversos anos de colheita. Quando se compara

baixa ou nula em todos os anos sendo que

com o chumbo e o cdmio percebe-se que a

apenas em 2003 e 2007 existiram amostras

contaminao mdia bem maior para o

quantificveis. Em relao ao cdmio as

arsnio sendo que as mdias variaram de

percentagens de contaminao variaram de

66,7% em 2002 a 40,6 % em 2005. O ano de

7,3% em 2004 a 1,3% em 2006. Infelizmente

2007 no entrou na estatstica por ter apenas 5

no foi possvel aplicar o teste estatstico do

amostras analisadas. O EFSA (2009) encontrou

Qui-quadrado para chumbo e cdmio devido

arsnio em 20% das 4256 amostras de fgado

ao no atendimento de algumas prerrogativas

de vrias espcies domsticas analisadas em

do teste, entre elas a de que a tabela de valores

diversos pases europeus, percentagens bem

esperados do Qui-quadrado no apresente

menores do que as encontradas neste estudo.

valores abaixo de 5. Mesmo assim fcil

Embora no tenha havido diferena estatstica

perceber que as percentagens de contaminao

significativa entre os anos a percentagem de

para estes metais baixa no representando um

contaminao

problema da mesma magnitude do arsnio.

parece

estar

diminuindo

Tabela 27 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no
fgado em aves
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

Arsnio (%)
66,7
58,7
52,5
40,6
50,0

p
Concluso

0,244
No houve diferena

Material
Chumbo(%)
0,0
2,2
0,0
0,0
0,0
3,7

Cdmio(%)
2,6
4,3
7,3
6,1
1,3
3,7

93

Figura 14: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em aves

Figura 15: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em aves

94

50
45

% de amostras contaminadas

40
35
30
25
20
15
10
5

7,3

6,1

4,3

3,7

2,6

1,3

0
2002

2003

2004

2005

2006

2007

Ano da colheita

Figura 16: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em aves

A Tabela 28 e as figuras 17, 18 e 19

contaminao apresentou uma tendncia

mostram o percentual de amostras de rim de

diminuio.

aves contaminadas com cada um dos metais

As percentagens de contaminao com

estudados durante os anos de colheita.


Foram

diferenas

A maior percentagem foi encontrada no ano de

significativas ao longo dos anos para os metais

2004 com 7,2% sendo que em 2003 nenhuma

arsnio e cdmio. Com relao ao arsnio, foi

amostra apresentou chumbo quantificvel.

observado um pico na proporo de amostras

Infelizmente no foi possvel a aplicao do

contaminadas no ano de 2003. J o cdmio

teste estatstico para o chumbo de forma que

apresentou maiores propores nos anos de

no sabemos se h diferena significativa entre

2004 e 2005 (26,1 e 30,2 %, respectivamente).

os anos estudados. De qualquer forma, em

O ano de 2007 foi o que apresentou uma

relao aos outros metais estudados, o chumbo

menor percentagem de contaminao. Pela

o que apresentou menores percentuais de

anlise dos dados possvel inferir que em

contaminao

2003

amostras de bovinos.

2005

identificadas

chumbo no rim de aves foram baixas ou nulas.

houve

um

aumento

na

contaminao e que a partir de 2006 a

95

assim

como

ocorreu

nas

Tabela 28 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no rim

Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

Arsnio(%)
36,4
59,2
41,2
32,3
-

Material
Chumbo(%)
2,6
0,0
7,2
2,1
7,0
2,0
3,0

0,016

Concluso

2003 > demais

Cdmio(%)
9,1
24,5
26,1
30,2
11,4
4,9
16,0
< 0,001
(2004,2005) >
(2007,2002,2006,2008)
(2003,2008) > 2007

Figura 17: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em aves

96

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50
40
30
19,1
20
11,1

9,4

10

12,2

11,7
7,1

6,9

0
2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

Ano da colheita

Figura 18: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em aves

Figura 19: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em aves

A tabela 29 e a figura 20 apresentam o

significativo nmero de amostras de msculo

percentual de contaminao de arsnio nas

foram analisadas neste estudo,

amostras de msculo nos anos de 2006, 2007 e

determinaes excepcionais estabelecidas no

2008. importante ressaltar que em aves um

Programa Nacional de Controle de Resduos e

97

conforme

Contaminantes.

Os resultados da tabela

que o msculo um tecido que, em geral,

abaixo referem-se a 530 amostras de msculo

acumula menos resduos comparativamente

de ave analisadas nestes trs anos.

com o fgado e os rins, podemos inferir que o

Houve

uma

diminuio

arsnio

apresentou

uma

considervel

estatisticamente significativa nas percentagens

contaminao pelo menos no ano de 2006. O

de contaminao entre os anos de 2006 (23,35)

EFSA (2009) encontrou mdias variando de 5

a 2008 (4,2%) o que demonstra que a

a 13,7 g/kg analisando 2099 amostras

fiscalizao e o controle foram efetivos para

provenientes de vrios pases europeus. O

diminuio na contaminao por arsnio em

resultado de 2007 (4,2 g/kg) se assemelha aos

msculo de aves. Por outro lado, considerando

dados encontrados nos pases europeus.

Tabela 29 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no

msculo em aves
Ano da
colheita
2006
2007
2008

Material
Arsnio(%)
23,3
13,2
4,2

p
Concluso

2006 > 2007 > 2008

< 0,001

Figura 20: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do msculo em aves

98

4.2.2- Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao
concentrao das amostras

foram muito influenciadas pela ocorrncia de

As prximas tabelas referem-se s

significativa nas concentraes. O eventual uso

comparaes entre os anos estudados no que

de substncias arsenicais na dieta destes

diz respeito ao nvel de concentrao de metais

animais , provavelmente, a principal causa

encontrado nas amostras avaliadas. Foram

dos valores encontrados.

valores extremos, mas a luz dos critrios do


teste estatstico, no foi percebida mudana

comparadas as concentraes de cada metal

No

rim

houve

uma

maior

(arsnio, chumbo e cdmio) em todos os anos

contaminao mdia com arsnio no ano de

do estudo tanto no fgado quanto nos rins.

2003 quando comparado com os anos de 2002,

O nmero de amostras analisadas, os

2005 e 2008. O ano de 2003 apenas no foi

dados mdios de contaminao, os desvios

significativamente maior que o ano de 2004.

padro, as medianas e os valores mximo e

Estes resultados mostram uma tendncia de

mnimo

rins

queda na concentrao mdia de arsnio no

encontrados por ano de colheita encontram-se

rim de aves. O ano de 2008 apresentou uma

de

arsnio

em

fgado

descritos nas tabelas 30 e 31.


No

obstante

os

concentrao mdia de 13,4 g/kg, valor cerca


valores

mdios

de seis vezes menor ao encontrado em 2003

tenham variado de 5,8 g/kg em 2008 a 284,6

(78,4g/kg).

g/kg em 2002 no foram identificadas


diferenas estatsticas entre os anos estudados
nas amostras de fgado. Na realidade as mdias

Tabela 30 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no fgado
em aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
p
Concluso

n
39
46
40
32
30
5

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
1190,0
140,0
990,0
10,0
1170,0
10,0
1410,0
0,0
1270,0
5,0
29,0
0,0

Mdia
284,6
136,7
174,3
156,3
165,7
5,8

0,073
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

99

Desvio Padro

329,5
249,3
300,4
331,5
371,3
13,00

Tabela 31 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no rim de
aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2008

n
77
49
68
96
7

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
760,0
0,0
540,0
10,0
660,0
0,0
460,0
0,0
47,0
0,0

Mdia
48,6
78,4
76,0
35,4
13,4

Desvio.padro.
120,1
133,8
137,5
88,9
22,9

0,027
2003 > (2002, 2005, 2008)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

colheita. No fgado encontramos apenas


Nas tabelas 32 e 33 so apresentados

contaminaes espordicas em alguns anos

os dados mdios de contaminao, os desvios

(2003 e 2007) e no rim as mdias encontradas

padro, as medianas e os valores mximo e

variaram de 3,9 g/kg em 2002 a 13, 6 g/kg

mnimo

em 2004 sendo que em 2003 no se encontrou

de chumbo

em fgado e rins

encontrados por ano de colheita.

nenhuma amostra com chumbo quantificvel.

Em ambos os tecidos no houve


diferena significativa entre os anos de

Tabela 32 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no fgado

de aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
p
Concluso

n
39
46
41
32
75
108

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
0,0
0,0
220,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
238,0
0,0

Mdia
0,0
4,8
0,0
0,0
0,0
6,0

0,248
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

100

Desvio.padro.
0,0
32,4
0,0
0,0
0,0
35,6

Tabela 33 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no rim de

aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

n
77
49
69
96
114
102
168

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
270,0
3,9
0,0
0,0
250,0
13,6
440,0
8,4
230,0
12,5
337,0
4,8
211,0
5,1

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Mdia
3,9
0,0
13,6
8,4
12,5
4,8
5,1

Desvio.padro.
30,9
0,0
50,5
58,4
46,3
36,4
29,6

0,120
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007 = 2008

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Nas tabelas 34 e 35 so apresentados

Nos rim foi verificado um maior nvel

os dados mdios de contaminao, os desvios

de concentrao no ano de 2005 quando

padro, as medianas e os valores mximo e

comparado com os anos de 2002, 2006, 2007 e

mnimo

2008. O menor nvel mdio encontrado em

de

cdmio

em

fgado

rins

encontrados por ano de colheita.

2007

(6,2

g/kg)

apenas

no

diferiu

No fgado no foram encontradas

estatisticamente do ano de 2002. Em 2005 o

diferenas significativas entre os anos de

valor mximo encontrado foi 1300 g/kg valor

colheita. As mdias variaram de 2,8 g/kg em

acima do LMR de 1000 g/kg. Os nveis foram

2002 a 11,5 g/kg em 2005. O valor mximo

bem mais altos nos rins quando comparado aos

encontrado foi 375 g/kg em 2007, valor bem

valores encontrados no fgado, refletindo a

abaixo do LMR de 500 g/kg.

predileo do cdmio pelo tecido renal.

Tabela 34 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no fgado de

aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
p
Concluso

n
39
46
41
33
75
108

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
110,0
0,0
200,0
0,0
120,0
0,0
210,0
0,0
270,0
0,0
375,0
0,0

Mdia
2,8
7,2
7,3
11,5
3,6
8,4

0,680
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

101

Desvio.padro.
17,6
34,8
26,7
46,3
31,2
47,1

Tabela 35 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no rim de

aves (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
p
Concluso

n
77
49
69
96
114
102
169

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
550,0
0,0
280,0
0,0
610,0
0,0
1300,0
0,0
710,0
0,0
307,0
0,0
411,0
0,0

Mdia
28,1
43,9
52,9
148,5
33,0
6,2
30,5

Desvio.padro.
102,4
82,8
116,3
270,3
112,7
35,3
80,4

< 0,001
2005 > (2008, 2006, 2002, 2007) / (2004, 2003) > (2006, 2002, 2007)
2008 > 2007

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

4.2.3. Avaliao comparativa entre os


tecidos em relao ao nvel de
concentrao de cada um dos metais

podem ajudar a explicar estes resultados,

As tabelas 36, 37 e 38 e a figura 21

de aves so significativamente maiores e como

apresentam a comparao entre as vsceras

os arsenicais inorgnicos so amplamente

(fgado e rins) e msculo em relao

biotransformados no fgado (APOSHIAN et al.

contaminao com cada um dos metais

2004), justifica-se que as concentraes no

estudados (arsnio, chumbo e cdmio). As

fgado

medidas descritivas (mdia, mediana, desvio

HUGUES et al. (2003) na maioria das

padro) so mostradas alm dos valores

espcies, aps a administrao de arsenicais,

mnimo e mximo e do nmero de amostras

nveis elevados so encontrados no fgado,

avaliadas.

rins, bao e pulmes. No entanto, algumas

porm especial ateno deve ser dada ao fato


de que as concentraes de arsnio em tecidos

tenham

sido

maiores.

Segundo

Considerando-se a concentrao de arsnio

semanas depois, o arsnio translocado para

foi possvel comparar os trs tecidos e foram

plos, unhas e pele devido alta concentrao

constatadas diferenas significativas entre os

de protenas contendo enxofre nestes tecidos.

trs tecidos. No msculo foi encontrada a

Nas aves, por serem animais de ciclo curto

menor concentrao mdia (4,4 mg/kg) e no

natural que a maioria do arsnio seja, portanto,

fgado a maior (179,9 mg/kg). Nos rins foi

encontrada no fgado.

encontrada uma concentrao intermediria

Em

relao

ao

chumbo

no

foram

(54,7 mg/kg). Estes resultados diferiram

encontradas diferenas significativas entre o

daqueles encontrados em bovinos, pois nesta

fgado e os rins. De qualquer forma a

espcie a maior concentrao de arsnio foi

contaminao mdia encontrada foi baixa em

encontrada nos rins. Especificidades relativas

ambos os tecidos. O cdmio, por outro lado,

ao metabolismo de cada uma das espcies

foi

102

encontrado

em

concentrao

significativamente

maior

nos

rins

em

vezes maior que a encontrada no fgado (6,7

comparao com o fgado. A concentrao

g/kg).

mdia no rim (47 g/kg) foi cerca de sete

Tabela 36 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio em aves (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim
Msculo

n
192
297
530

Mnimo
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
1410,0
10,0
760,0
0,0
256,0
0,0

Mdia
179,9
54,7
4,4

Desvio.padro.
311,5
117,5
17,0

< 0,001
Fgado > Rim > Msculo

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 37 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo em aves (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim

n
341
675

Mnimo
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
238,0
0,0
440,0
1,5

Mdia
2,8
7,1

Desvio.padro.
23,4
40,4

0,061
Fgado = Rim

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

Tabela 38 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio em aves (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim
p
Concluso

n
342
676

Mnimo
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
375,0
0,0
1300,0
0,0
< 0,001
Fgado < Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

103

Mdia
6,7
47,0

Desvio.padro.
37,3
138,2

Figura 21: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em aves

104

4.3 SUNOS

conforme apresentado na tabela 39 e na figura


22:

Foram analisadas 947 amostras de


sunos nos anos de 2002 a 2008 cuja
distribuio

temporal

encontra-se descrita

Tabela 39. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita


Frequncia

Ano da colheita

n
25
15
71
99
255
251
231
947

2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
TOTAL

%
2,6
1,6
7,5
10,5
26,9
26,5
24,4
100,0

231

2008

251

2007

255

Ano da colheita

2006

99

2005

71

2004

15

2003

25

2002

50

100

150

200

250

300

N de amostras de carne de sunos

Figura 22.

Distribuio das amostras segundo o ano da colheita

Durante os sete anos do experimento o

produtoras e integraes no pas. Existe uma

nmero anual de amostras de sunos enviadas

grande concentrao da produo de sunos

ao laboratrio variou de um mnimo de 15 em

nos estados das regies Sul o que justifica a

2003 a 255 em 2007.

concentrao da amostragem nesta regio. A

Os estados amostrados so aqueles que

distribuio das amostras segundo a regio e o

tm tradio em suinocultura. A distribuio

estado de colheita encontra-se sumarizada na

das amostras por estado da federao reflete a

tabela 40 e na figura 23 a seguir:

distribuio

desuniforme

das

granjas

105

Tabela 40. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita


Frequncia

Regio / Estado

n
2
1
1

%
0,2
0,1
0,1

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Distrito Federal

179
49
29
100
1

18,9
5,2
3,1
10,5
0,1

Sudeste
Minas Gerais
So Paulo

131
85
46

13,9
9,0
4,9

Sul

635
138
257
240

67,0
14,6
27,1
25,3

Norte
Amazonas
Roraima

Paran
Santa Catarina
Rio Grande do Sul

67,0

Sul

13,9

Regio da colheita

Sudeste

18,9

Centro-oeste

0,0

Nordeste

0,2

Norte

10

20

30

40

50

60

70

Percentual de amostras

Figura 23. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita

106

80

90

100

A figura 24 mostra os estados brasileiros de origem das granjas de sunos amostradas neste estudo:

Figura 24.

Localizao das amostras de sunos

A tabela 41 sintetiza os resultados das

contaminadas com nveis abaixo dos limites

determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no

em 14,9% das amostras de fgado. Nos rins

fgado, rins e msculo de sunos. Em relao

448

ao arsnio foram detectados resduos em

apresentaram resduos de cdmio sendo que

15,3% das amostras de fgado muito embora

trs ultrapassaram os limites da legislao.

nenhum resultado tenha ultrapassado o LMR.

Estes resultados mostram que o cdmio o

Nos rins 14,2% das amostras apresentaram

metal com maior percentual de casos de

resduos quantificveis e tambm no houve

resduos nas vsceras de sunos seguido de

violao dos limites. Em relao ao chumbo

longe pelo arsnio. Apesar disto, durante os

houve sete amostras de fgado e dezoito de rins

sete anos deste estudo apenas trs amostras de

contaminadas (2,6 e 2,7%, respectivamente).

rim tinham concentraes de cdmio acima de

J para o cdmio foram encontradas amostras

1000 g/kg.

107

amostras

(67,8

das

testadas)

Tabela 41. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no fgado, rins e
msculo de sunos
N de amostras
Testadas

N de amostras
No detectadas

N de amostras
Abaixo do LMR

N de amostras
Acima do LMR

Msculo
Arsnio
Chumbo
Cdmio

3 (0,3*)
0 (0,0)
4 (0,4)

3 (100,0**)

4 (100,0)

0 (0,0**)

0 (0,0)

0 (0,0**)

0 (0,0)

Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio

360 (38,0)
272 (28,7)
275 (29,0)

305 (84,7)
265 (97,4)
233 (84,6)

55 (15,3)
7 (2,6)
41 (14,9)

0 (0,0)
0 (0,0)
1 (0,3)

Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

571 (60,3)
661 (69,8)
661 (69,8)

490 (85,8)
643 (97,3)
210 (31,8)

81 (14,2)
18 (2,7)
448 (67,8)

0 (0,0)
0 (0,0)
3 (0,4)

Tecido / Metal

Nota: *o percentual de n de amostras testadas refere-se ao total de amostras (947)


** o percentual dos resultados dos ensaios (no detectado, detectado e detectado acima do LRM) refere-se ao n total
amostras testadas

Os dados mdios de contaminao, os

encontrados foram 900 e 2534 g/kg para

percentis, os desvios padro e os valores

fgado e rins, respectivamente. Estes valores

mximos e mnimos dos metais encontrados

foram muito altos apesar de terem sido

em fgado, rins e msculo de sunos esto

encontrados

descritos na tabela 42. O valor mdio

totalizando 0,7% das amostras analisadas e,

encontrado de arsnio no fgado foi 58,5

com

g/kg e nos rins foi 57,2 g/kg. O percentil 90

especfico

do arsnio no fgado foi 135,6 g/kg, o que

produtoras.

em

certeza,

apenas
refletem

com

as

quatro
algum

amostras
problema

respectivas

granjas

comprova um nvel muito baixo de resduos. O

Os nveis mdios de chumbo foram

valor mximo obtido foi 720 g/kg o que

281,4 g/kg e 207,2 g/kg para fgado e rins,

confirma a ausncia de resduos significativos.

respectivamente. Nenhuma amostra atingiu o

Em relao ao cdmio as mdias encontradas

LMR de 500 g/kg para fgado e rins. O maior

no fgado e nos rins foram 172,1 e 217,9

valor encontrado foi 420 g/kg em uma

g/kg, respectivamente e os valores mximos

amostra de rins.

Tabela 42. Medidas descritivas das amostras contaminadas em sunos (


g//kg)
Tecido / Metal

Medidas descritivas
Mnimo

Mximo

Percentil 10

Percentil 50

Percentil 90

Mdia

desvio.padro.

Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio

10,0
170,0
90,0

720,0
384,0
900,0

10,0
170,0
91,0

30,0
311,0
130,0

135,6

297,2

58,5
281,4
172,1

101,4
88,4
137,4

Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

10,0
134,0
90,0

390,0
420,0
2534,0

10,0
149,3
100,0

20,0
169,5
146,0

166,0
368,7
418,0

57,2
207,2
217,9

69,4
77,5
202,2

108

A tabela 43 descreve o nmero de

0,7% para a regio Centro-Oeste 2,2% para o

amostras testadas e quantificadas (com o

Sudeste. O Norte no teve nenhuma amostra

respectivo percentual) de cada um dos tecidos

quantificada em rins.

por estado e regio do pas. O arsnio

Com

apresentou

uma

maior

ao

Cdmio

as

de

percentagens de amostras contaminadas no

amostras contaminadas no fgado na regio

fgado foram 22% para a regio Sudeste e

Centro-Oeste (16,9%) seguida das regies sul

12,2% para a regio Centro-oeste e 14,6% para

(16.5%), Sudeste (7,8%). A regio Norte no

a regio Sul. Na regio Norte nenhuma

apresentou

fgado

amostra estava acima do limite de deteco do

contaminada com arsnio. Nos rins a maior

mtodo. Nos rins o nmero de amostras

porcentagem de quantificao aconteceu na

positivas foi 75,9% na regio Centro-oeste,

regio Norte (100%) e Sul (15,3%) seguida das

65,9% na regio Sul e 67,4% na regio

regies Centro-oeste e Sudeste (12,6% e

Sudeste. Na regio Norte uma amostra foi

10,3%, respectivamente). Na regio Norte,

analisada e apresentou resduos quantificveis.

apenas uma amostra foi analisada e, portanto o

A presena de resduos de cdmio foi

seu resultado no pode ser extrapolado.

significativa em todas as regies do pas, o que

nenhuma

percentagem

relao

amostra

de

O chumbo em fgado foi quantificado

nos permite inferir que existam fatores comuns

em apenas 2,4% das amostras da regio

que levam contaminao em todas as regies.

Centro-oeste, 2,1% das amostras da regio Sul,

Novamente,

e 5% das amostras da regio Sudeste. A regio

amostras de bovinos, a dieta deve ser o

Norte no teve nenhuma amostra quantificada.

principal fator que leva presena de resduos.

J nas amostras de rins as porcentagens de


contaminao foram 3,5% para a regio Sul,

109

assim

como

observado

nas

Tabela 43. Distribuio das amostras de sunos analisadas nos diferentes estados e regies
Arsnio

Msculo
Chumbo

Cdmio

Arsnio
0*/1** (0,0***)
0/1 (0,0)

Fgado
Chumbo
0/1 (0,0)
0/1 (0,0)

Cdmio
0/1 (0,0)
0/1 (0,0)

Arsnio
1/1 (100,0)

1/1 (100,0)

Rim
Chumbo
0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

Cdmio
1/1 (100,0)

1/1 (100,0)

Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Distrito Federal

10/59 (16,9)
5/25 (20,0)
2/14 (14,3)
3/20 (15,0)

1/41 (2,4)
0/20 (0,0)
1/7 (14,3)
0/14 (0,0)

5/41 (12,2)
1/20 (5,0)
2/7 (28,6)
2/14 (14,3)

15/119 (12,6)
4/23 (17,4)
1/15 (6,7)
10/80 (12,5)
0/1 (0,0)

1/137 (0,7)
0/28 (0)
1/22 (4,5)
0/86 (0)
0/1 (0)

104/137 (75,9)
15/28 (53,6)
20/22 (90,9)
68/86 (79,1)
1/1 (100,0)

Sudeste
Minas Gerais
So Paulo

0/2 (0,0)
0/2 (0,0)

4/51 (7,8)
3/39 (7,7)
1/12 (8,3)

2/40 (5)
1/31 (3,2)
1/9 (11,1)

9/41 (22)
6/32 (18,8)
3/9 (33,3)

8/78 (10,3)
5/44 (11,4)
3/34 (8,8)

2/89 (2,2)
2/52 (3,8)
0/37 (0)

60/89 (67,4)
34/52 (65,4)
26/37 (70,3)

0/2 (0,0)

0/1 (0,0)
0/1 (0,0)

41/249 (16,5)
8/60 (13,3)
4/89 (4,5)
29/100 (29,0)

57/373 (15,3)
3/75 (4,0)
21/164 (12,8)
33/134 (24,6)

15/434 (3,5)
1/88 (1,1)
4/183 (2,2)
10/163 (6,1)

286/434 (65,9)
46/88 (52,3)
128/183 (69,9)
112/163 (68,7)

Regio / Estado
Norte
Amazonas
Roraima

Sul

0/3 (0,0)
Paran

Santa Catarina
0/1 (0,0)
Rio Grande do Sul
0/2 (0,0)
Nota: * nmero de amostras contaminadas
** Total de amostras analisadas
*** Percentual de amostras contaminadas

110

4/190 (2,1) 28/192 (14,6)


3/47 (6,4)
5/47 (10,6)
0/70 (0,0) 14/71 (19,7)
1/73 (1,4)
9/74 (12,2)

encontrados para o cdmio que apresentou

4.3.1 Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao ao
percentual de amostras contaminadas

mdias maiores em sunos quando comparado


com aves. A maior percentagem de amostras
contaminadas foi encontrada em 2005 (23,5%)

As tabelas 44 e 45 e as figuras 25, 26,

e a menor em 2003 (11,1%).

27,28, 29 e 30 abaixo mostram o percentual de

Quando se avaliou as amostras de rim

amostras de fgado e rins sunos contaminadas

observou-se

com cada um dos metais estudados durante os

foram os maiores entre todas as espcies

ao no atendimento de algumas prerrogativas

estudadas o que permite inferir que o problema

do teste, entre elas a de que a tabela de valores

de cdmio em sunos seja maior que nas outras

esperados do Qui-quadrado no apresente

espcies. No obstante no tenha sido possvel

valores abaixo de 5. Consequentemente,

a aplicao do teste estatstico para a

somente um levantamento descritivo foi

comparao entre os anos estudados todos os

realizado.

anos apresentaram altas percentagens de

Em relao ao arsnio no fgado as

amostras positivas.

mdias variaram de 10,4 % em 2007 a 36,4%


anos

de

2004

O arsnio apresentou no tecido renal

2005

percentuais

apresentaram as maiores percentagens de

chumbo apresentou nas amostras de rim

semelhantes

percentagens to baixas quanto

aquelas encontradas em aves sendo que apenas


2006

contaminao.Resultados

2007
diferentes

uma

apresentou 100% de amostras quantificveis. O

bem maior em aves que em sunos. O chumbo

em

com

Destaque deve ser dado ao ano de 2003 que

a hiptese de que o problema com arsnio


percentagens

contaminao

estudo (4,3% em 2007 e 4,8% em 2008).

que aqueles encontrados para aves reforando

apresentou

de

tendncia de decrscimo nos ltimos anos do

contaminao. Estes resultados so menores

de

em 2008 a 83,3% em 2004. Estes valores

Qui-quadrado, para nenhum dos tecidos devido

Os

percentagem

com aves. As porcentagens variaram de 62,9%

suna no foi possvel a aplicao do teste do

2005.

maior

contaminao com cdmio em comparao

anos de colheita. Infelizmente, para a espcie

em

uma

no fgado,

variando de 7% em 2006 a 0,9% em 2008. Nos

houve

anos de 2002 e 2003 nenhuma amostra

foram

apresentou resultado quantificvel.

111

Tabela 44 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no fgado

em sunos
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

Arsnio(%)
16,7
11,1
34,8
36,4
13,5
10,4

Material
Chumbo(%)
0,0
0,0
0,0
0,0
3,1
3,8

Cdmio(%)
16,7
11,1
16,7
23,5
10,3
17,1

p
Concluso

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50
40

34,8

36,4

30
20

16,7
13,5

11,1
10
0
2002

2003

2004

2005

2006

Ano da colheita

Figura 25: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do fgado em sunos

112

50
45

% de amostras contaminadas

40
35
30
25
20
15
10
5
0,0

0,0

0,0

0,0

2002

2003

2004

2005

3,1

3,8

2006

2007

Ano da colheita

Figura 26: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do fgado em sunos

50
45

% de amostras contaminadas

40
35
30
23,5

25
20

16,7

17,1

16,7

15
11,1

10,3

10
5
0
2002

2003

2004

2005

2006

2007

Ano da colheita

Figura 27: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do fgado em sunos

113

Tabela 45 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no rim

em sunos
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008

Arsnio(%)
47,4
100,0
16,7
16,7
22,8
4,3
4,8

Material
Chumbo(%)
0,0
0,0
2,1
1,5
7,0
2,2
0,9

Cdmio(%)
78,9
75,0
83,3
72,7
70,3
65,7
62,9

p
Concluso

100,0

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50

47,4

40
30
22,8
16,7

20

16,7

10

4,3

4,8

2007

2008

0
2002

2003

2004

2005

2006

Ano da colheita

Figura 28: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do rim em sunos

114

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50
40
30
20
7,0

10
0,0

0,0

2002

2003

2,1

1,5

2,2

0,9

2007

2008

0
2004

2005

2006

Ano da colheita

Figura 29: Percentual de contaminao por chumbo nas amostras do rim em sunos

100
90
83,3

% de amostras contaminadas

80

78,9
75,0

72,7

70,3

70

65,7

62,9

60
50
40
30
20
10
0
2002

2003

2004

2005

2006

2007

Ano da colheita

Figura 30: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do rim em sunos

115

2008

4.3.2- Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao
concentrao dos metais

fgado observado nos anos de 2004 e 2006 foi

As prximas tabelas referem-se s

analisados (2002, 2003, 2005, 2006). As

comparaes entre os anos estudados no que

mdias encontradas variaram de 17,8 g/kg a

diz

concentrao

1,18 g/kg em 2003, valores bem menores que

encontrado nas amostras avaliadas. Foram

aquelas encontrados em aves e semelhantes aos

comparadas as concentraes de cada metal

encontrados em bovinos neste trabalho.

respeito

ao

nvel

de

O nvel de concentrao por arsnio no


significativamente superior aos demais anos

(arsnio, chumbo e cdmio) em todos os anos

No tecido renal foi identificado um

do estudo tanto no fgado quanto nos rins.

pico na concentrao mdia de arsnio no ano

O nmero de amostras analisadas, os

de

2003

(57,5

g/kg)

que

foi

dados mdios de contaminao, os desvios

significativamente superior a todos os outros

padro, as medianas e os valores mximo e

anos do estudo. Nos anos finais do estudo

mnimo

(2007 e 2008) foi observada uma reduo

de

arsnio

em

fgado

rins

encontrados por ano de colheita encontram-se

significativa nas mdias (2,1 g/kg em 2007 e

descritos nas tabelas 46 e 47.

4,6 g/kg em 2008).

Tabela 46 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no fgado de

sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

n
6
9
23
33
96
193

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
40,0
0,0
10,0
0,0
220,0
0,0
30,0
0,0
720,0
0,0
161,0
0,0

Mdia
6,7
1,1
17,8
7,3
13,4
6,4

Desvio.padro.
16,3
3,3
48,2
11,0
75,8
23,6

0,003
(2005, 2004) > (2006, 2007, 2003)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 47 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de arsnio no rim de

sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
p
Concluso

n
19
4
48
66
158
47
229

Mnimo
0,0
20,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
120,0
0,0
170,0
20,0
180,0
0,0
170,0
0,0
390,0
0,0
77,0
0,0
292,0
0,0

Mdia
17,9
57,5
10,8
9,5
11,1
2,1
4,6

< 0,001
2003 > 2002 > (2006 = 2004 = 2005) > (2008 = 2007)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

116

Desvio.padro.
32,2
75,0
36,4
33,5
40,1
11,6
26,9

Nas tabelas 48 e 49 so apresentados

fgado quanto nos rins. Em 2004 e 2005 o

os dados mdios de contaminao, os desvios

chumbo somente foi quantificado em amostras

padro, as medianas e os valores mximo e

de rim sendo que as mdias foram 5,2 g/kg

mnimo

em 2004 e 6,4 g/kg em 2005. A partir de

de chumbo

em fgado e rins

encontrados por ano de colheita.

2006 ambos os tecidos apresentaram mdias

Em todos os anos as mdias de

que variaram de 1,3 g/kg em 2008 a 14,5

contaminao com chumbo foram muito

g/kg em 2006 no tecido renal. Estes

baixas ou nulas tanto no fgado quanto no rim.

resultados so semelhantes aos encontrados

Nos anos de 2002 e 2003 nenhuma amostra

para aves neste mesmo estudo.

apresentou chumbo quantificvel tanto no


Tabela 48 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no fgado

de sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

n
6
9
23
33
96
105

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
210,0
0,0
384,0
0,0

Mdia
0,0
0,0
0,0
0,0
6,0
13,2

Dsevio.padro.
0,0
0,0
0,0
0,0
33,9
67,2

0,754
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 49 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de chumbo no rim de

sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
p
Concluso

n
19
4
48
66
158
137
229

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
0,0
0,0
0,0
0,0
250,0
0,0
420,0
0,0
363,0
0,0
153,0
0,0
157,0
0,0

Mdia
0,0
0,0
5,2
6,4
14,5
3,3
1,3

Desvio.padro.
0,0
0,0
36,1
51,7
55,6
22,4
14,4

0,020
2006 > (2007 = 2004 = 2005 = 2008 = 2002 = 2003)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Nas tabelas 50 e 51 so apresentados

mnimo

os dados mdios de contaminao, os desvios

de

cdmio

em

fgado

rins

encontrados por ano de colheita.

padro, as medianas e os valores mximo e

As mdias encontradas para o cdmio


no fgado no diferiram estatisticamente entre

117

os anos do estudo. Os valores encontrados

apresentou a menor concentrao mdia entre

foram maiores do que os verificados em aves e

todos os anos.

variaram de 14,4 g/kg em 2003 a 39,7 g/kg

Estes resultados demonstram que no

em 2005. No ano de 2006 o valor mximo

h uma tendncia ntida de queda ao longo do

encontrado foi superior ao LMR para o fgado

tempo e permite inferir que embora o nmero

que de 500 g/kg.

de amostras com concentrao de cdmio

Nos rins as mdias encontradas foram

acima do LMR seja pequeno, o cdmio tem

maiores chegando a 251,9 g/kg em 2004. Nos

sido o contaminante mais frequente na espcie

anos de 2005 e 2006 os valores mximos

suna e os problemas com sua presena afetam

ultrapassaram o LMR de 1000 g/kg para

mais os sunos que as aves. Este fato pode estar

cdmio em rim. No ano de 2004 foi observada

ligado

uma elevao do nvel de concentrao de

alimentao

cdmio no rim quando comparado com os anos

ingredientes minerais comumente utilizados na

de 2003, 2006, 2007 e 2008. O ano de 2003

dieta de sunos podem conter altos nveis de

especificidades
de

em

sunos,

relao
que

vrios

cdmio.
Tabela 50 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no fgado de

sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007

n
6
9
24
34
97
105

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
170,0
0,0
130,0
0,0
370,0
0,0
320,0
0,0
900,0
0,0
436,0
0,0

Mdia
28,3
14,4
35,0
39,7
20,2
26,4

Desvio.padro.
69,4
43,3
89,8
79,8
97,1
67,6

0,460
2002 = 2003 = 2004 = 2005 = 2006 = 2007

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 51 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao nvel de concentrao de cdmio no rim de

sunos (
g//kg)
Ano da
colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
p
Concluso

n
19
4
48
66
158
137
229

Mnimo
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
880,0
150,0
150,0
125,0
920,0
230,0
1000,0
160,0
2534,0
120,0
943,0
108,0
901,0
105,0

Mdia
212,1
100,0
251,9
170,6
161,9
129,1
118,9

Desvio.padro.
229,0
67,8
207,8
181,6
261,1
153,0
152,0

< 0,001
2004 > (2006, 2003, 2007, 2008) / 2002 > (2003, 2007, 2008)
2005 > (2007, 2008) / 2006 > 2008

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

118

4.3.3 Avaliao comparativa entre os


tecidos em relao ao nvel de
concentrao dos metais

significativas entre o fgado e o rim quanto

As tabelas 52, 53 e 54 e a figura 31

Segundo HUGHES et al., (2003) na maioria

apresentam a comparao entre as vsceras

das espcies domsticas nveis elevados de

(fgado e rins) em relao contaminao com

arsnio so encontrados no fgado e rins aps a

cada um dos metais estudados (arsnio,

administrao de compostos arsenicais. J o

chumbo e cdmio). As medidas descritivas

cdmio

(mdia,

significativamente maior nos rins que o

mediana,

desvio

padro)

No

foram

identificadas

diferenas

concentrao mdia de arsnio e chumbo.

so

apresentadas alm dos valores mnimo e

apresentou

uma

concentrao

tecido primrio de acumulao deste metal.

mximo e do nmero de amostras avaliadas.

Tabela 52 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio em sunos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim

n
360
571

Mnimo
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
720,0
0,0
390,0
0,0

Mdia
8,9
8,1

Desvio.padro.
44,6
32,8

0,613
Fgado = Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

Tabela 53 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo em sunos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim

n
272
661

Mnimo
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
384,0
0,0
420,0
0,0

Mdia
7,2
5,6

Desvio.padro.
46,5
36,0

0,923
Fgado = Rim

p
Concluso

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

Tabela 54 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio em sunos (
g//kg)

Tecido
Fgado
Rim
p
Concluso

n
275
661

Mnimo
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
900,0
0,0
2534,0
115,0
< 0,001
Fgado < Rim

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Mann-Whitney

119

Mdia
26,3
148,7

Desvio.padro.
81,7
195,4

Figura 31: Nvel de contaminao nos diversos tecidos nas amostras em sunos

4.4 EQUINOS

cuja distribuio temporal encontra-se descrita


conforme apresentado na tabela 55 e na figura
32.

Foram analisadas 51 amostras de


equinos nos anos de 2002, 2003, 2005 e 2007

Tabela 55. Distribuio das amostras segundo o ano da colheita


Ano da colheita
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
TOTAL

Frequncia
n
16
11
0
21
0
3
0
51

%
31,4
21,5
0,0
41,2
0,0
5,9
0,0
100,0

120

Ano da colheita

2008
2007

2006

21

2005
0

2004

11

2003

16

2002
0

50

100

150

200

250

300

N de amostras de carne de equinos

Figura 32.

Distribuio das amostras segundo o ano da colheita

As amostras de equinos avaliadas neste

Apenas sete estados da federao esto

estudo so oriundas das plantas frigorficas que

representados sendo que somente o Rio Grande

realizam abate de equinos no pas. Durante os

do Sul contribuiu com 16 amostras (31% do

quatro anos includos neste estudo o nmero

total). A distribuio das amostras segundo a

anual de amostras de aves enviadas ao

regio e o estado de colheita encontra-se

laboratrio variou de apenas trs em 2007 a 21

sumarizada na tabela 56 e na figura 33 abaixo:

em 2005.
Tabela 56. Distribuio das amostras segundo a regio / estado da colheita
Regio / Estado
Centro-Oeste
Gois
Mato Grosso
Mato Grosso do Sul
Sudeste
Minas Gerais
So Paulo
Sul
Paran
Rio Grande do Sul

Frequncia
n
10
3
1
6
16
8
8
25
9
16

%
19,6
5,9
1,9
11,8
31,4
15,7
15,7
49,0
17,6
31,4

121

49,0

Sul

31,4

Regio da colheita

Sudeste

19,6

Centro-oeste

0,0

Nordeste

0,0

Norte

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Percentual de amostras

Figura 33. Distribuio das amostras segundo a regio da colheita

A figura 34 mostra os estados brasileiros aonde houve colheita de amostras de equinos neste estudo:

Figura 34. Localizao das amostras de equinos

A tabela 57 sintetiza os resultados das

o arsnio em amostras de tecidos de equinos

determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no

(BRASIL,1999)

fgado, rins e msculo de equinos. Em relao

nenhuma das amostras apresentou qualquer

ao arsnio houve apenas uma amostra testada

quantificao de resduos no fgado, rins ou

no fgado apresentando 20 g/kg. No houve

msculo. J para o cdmio foram encontradas

anlise de arsnio nos rins e no msculo 30%

duas amostras contaminadas das 47 analisadas

das

resduos

em msculo sendo uma acima do LMR. No

quantificveis de arsnio com nveis mximos

fgado e nos rins de todas as amostras testadas

de 50 g/kg. No Brasil, ainda no existem

no se detectaram resduos de cdmio.

amostras

apresentaram

limites mximos de resduos estabelecidos para

122

Em

relao

ao

chumbo

Tabela 57. Distribuio dos resultados das determinaes de cdmio, arsnio e chumbo no fgado, rins e
msculo de equinos
Tecido / Metal
Msculo
Arsnio
Chumbo
Cdmio
Fgado
Arsnio
Chumbo
Cdmio
Rim
Arsnio
Chumbo
Cdmio

N de amostras
testadas

N de amostras
com no
detectado(ND)

N de amostras
detectadas abaixo
do LMR

N de amostras
Detectadas acima
do LMR

50 (98,0*)
48 (94,1)
49 (96,1)

35 (70,0**)
48 (100,0)
47 (96,0)

0 (0,0**)
1 (2,0)

0 (0,0**)
1 (2,0)

1 (2,0)
2 (3,9)
1 (2,0)

0 (0,0)
2 (100,0)
1 (100,0)

0 (0,0)
0 (0,0)

0 (0,0)
0 (0,0)

0 (0,0)
1 (2,0)
2 (3,9)

1 (100,0)
2 (100,0)

0 (0,0)
0 (0,0)

0 (0,0)
0 (0,0)

Nota: * percentual de n de amostras testadas. Refere-se ao total de amostras (51)


** percentual dos resultados dos testes. Refere-se ao n total amostras testadas (51)

A tabela 58 mostra o nmero de

A amostragem para a espcie equina

amostras testadas e quantificadas (com o

foi pequena, entretanto possvel inferir que os

respectivo percentual) de cada um dos tecidos

nveis de resduos em equinos parecem no ser

por estado e regio do pas. O arsnio

preocupantes principalmente se considerarmos

apresentou

de

que os animais abatidos so geralmente velhos

amostras contaminadas no msculo na regio

(acima de 20 anos) e tiveram toda a vida para

Sudeste (31,3%) seguida das regies Centro-

acumular estes metais txicos, especialmente o

Oeste (31,3%) e Sul (29,2%). Arsnio tambm

cdmio

uma

maior

percentagem

foi encontrado em uma amostra proveniente do


Rio Grande do Sul.
O chumbo no foi quantificado em
nenhuma amostra de msculo, fgado ou rim.
O cdmio foi encontrado apenas em uma
amostra de So Paulo e outra do Paran.
Apenas uma do total de 51 amostras de
equinos analisadas neste estudo apresentou
concentrao de cdmio acima do LMR de 200
g/kg

para

msculo.

123

nos

tecidos

comestveis.

Tabela 58. Distribuio das amostras de equinos nos diferentes estados e regies
Regio / Estado

Msculo

Fgado

Rim

Centro-Oeste

Arsnio
3*/10** (30,0)***

Chumbo
0/10 (0,0)

Cdmio
0/10 (0,0)

Arsnio

Chumbo

Cdmio

Arsnio

Chumbo

Cdmio

Gois

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

0/3 (0,0)

Mato Grosso

1/1 (100,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

Mato Grosso do Sul

2/6 (33,3)

0/6 (0,0)

0/6 (0,0)

5/16 (31,3)

0/16 (0,0)

1/16 (10,0)

Minas Gerais

1/8 (12,5)

0/8 (0,0)

0/8 (0,0)

So Paulo

4/8 (50,0)

0/8 (0,0)

1/8 (12,5)

7/24 (29,2)

0/22 (0,0)

1/23 (4,3)

1/1 (100,0)

0/2 (0,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

0/2 (0,0)

Paran

2/8 (25,0)

0/8 (0,0)

1/8 (12,5)

Rio Grande do Sul

5/16 (31,2)

0/14 (0,0)

0/15 (0,0)

1/1 (100,0)

0/2 (0,0)

0/1 (0,0)

0/1 (0,0)

0/2 (0,0)

Sudeste

Sul

Nota: * nmero de amostras contaminadas


** Total de amostras analisadas
*** Percentual de amostras contaminadas

124

4.4.1 Avaliao das diferenas ao longo


dos anos de colheita em relao ao
percentual de amostras contaminadas

concentrao de metais nas vsceras de

A tabela 59 e as figuras 35 e 36 abaixo

rim de equinos. Os autores comentam que

mostram o percentual de amostras de msculo

valores to altos so possveis devido mdia

equino contaminadas com cada um dos metais

de vida elevada destes animais que tem mais

estudados durante os anos de colheita.

tempo para acumular cdmio durante a vida.

diversas espcies domsticas encontraram


valores acima de 3090 g/kg de cdmio em

Devido insuficincia de amostras no

Normalmente o abate de equinos ocorre em

foi possvel a aplicao do teste do Qui-

animais acima de 20 anos, inclusive no Brasil.

Quadrado, portanto somente so apresentados

importante ressaltar tambm que a carne de

os dados descritivos.

equinos no consumida no Brasil e que os

O arsnio apresentou percentagens de

abatedouros existentes destinam toda a sua

amostras quantificadas variando de 25% em

produo exportao. Por este motivo o

2002 a 36,4% em 2003. Nenhuma amostra

tecido muscular tem sido avaliado, de forma

apresentou chumbo quantificvel durante os

pontual dentro do PNCRC, na medida da

anos do estudo e o cdmio s foi quantificado

necessidade e das exigncias dos mercados

em 10% das amostras do ano de 2003 e 5% as

importadores. Como normalmente as vsceras

amostras do ano de 2005.

destes

Como no foram analisadas amostras

animais

no

so

destinadas

alimentao humana justifica-se a avaliao

de rins e fgado na espcie equina no foi

apenas do tecido muscular.

possvel a comparao dos resultados desta


espcie com as outras avaliadas neste trabalho.
SALISBURY et al., 1991, estudando a

Tabela 59 Anlise comparativa entre os anos de colheita quanto ao percentual de amostra contaminadas no

msculo de equinos
Ano da
colheita
2002
2003
2005
2007
p
Concluso

Arsnio(%)
25,0
36,4
30,0
33,3

Material
Chumbo(%)
0,0
0,0
0,0
0,0

Cdmio(%)
0,0
10,0
5,0
0,0

125

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50
36,4

40

33,3
30,0

30

25,0

20
10
0
2002

2003

2005

2007

Ano da colheita

Figura 35: Percentual de contaminao por arsnio nas amostras do msculo em eqinos

100
90

% de amostras contaminadas

80
70
60
50
40
30
20
10,0
10

5,0
0,0

0,0

0
2002

2003

2005

2007

Ano da colheita

Figura 36: Percentual de contaminao por cdmio nas amostras do msculo em equinos

126

4.5 Sinopse das amostras acima do

2009). O arsnio tambm conhecido por

LMR (todas as espcies)

causar

chumbo, por sua vez, relacionado a efeitos


adversos sade com nveis cada vez mais

legislao brasileira. Apenas 17 amostras

baixos

violaram a legislao das 3046 amostras

nveis

de

violao

mesmo

em

metais acima do LMR, 14 foram amostras com

concentraes de cdmio acima dos limites e

Contaminantes (PNCRC). Entretanto, mesmo


baixos

at

Das 17 amostras com resduos de

baixo e confirma a eficincia do Plano

com

sangue,

principalmente em crianas (ATSDR, 1992).

(de 2002 a 2008). Este percentual (0,56%)


Resduos

no

concentraes menores do que 10 g/dL,

analisadas durante os sete anos deste estudo

de

Foi

(IARC), em 1987 (KARAGAS et al., 2002 ). O

com concentraes acima dos limites da

Controle

humanos.

Internacional para Pesquisa sobre o Cncer

municpio de origem das amostras encontradas

de

malignos

classificado como cancergeno pela Agncia

A tabela 60 resume o estado e o

Nacional

tumores

somente trs de chumbo. Estes resultados

reforam a tese de que o cdmio tem sido o

monitoramento imprescindvel j que o

metal txico com maior nvel residual em

nmero de amostras com resduos foi muitas

produtos de origem animal no Brasil. Por outro

vezes maior que o nmero de violaes e em

lado, os nveis de metais txicos em tecidos

alguns casos, como, por exemplo, o cdmio em

animais

rins, a maioria das amostras contm resduos

no

Brasil

no

foi

considerado

preocupante, mesmo considerando os dados do

quantificveis e com nveis mdios que muitas

cdmio. Os pases importadores inclusive,

vezes se aproximam do limite. Portanto, no

apesar de todas as exigncias em termos de

podemos limitar nossas concluses anlise do

amostragem

nmero de amostras com contaminao acima

qualidade

analtica,

tm

considerado o controle exercido pelo PNCRC

dos limites legais mesmo porque estes limites

efetivo

podem mudar em funo do aumento do

suficiente.

As

violaes

possivelmente esto vinculadas a condies

conhecimento cientfico em relao aos efeitos

especficas

deletrios destes metais para a sade humana e

pontuais

que

levam

contaminao em algumas granjas ou fazendas,

animal.

sendo a composio da dieta provavelmente o

A Agncia Internacional para Pesquisa

maior fator envolvido.

sobre o Cncer classificou o cdmio como um


carcinognico humano (Grupo 1), com base
em estudos ocupacionais. Dados recentes sobre
a exposio humana ao cdmio na populao
em geral foram estatisticamente associados
com risco aumentado de cncer, como no
pulmo, endomtrio, bexiga e mama (EFSA,

127

Tabela 60. Procedncia das amostras acima do LMR


Espcie

Tecido

Metal
Chumbo

Fgado

Cdmio

Bovino

Estado
GO
MT
SC
TO

Chumbo

GO

Rim

MS
Cdmio

Aves
Sunos
Equinos
TOTAL

Rim
Fgado

Cdmio
Cdmio

Rim

Cdmio

Msculo

Cdmio

4.6
COMPARATIVA
ESPCIES

MT
MT
SC
MG
RS
SC
SP

Cidade
Itapirapu
Paranatinga
Dionsio Cerqueira
Sta Maria das Barreiras
Itapirapu
Jussara
Coxim
Lambaria Doeste
Novo So Joaquim
Tangar da Serra
Videira
Coimbra
Pareci Novo
Guaraciaba
Bastos

AVALIAO
ENTRE AS

N de amostras
1
1
1
1
1
1
1
2
2
1
1
1
1
1
1
17

fiscalizao efetiva destas drogas nas raes


para aves. Na realidade, nos anos mais recentes
a frequncia de contaminaes com arsnio em

aves tem diminudo o que demonstra que o uso

comparao entre as espcies (aves, sunos e

destes compostos parece ser realmente o fator

bovinos) em relao contaminao com

mais relevante para a presena de resduos na

arsnio e chumbo no fgado. As medidas

carne e vsceras de frango. Outros fatores

descritivas (mdia, mediana, desvio padro)

como a alimentao das aves com cereais

so mostradas alm dos valores mnimos e

tambm podem ser

mximos e do nmero de amostras avaliadas.

exposio total ao arsnio. KOMAREK et al.

As

tabelas

61

62

apresentam

mdia

em

aves

(178,9

g/kg)

devido atividades industriais ou aplicao de

foi

lodo de esgoto. Como o arsnio pode ser

significativamente superior s demais espcies.

absorvido por algumas plantas, uma maior

Este fato pode ser explicado pelo uso de

concentrao no solo pode resultar em nveis

arsenicais como promotores de crescimento

aumentados em alimentos para animais.

nesta espcie. Na realidade os arsenicais

orgnicos foram proibidos desde a publicao

compostos

continuado
em

virtude

a
da

utilizar
ausncia

apresentou

mdia

(12,1 g/kg). As aves apresentaram a menor

apesar da proibio muitas granjas produtoras


ter

chumbo

significativamente maior na espcie bovina

da portaria 31 em 29/01/2002. Entretanto


podem

(2007) relataram altas concentraes em solos

Em relao ao arsnio verificamos que


a

importantes para

mdia

estes

(2,8

g/kg)

os

sunos

uma

contaminao intermediaria 7,2 g/kg). Na

de

128

realidade, ao contrario da que est acontecendo

consumo de pastagens ou forragens cultivadas

com o cdmio, o chumbo tem tido seu uso

em solo contaminado (EFSA, 2004).

mais controlado nos ltimos anos o que tem


contribudo

para

diminuio

contaminao

principalmente em aves

Contaminaes acidentais com fluidos

da

para baterias entre outros materiais tambm

so importantes na exposio ao chumbo.

sunos. A demanda de chumbo tem sofrido

razovel, portanto, que os bovinos apresentem

uma mudana quanto ao tipo de utilizao. O

maiores nveis de contaminao em relao s

emprego do chumbo sob forma metlica e em

aves e sunos j que so em sua maioria

tintas e nos combustveis tem diminudo,

criados em pastagens e estas podem estar

porm, sua utilizao em indstrias de

contaminadas ou estarem prximas a reas

acumuladores tem aumentado gradativamente.

industriais.

Desta forma, a exposio dos animais ao


chumbo principalmente o resultado do

Tabela 61 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de arsnio no fgado (g/kg)

Espcie
Aves
Bovinos
Sunos

n
192
375
360

Mnimo
0,0
0,0
0,0

p
Concluso

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
1410
10,0
156,0
0,0
720,0
0,0

Mdia
178,9
4,3
8,9

Desvio.padro.
311,5
14,4
44,6

< 0,001
Aves > (Sunos = Bovinos)

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

Tabela 62 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de chumbo no fgado (g/kg)

Espcie
Aves
Bovinos
Sunos

n
341
306
272

Mnimo
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
238,0
0,0
660,0
0,0
384,0
0,0

p
Concluso

Mdia
2,8
12,1
7,2

Desvio.padro.
23,4
58,1
46,5

0,019
Bovinos > Aves

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

A tabela 63 apresenta a comparao entre

mnimos e mximos e do nmero de amostras

as espcies (aves, sunos e bovinos) em relao

avaliadas.

contaminao com cdmio no rim. As

A espcie suna foi a que apresentou a

medidas descritivas (mdia, mediana, desvio

maior mdia (148,7 g/kg) seguida pelos

padro) so mostradas alm dos valores

bovinos (121,6 g/kg) e aves (47 g/kg).


Todas as mdias diferiram significativamente.

129

Os motivos pelos quais os sunos apresentaram

farmacolgicas de 250 mg/kg. O efeito

uma contaminao mdia maior ainda no so

promotor do cobre em doses farmacolgicas

claros, mas algumas hipteses tm sido

atribudo

aventadas. A principal delas seria a de que os

aumento de substncias mitognicas no soro e

sunos tm sido expostos ao cdmio atravs de

aumento

alguns ingredientes minerais presentes na

crescimento. Alm disto, apresentam efeito

dieta. Ingredientes tais como xido de zinco,

antifngico. O uso destes ingredientes minerais

sulfato de cobre entre outros alm dos fosfatos

em maior quantidade pode ser uma das

podem ter alto teor de cdmio e dependendo da

possveis explicaes para o aumento nas

dose utilizada podem resultar na presena de

contaminaes com cdmio em sunos e para a

resduos nas vsceras e na carne. cobre, por

eventual ocorrncia de resduos acima do

exemplo, utilizado para leites em doses

LMR.

ao
nos

seu

efeito

nveis

de

antimicrobiano,
hormnio

de

Tabela 63 Anlise comparativa entre os tecidos quanto ao nvel de concentrao de cdmio no rim (g/kg)

Espcie
Aves
Bovinos
Sunos
p
Concluso

n
676
683
661

Mnimo
0,0
0,0
0,0

Medidas descritivas
Mximo
Mediana
1300,0
0,0
2028,0
107,0
2534,0
115,0

Mdia
47,0
121,6
148,7

Desvio.padro.
138,2
175,8
195,4

< 0,001
Sunos > Bovinos > Aves

Nota: a probabilidade de significncia refere-se ao teste Kruskal-Wallis

A figura 37 ilustra a comparao entre as espcies (aves, sunos e bovinos) em relao contaminao
com arsnio, chumbo no fgado, e cdmio nos rins.

Figura 37: Nvel de contaminao dos diversos materiais avaliado nos tecidos nas amostras considerando-se a espcie

130

5-CONCLUSO

Apesar da tendncia de incremento observada na contaminao com cdmio ao longo dos

anos, o trabalho permite concluir que, em relao aos contaminantes estudados, os produtos crneos
brasileiros esto em conformidade com a legislao em vigor e no representam risco para o
consumidor, pois atendem aos requisitos nacionais e internacionais de inocuidade alimentar.

131

6-CONSIDERAES FINAIS


A ocorrncia de contaminao com

arsnio, tem diminudo significativamente nos

ltimos anos possivelmente devido ao maior

especificas de contaminao nas fazendas e

controle governamental sobre as principais

granjas produtoras e a composio da dieta

fontes potenciais de arsnio na alimentao

provavelmente o fator mais importante para a

animal.

presena de contaminao com os metais

nmero

de

amostras

com

As violaes esto ligadas a condies

estudados.

concentraes acima dos limites permitidos

Em virtude da tendncia de aumento

pela legislao foi muito pequeno neste estudo

na contaminao com metais em produtos de

representando apenas 0,56% das amostras

origem animal, especialmente com cdmio,

analisadas.

desejvel que os programas de monitoramento

A contaminao mdia e o percentual

atenham-se no s aos resultados acima do

de amostras contaminadas com cdmio tm

LMR, mas tambm realizem monitoramento e

apresentado tendncia de aumento nos ltimos

acompanhamento estatstico de todos os

anos especialmente em bovinos e sunos,

resultados com quantificao mesmo que

apesar de poucas amostras terem excedido o

abaixo do LMR. Com isto ser possvel, no

LMR.

futuro, antecipar as aes e interferir no

A frequncia de resduos de chumbo

processo de forma mais eficiente garantindo a

foi baixa em todas as espcies estudadas,

inocuidade dos produtos crneos para a

especialmente

populao brasileira e tambm a manuteno

em

aves

sunos.

dos nossos principais mercados exportadores.

132

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145

ANEXO 1
O quadro abaixo apresenta o nmero de amostras analisadas durante todo o estudo,
considerando-se ano, metal, espcie e tecido.
QUADRO 1
NMERO DE AMOSTRAS AVALIADAS CONSIDERANDO O ANO DE COLHEITA,
ESPCIE, TECIDO E MATERIAL
Espcie
Bovino

Aves

Sunos

Equinos

Tecido

Material
2003
34
34
34

Ano da colheita
2004
2005
2006
42
27
66
42
28
66
42
28
66

Total

Fgado

Arsnio
Chumbo
Cdmio

2002
44
44
44

Rim

Arsnio
Chumbo
Cdmio

63
63
63

32
32
32

58
58
58

42
42
42

122
123
123

41
112
112

245
247
253

603
677
683

Msculo Arsnio
Chumbo
Cdmio

0
0
0

0
0
0

0
0
0

0
1
1

1
0
0

1
0
0

4
0
0

6
1
1

Fgado

Arsnio
Chumbo
Cdmio

39
39
39

46
46
46

40
41
41

32
32
33

30
75
75

5
108
108

0
0
0

192
341
342

Rim

Arsnio
Chumbo
Cdmio

77
77
77

49
49
49

68
69
69

96
96
96

0
114
114

0
102
102

7
168
169

297
675
676

Msculo Arsnio
Chumbo
Cdmio

0
0
0

0
0
0

0
0
1

1
1
2

159
0
0

205
0
1

165
1
0

530
2
4

Fgado

Arsnio
Chumbo
Cdmio

6
6
6

9
9
9

23
23
24

33
33
34

96
96
97

193
105
105

0
0
0

360
272
275

Rim

Arsnio
Chumbo
Cdmio

19
19
19

4
4
4

48
48
48

66
66
66

158
158
158

47
137
137

229
229
229

571
661
661

Msculo Arsnio
Chumbo
Cdmio

0
0
0

0
0
0

0
0
1

0
0
1

0
0
2

1
0
0

2
0
0

3
0
4

Fgado

Arsnio
Chumbo
Cdmio

0
1
0

0
0
0

0
0
0

1
1
1

0
0
0

0
0
0

0
0
0

1
2
1

Rim

Arsnio
Chumbo
Cdmio

0
0
0

0
1
1

0
0
0

0
0
1

0
0
0

0
0
0

0
0
0

0
1
2

Msculo Arsnio
Chumbo
Cdmio

16
15
16

11
10
10

0
0
0

20
20
20

0
0
0

3
3
3

0
0
0

50
48
49

146

2007
162
92
97

2008
0
0
0

375
306
311

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