Tabla de contenido

1. RESUMEN:........................................................................................................... 1
2. INTRODUCCIN:................................................................................................. 2
3. PRINCIPIOS TERICOS:..................................................................................... 3
3.1. Presin de vapor:........................................................................................ 3
3.2. Ecuacin de Clausius-Clapeyron:..............................................................5
4. DETALLES EXPERIMENTALES:.......................................................................8
4.2.

PROCEDIMIENTO:...................................................................................... 9

5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:.....................10

A) TABLA 1: CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN:.....................................10
B) TABLA 2: TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES: 10
C) Tabla 3: datos tericos para determinar la Pvapor del agua
destilada por el mtodo esttico (*)..............................................................11
D) Tabla 4: datos tericos de la presin de vapor del agua.......................12
E) Tabla 5: porcentaje de error en la determinacin de la presin del
vapor del agua por el mtodo esttico...........................................................13
F) Tabla 6: determinacin de la entalpia de vaporizacin experimental
por el mtodo analtico..................................................................................... 14
G) Tabla 7: determinacin de la entalpia de vaporizacin experimental
por el mtodo grafico........................................................................................ 15
H) Tabla 8: determinacin de la entalpia de vaporizacin terica por el
mtodo grafico.................................................................................................... 16
I) Tabla 9: porcentaje de error en la determinacin de la entalpia de
vaporizacin del agua por el mtodo esttico.............................................17
6. EJEMPLOS DE CLCULO:..................................................................................18
6.1. Clculos de la presin de vapor:............................................................18
7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO:......................................................22
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:.......................................................23
9. BIBLIOGRAFA:................................................................................................. 23

1. RESUMEN:
La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama
la presin del vapor. A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin,
algunas de las partculas se mueven tan rpidamente que pueden escaparse
del lquido. Cuando sucede esto, la energa cintica media del lquido
disminuye. Consecuentemente, el lquido debe estar ms fro. Por lo tanto
absorbe energa de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio trmico.
Las aplicaciones ms comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos
calentados por vapor en fbricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor
en plantas elctricas, etc.
Cuando se eleva la temperatura aumenta la presin de vapor de un lquido
debido a que ms molculas ganan la energa cintica necesaria para
desprenderse de la superficie del lquido. Cuando la presin de vapor llega a
ser igual a la presin del espacio gaseoso, el lquido hierve. La temperatura a
la cual la presin de vapor llega a 760 mmHg es el punto de ebullicin
normal o estndar.
La experiencia se realiz bajo las siguientes condiciones: P=756mmHg,
T=19,5C y Hrel=96%.
Para determinar la presin de vapor del agua se utiliz el mtodo esttico el
cual consiste en calentar un baln con agua conectado a un manmetro con
mercurio y para que luego conforme el sistema se va enfriando, el vapor
empiece a condensarse y se cree un ligero vaco dentro de este, por lo cual
la columna conectada al baln sube debido a que la presin de vapor del
agua es menor que la presin atmosfrica

mientras que la rama del

manmetro abierta al ambiente baja.

Al realizar los clculos las presiones de vapor obtenidas experimentalmente
fueron 730.04 cal/mol a 99C y as sucesivamente hasta llegar a 422,36
cal/mol a 80C mientras que las presiones de vapor tericas son de 733.24
2

cal/mol a 99C, 355.1 cal/mol a 80C. Los porcentajes de error fueron 0.70%
y -7.63% respectivamente.
Luego procedemos a calcular el calor de evaporizacin por medio de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
2. INTRODUCCIN:

Es bien sabido que, si tenemos un cierto liquido con un volumen

relativamente menor al del envase que lo contiene, empezar a evaporarse
al aumentar su temperatura.
Esto ocurrir hasta que las partculas que interactan entre liquido estn en
equilibrio, ah ser posible determinar la presin de vapor. La presin de
vapor en el recipiente es slo en funcin de la temperatura del sistema.
El vapor es usado en un gran rango de industrias. Las aplicaciones ms
comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos calentados por vapor en
fbricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor en plantas elctricas,
pero el uso del vapor en la industria se extiende ms all de las antes
mencionadas. Algunas de las aplicaciones tpicas del vapor para las
industrias son: esterilizacin, calentamiento, impulso, movimiento, motriz,
limpieza, hidratacin y humidificacin.

3. PRINCIPIOS TERICOS:

3.1.

Presin de vapor:

Un lquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullicin antes de que

pueda convertirse en un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase
abierto en la temperatura ambiente (20C), aunque su punto de ebullicin es
100C.
Podemos explicar esto con el diagrama de la figura. La temperatura de un
sistema depende de la energa cintica media de sus partculas. Es necesario
hablar en trminos del promedio ya que hay una gama enorme de energas
cinticas para estas partculas.

Figura 1. Energa Cintica y presin de Vapor

A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin, algunas de las

partculas se mueven tan rpidamente que pueden escaparse del lquido.
Cuando sucede esto, la energa cintica media del lquido disminuye.
Consecuentemente, el lquido debe estar ms fro. Por lo tanto absorbe
energa de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio trmico. Pero tan
pronto como suceda esto, algunas de las molculas de agua logran tener
nuevamente bastante energa para escaparse del lquido. As, en un envase
abierto, este proceso contina hasta que toda el agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las molculas se escapan de la superficie
del lquido para formar un gas como se muestra en la gura 2. La tasa a la
cual el lquido se evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual
a la tasa a la cual el gas se condensa para formar lquido. En este punto, el
sistema se dice est en equilibrio. El espacio sobre el lquido se satura con el
vapor de agua, y

no se evapora ms

agua.

Figura 2. La presin de vapor de un lquido es literalmente la

presin del gas (o del vapor) que recoge sobre el lquido en un
envase cerrado a una temperatura dada.

La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama

la presin del vapor. La teora molecular cintica sugiere que la presin del
vapor de un lquido depende de su temperatura.
Como se puede ver en la gura 2 la energa cintica contra el nmero de
molculas, la fraccin de las molculas que tienen bastante energa para
5

escaparse

del

lquido

aumenta

con

la

temperatura

del

lquido.

Consecuentemente, la presin del vapor de un lquido tambin aumenta con

la temperatura. La gura 3 muestra que la relacin entre la presin de vapor
y la temperatura no es lineal. La presin del vapor del agua se incrementa
ms rpidamente que la temperatura del sistema.

Figura 3. Vapor de presin para el agua.

3.2.

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:

La evaporacin del agua es un ejemplo de

cambio

de

fase

de

lquido

vapor.

Los

potenciales qumicos de las fases (lquido) y

(vapor) son funciones de la temperatura T y la
presin P y tienen el mismo valor
(T, P)= (T, P)
A partir de esta igualdad y empleando relaciones
termodinmicas, se obtiene la ecuacin de
Clapeyron.

Cuando se eleva la temperatura aumenta la presin de vapor de un lquido

debido a que ms molculas ganan la energa cintica necesaria para
desprenderse de la superficie del lquido. Cuando la presin de vapor llega a

ser igual a la presin del espacio gaseoso, el lquido hierve. La temperatura a

la cual la presin de vapor llega a 760 mmHg es el punto de ebullicin
normal o estndar.
Segn la ecuacin de Clausius-Clapeyron, el coeficiente de temperatura
de la presin de vapor de un lquido est dado por:
vap
H
dP
=
dT T ( V v V l )
(1)
Donde

vap
H
V v

= entalpa de vaporizacin a la temperatura T

V l

= volmenes molares de vapor y lquido

La ecuacin de Clausius-Clapeyron
ln P=

vap
H
+constante
RT

(2)

Se deriva a partir de esta ecuacin exacta, con las siguientes tres

suposiciones: (a) el volumen de un mol de lquido es despreciable en
comparacin con el de un mol de vapor a su presin de saturacin; (b) el
vapor se comporta como un gas ideal; (c) la entalpa de vaporizacin es
independiente de la temperatura. Aunque la ecuacin (2) lleva a una
interpretacin muy simple de los datos experimentales, los valores de
vap
H

calculados de esta manera pueden ser diferir significativamente con

los valores calorimtricos determinados directamente. Se pueden obtener

mejores, usando una ecuacin ms completa derivada de la manera
siguiente.
El factor volumen de la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede
escribirse:
7

V l
=
V v

( )

V v V l =V v 1

ZRT (1

V l
)
V v

(3)

Donde Z es el factor de compresibilidad para el vapor. La ecuacin de la

derecha se introduce en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, la que entonces
traspone para dar:
vap
H
dln( P)
=

1
d ( ) ZR(1 V l )
T
V

(4)

O, aproximadamente,
ln P=

vap
H
+constante
V l
ZR (1 )T
V v

(5)

Esta es una ecuacin mejor, que involucra tres cantidades que son funciones

de la temperatura,

vap
H

, Z, y

(1

V l
)
V v . Cuando se dispone de datos de

PVT para el compuesto en estudio, puede calcularse la entalpia de

vaporizacin a partir de la pendiente de la grfica de ln P contra 1/T usando
la ecuacin (4). Si se carece de datos de PVT, a menudo puede hacerse un
clculo aproximado de las cantidades requeridas, usando para ello la
ecuacin de Berthelot si se conocen las constantes crticas.

De este modo, haciendo una representacin grfica

de ln Pv en funcin de la inversa de la temperatura
T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos
proporciona el valor medio del calor latente de
vaporizacin L en un intervalo dado de
temperaturas.

3.3.

Calor latente de vaporizacin (v)

Es aquel calor necesario para el cabio de estado de liquido a gas por cada gramo de sustancia, que
se obtiene generalmente a 1atm de presin. Para una mol se expresa como Hv. Este calor se
relaciona con el cambio de energa interna mediante la siguiente expresin:
U = H ( PV )
Donde a presiones moderadas V =Vg, volmenes de vapor formado, ya que el volumen del
lquido puede despreciarse, el volumen de vapor puede calcularse mediante la ley del gas ideal :
nRT/P.

4. DETALLES EXPERIMENTALES:

4.1.

MATERIALES
-

Se cont con el equipo para determinar presin de vapor por el mtodo esttico el
cual costa de un
Matraz con tapn bihoradado
Termmetro 0-100 C
Manmetro
Llave de doble va
Cocinilla

Para la realizacin de la prctica de presin de vapor se us un equipo de

Mtodo Esttico, el lquido a evaluar fue agua destilada, con las siguientes
componentes:

10

4.2.

PROCEDIMIENTO:

a) Instalamos el equipo de la figura.

b) Llenamos el matraz con agua destilada
hasta

1/3

de

manteniendo

su

la

volumen

llave

total,

abierta

al

ambiente. La presin dentro del matraz

fue igual a la atmosfrica, por lo tanto el
nivel del mercurio en cada rama en el
manmetro fue el mismo.
c) Calentamos el agua hasta ebullicin, la temperatura no exceda los
100C.
d) Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar que se sobrecaliente
e invertimos la posicin de la llave, de esa forma el manmetro qued
conectado al baln.
e) Anotamos las temperaturas y presiones manomtricas desde 99C
hasta 80C en intervalos de 1C. debido al
enriamiento
cantidad

del
de

matraz,
vapor

una

se

cierta

condens,

provocando que su espacio dejado sea

ocupado por el Hg, esto indica un alza de
altura

en

la

primera

columna

del

manmetro.
f) Concluimos la experiencia cerrando la llave
que conecta el baln al manmetro y as
evitamos que el mercurio se pase al baln
del sistema.

11

5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:

A) TABLA 1: CONDICIONES DE EXPERIMENTACIN:

Presin

756mmHg

Temperatura

19.5C

Humedad relativa

96%

B) TABLA 2: TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

EXPERIMENTALES:

Temperatura (C)

H(m)

Pv (mmHg)

99

0.030

730.04

98

0.052

704.06

97

0.071

685.08

96

0.089

667.10

95

0.114

642.12

94

0.132

624.14

93

0.154

602.17

92

0.170

586.18

91

0.185

571.20

90

0.201

555.22

89

0.217

539.23

88

0.233

523.25

87

0.250

506.27

86

0.261

495.28
12

85

0.271

485.29

84

0.278

478.30

83

0.298

458.32

82

0.308

448.33

81

0.322

434,35

80

0.334

422.36

C) Tabla 3: datos tericos para determinar la Pvapor del agua

destilada por el mtodo esttico (*)

DENSIDAD DEL MERCURIO A UNA

13545.87

TEMPERATURA DE 20C

Kg/m3

CONSTANTE DE LO GASES (R)

1.987 cal/mol.K

(*) H. Perry y D.W. Green, Perrys Chemical Engineers Handbook, 6

ed. Edit. McGraw-Hill, Nueva York. Pag 3-77

D) Tabla 4: datos tericos de la presin de vapor del agua

Temperatura (C)
80
81
82
83
84
85
86
87
88

Pvapor (mmHg)
355.1
369.7
384.9
400.6
416.8
433.6
450.9
468.7
487.1
13

89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99

506.1
525.76
546.05
566.99
588.60
610.90
633.90
657.62
682.07
707.27
733.24

E) Tabla 5: porcentaje de error en la determinacin de la presin

del vapor del agua por el mtodo esttico

Temperatura

Pvapor (mmHg)

%Error

(C)
99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

730.04
711.15
679.25
660.31
639.38
620.45
595.53
573.60
561.64
551.67
520.77
505.82
485.89
471.93
454.99
440.04
425.09
404.16
394.20
382.20

0.44
0.45
-0.44
-1.44
-1.30
-2.17
-2.31
-3.38
-4.61
-5.60
-6.55
-7.42
-8.02
-9.84
-11.92
-14.76
-14.41
-16.48
-17.48
-18.94

14

F) Tabla 6: determinacin de la entalpia de vaporizacin

experimental por el mtodo analtico

T (C)

Hv

99-80
98-81
97-82
96-83
95-84
94-85
93-86
92-87
91-88
90-89

(cal/mol)
8828.76
9067.16
7731.34
8309.43
9582.05
8857.14
8592.60
8736.84
8666.67
7733.33

Hv

promedio

CTE

CTE

promedio

(cal/mol)

7704.78

18.53
18.86
16.96
17.80
19.60
18.56
18.20
18.39
18.31
17.03

18.224

G) Tabla 7: determinacin de la entalpia de vaporizacin

experimental por el mtodo grafico
T (K)

1/T

Ln Pv

Hv

CTE

grafica

(cal/mol)
372.15

0.002687 6.593099327

371.15

089
0.002694 6.55686358

370.15

328
0.002701 6.52953562

369.15

607
0.002708 6.50293996

368.15

926
0.002716 6.464775202

367.15

284
0.002723 6.436374702

366.15

682
0.002731 6.400539797

365.15

121
0.002738 6.37362691

8857.10

18.756

15

364.15

601
0.002746 6.347739411

363.15

121
0.002753 6.319364432

362.15

683
0.002761 6.290142196

361.15

287
0.002768 6.260059361

360.15

933
0.002776 6.227070124

359.15

621
0.002784 6.205123259

358.15

352
0.002792 6.18474665

357.15

126
0.002799 6.170238151

356.15

944
0.002807 6.12756763

355.15

806
0.002815 6.105529568

354.15

712
0.002823 6.073873683

353.15

662
0.002831 6.045858031
658

H) Tabla 8: determinacin de la entalpia de vaporizacin terica

por el mtodo grafico

T (K)

1/T

Ln Pv

Hv

CTE

grafica

(cal/mol)
6.593099327

372.15

0.002687

371.15

089
0.002694 6.55686358
16

370.15

328
0.002701 6.52953562

369.15

607
0.002708 6.50293996

368.15

926
0.002716 6.464775202

367.15

284
0.002723 6.436374702

366.15

682
0.002731 6.400539797

365.15

121
0.002738 6.37362691

364.15

601
0.002746 6.347739411

363.15

121
0.002753 6.319364432

362.15

683
0.002761 6.290142196

361.15

287
0.002768 6.260059361

360.15

933
0.002776 6.227070124

359.15

621
0.002784 6.205123259

358.15

352
0.002792 6.18474665

357.15

126
0.002799 6.170238151

356.15

944
0.002807 6.12756763

355.15

806
0.002815 6.105529568

354.15

712
0.002823 6.073350661

353.15

662
0.002831 6.045858031

9823.65

28.15

17

658

I) Tabla 9: porcentaje de error en la determinacin de la entalpia

de vaporizacin del agua por el mtodo esttico

TEORICO

EXPERIMENTA

%ERROR

L
HV

7704.78

21.56

8857.10

9.84

9823.65

cal/mol
(analtico)
HV
cal/mol
grafica

6. EJEMPLOS DE CLCULO:

6.1.
-

Clculos de la presin de vapor:

Tenemos que:

Pv+ Ph=P 1=P 2=Patm

Pv=PatmPh
Pv=Patmgh

Pv=Patmgh ( Pa ) (

760 mmHg
)
1.01325 105 Pa
18

1/t
0.00268708

Ln (P)
6.593099327

9
0.00269432

6.55686358

Calculando para T=99C:

8
0.00270160

6.52953562

7
0.00270892

6.50293996

6
0.00271628

6.464775202

13545.87

Pv=730 .04 mmH

4
0.00272368

6.436374702

2
0.00273112

6.400539797

Se realiza el mismo clculo para las

dems temperaturas.

Luego con los datos de presin y temperatura se

construye una grfica de Ln (Pv) vs 1/T.

1
0.00273860

6.37362691

1
0.00274612

6.347739411

1
0.00275368

6.319364432

3
0.00276128

6.290142196

Ln(Pv)

Vs 1/T

6.7
6.6
6.5
6.4

7
0.00276893

6.260059361

3
0.00277662

6.227070124

1
0.00278435

6.205123259

6.3
Ln()pv 6.2
6.1
6
5.9

2
0.00279212

6.18474665

6
0.00279994

6.170238151

4
0.00280780

6.12756763

6
0.00281571

6.105529568

2
0.00282366

6.073850661

2
0.00283165

6.045858031

Kg
m
760 mmHg
9.81 2 0.030 m(
)
3
m
s
1.01325 10 5 Pa
Pv=756 mmHg

5.8
5.7

1/T

19

Para: T=99C
T K= TC + 273.15 T= 372.15 K 1/T=0.002687
P=730.04 mmHg Ln (Pv) = 6.593099327

Se realiza el mismo clculo para todas las temperaturas y

presiones.

6.2.

Clculo del calor molar de vaporizacin:

Con los datos de presin y temperatura se calcula el

HV

Partiendo de la ecuacin de Clausius-Clapeyron: LnP = -

HV
RT

+ C

Se toma dos puntos, por ejemplo:

T1=372.15k, P1=730.04 mmHg
T2 = 353.15 k, P2 =422.36 mmHg

R= 1.987
cal/mol

20

*Para T1 Y P1
HV
Ln (730.04)= - 1.987 x (1/372.15)

3
6.590425= - H V x 1.352x 10

+C

+ C (1)

*Para T2 y P2
Ln (422.36) =

5.94594 =

H V
1.987 x (1/353.15) + C

H V x 1.425x 103

+ C......... (2)

Trabajando con la ecuacin 1 y 2 se obtienen los valores de

H V =7521.43 cal/mol

H V y C.

C = 16.76

Anlogamente se toma los 9 pares de puntos restantes, los puntos deben ser
tomados de extremo a extremo para que tengan una misma tendencia todos
los pares de puntos (tendencia lineal).
-

Realizando un regresin matemtica con todos los puntos, se

obtiene un

H V , y la expresin

matemtica, la cual

relaciona la presin y la temperatura.

m = -4457.53
m=-

HV
R

c = 18.56
R= 1.987 cal/mol.K
H V 1=8857.10

Calor molar de vaporizacin

experimental, obtenido de la grafica
21

Calor molar de vaporizacin

H V 2=7704.78 Cal/

promedio experimental

mol

Obtenido de forma analtica

7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO:

Para determinar la entalpia de vaporizacin del agua se hall la presin

de vapor del agua por el mtodo esttico a temperaturas de 80-90C.

La entalpia de vaporizacin obtenida de forma analtica fue de
7704.78

cal/mol mientras que la entalpia de vaporizacin terica fue

de 9823.65cal/mol. Al calcular el porcentaje de error fue de 9.84% por

defecto:
Al inicio del calentamiento del agua, notamos que las distancias de mercurio
dentro del manmetro no estaba en equilibrio, tratamos de mejorarlo en el instante
pero no se pudo corregir por completo. Hubo una pequea variacin en las
distancias de alturas de mercurio al iniciar la prctica.
22

Un factor que pudo influir es el hecho de que la tapo del baln pudo no cerrar bien

el sistema dando paso a una posible fuga.

Al colocar el papel milimetrado en la pared del tubo en U se tuvo que cortar y
pegar una tira muy larga y cuando anotbamos el papel milimetrado, este estaba
un poco inclinado.

Los

resultados

obtenidos

de

forma

vaporizacin terica del agua fue

grfica

8857.10

de

la

entalpia

de

cal/mol y la entalpia de

vaporizacin experimental fue de 9823.65 cal/mol. Al calcular el

-

porcentaje de error resulto 17.22% por defecto.

Este margen de error puede ser debido a una mala lectura del nivel de
las ramas del manmetro y esto conllevara a la obtencin de una
presin de vapor errnea.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Se recomienda tomar en cuenta que antes de iniciar el calentamiento

del agua, el matraz debe estar conectado con el medio ambiente, para

esto se gira la llave triple.

Se debe mantener el nivel de mercurio igual en ambas ramas del

manmetro., esto se logra girando 2 o 3 veces la llave triple.

Cuando se llegue a los 80C se debe girar la llave triple, de tal forma
que quede conectado al medio ambiente, para que as no se transfiera
mercurio del manmetro al matraz debido a que contaminara el
sistema (baln, la manguera de unin) Y que el mercurio al mezclarse
con el agua provocara que menor cantidad de molculas de agua se
evaporen y esto conllevara a que la presin de vapor disminuya.
23

9. BIBLIOGRAFA:

www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/liquid3pdf.pdf
Curso de Fisicoqumica Experimental Daniels Cap. 3 (Pgs. 4849).

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