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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE MORELOS

F ACULTAD

A NÁLISIS

DE

F ARMACIA

I NSTRUMENTAL

PRIMEA SERIE DE PROBLEMAS “A”

ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA Y VISIBLE

1.

Expresar las siguientes transmitancias en valores de Absorbancia:

 

a) 24.5 %

b) 0.562

2.

Una muestra tiene un valor de Absorbancia de 0.259. ¿Cuál es su porcentaje de transmitancia?

3.

Una muestra de hemoglobina absorbe el 40% de la luz incidente. ¿Cuál es la transmitancia? ¿Y su Absorbancia?

4.

Se

han disuelto 0.8 gramos de glucosa en 750 ml de agua destilada.

¿Cuál será la Absorbancia de esta disolución en cubeta de 1.5 cm y a su longitud de onda de máxima absorción? Datos: Glucosa (C 6 H 12 O 6 ) P.M. = 180 g/mol, absorbilidad molar a m = 54.

5.

Una disolución de clorhidrato de metadona al 0.012 % (P/V) tiene una transmitancia del 64 % en cubeta de 1 cm y a 456 nm. ¿Cuál es su absorbilidad molar? Dato: Cl. de Metadona (C 22 H 27 ON·HCl) PM = 346 g/ mol

6.

Una disolución de sulfato de morfina tiene una a m de 1867 a 570 nm.

a) ¿Cuál será el porcentaje de transmitancia % T a 570 nm de una disolución de sulfato de morfina de concentración 3.2 x 10 -4 M y cubeta de 1 cm?

b) ¿Cuál sería la concentración, sí el espesor la cubeta fuera de 5 cm?

7.

Se trata con un exceso de KSCN y se enrasa a 50 ml una alícuota de 25

ml de una disolución que contiene 5.6 ppm de Fe 3+ . ¿Cuál será la

absorbancia a 580 nm de la disolución del complejo de hierro resultante en cubeta de 2.5 cm? Datos: a m del complejo FeSCN 2+ a 580 nm = 980, P. At. Fe = 55.85

8.

Espectrofotométricamente se obtuvieron los siguientes valores de Absorbancia para la determinación de glucosa en suero:

A

Absorbancia

0.100

0.150

0.200

0.300

0.450

0.550

C

Concentración

(mg/100mL)

50

75

100

150

200

300

La lectura del suero de un paciente leída al espectrofotómetro obtuvo un valor de Absorbancia de 0.250. ¿Cuál es su concentración de glucosa?

9. Quiere determinarse la concentración de glucosa de una muestra de suero de un paciente, que leída en el espectrofotómetro obtuvo una Absorbancia de 0.250. Por otra parte un patrón de glucosa de 75 mg/100 ml en el mismo instrumento obtuvo una Absorbancia de 0.150. ¿Cuál es la concentración de glucosa en suero del paciente?

10. Una solución de piridoxamina (Vit. B 6 ) que contiene 0.75 mg/ml, obtuvo un % de transmitancia de 38 haciendo servir cubetas de 10 mm. Una muestra de concentración desconocida obtuvo un % de T de 81 en el mismo espectrofotómetro. Calcular:

a) La concentración de la muestra.

b)

La

1%

1cm

A

de la piridoxamina.

11. Se determinó la concentración de colesterol total de un hombre de 45 años, haciendo servir la técnica colorimétrica de Liebermann - Burchardt . El valor normal promedio de colesterol de un hombre entre 40 y 49 años de edad es 230 mg/dl, pero puede oscilar entre 150 y 310 mg/dl. Si el patrón de 200 mg/ 100 ml de colesterol obtuvo una absorbancia de 0.348, y el suero del paciente de 0.645. ¿Cuál es la concentración de colesterol de este hombre? ¿Es normal?

12. La fosfatasa alcalina es un enzima de gran interés en clínica para evaluar el funcionamiento hepático. Su concentración en suero se indica en unidades Klein, siendo los valores normales entre 1 y 3.5 unidades Klein. Su determinación se realiza mediante la técnica colorimétrica de Huggins , que consiste en añadir a 0.2 ml de suero 0.1 ml de fenolftaleinfosfato, el cuál se hidroliza en fosfato y en fenolftaleína por la fosfatasa alcalina el suero. Se determina espectrofotométricamente la Absorbancia de la fenolftaleína en su máximo de absorción de 550 nm, siendo para el suero de un posible paciente de 0.376. Un patrón de fenolftaleína de 10 mg/100 ml obtuvo una Absorbancia de 0.710. Paralelamente un blanco de agua destilada y de fenolftaleinsulfato obtuvo una Absorbancia de 0.145.

¿Cuál es la concentración de fosfatasa alcalina en unidades Klein? ¿Es normal? Dato: 1 unidad Klein = 2 g de fenolftaleína.

13. La determinación del colesterol de HLD (técnica de Burstein) consiste en precipitar el colesterol de LDL y VLDL con fosfotungstato sódico. Seguidamente se determina el colesterol mediante la técnica de Allain:

a la muestra de suero de un joven se añade el mono reactivo que contiene las enzimas colesterol esterasa y oxidasa, que transforman el colesterol a colestona y agua oxigenada. El agua oxigenada formada se hace reaccionar con fenol/ampirona en presencia de peroxidasa con tal de formar quinona roja, que leída a 500 nm, obtuvo una Absorbancia de 0.643. Paralelamente se preparó un patrón añadiendo 2 ml de agua destilada a 0.5 ml de una disolución de 200 mg de colesterol/100 ml. Este patrón así preparado obtuvo una Absorbancia a 500 nm de 0.433. Indicar si el joven analizado tiene riesgo de contraer cardiopatías. Dato:

El riesgo de padecer enfermedades coronarias es alto para una concentración de colesterol de HDL inferior a 35 mg/100 ml. Riesgo moderado = entre 35 y 55 mg/100 ml. Riesgo bajo = superior a 55 mg/100 ml.

14. Se requiere valorar una partida de comprimidos de progesterona con un contenido declarado de 10 mg de progesterona/comprimido. Para ello se trituran 20 comprimidos, obteniendo un peso total de polvo 1.8 gramos, de los cuales se toman 950 mg y se someten a un proceso de extracción con acetona, los extractos se filtran y se evaporan. El residuo se disuelve en cantidad suficiente de etanol para 100 ml y 5 ml de esta disolución se vuelven a diluir con etanol absoluto hasta 500 ml, determinándose la Absorbancia de esta solución en cubeta de 1 cm y en el máximo de 241 nm, obteniendo un valor de 0.540. Un patrón de 1 mg/100 ml de progesterona obtuvo a 241 nm y con el mismo espectrofotómetro una Absorbancia de 0.535. ¿Cuál es la concentración de progesterona en los comprimidos analizados?

15. Se valora un jarabe pediátrico de paracetamol con un contenido declarado del 2.5 % P/V. A 1.5 ml de jarabe se añaden 20 ml de NaOH y agua hasta completar un volumen de 200 ml. A 5 ml de esta solución se le añaden 10 ml de etanol absoluto y cantidad suficiente de agua para 100 ml. En esta última solución se determina la Absorbancia en el espectrofotómetro de cubeta 1 cm y en el máximo de absorción de

257 nm siendo de 0.612. Si la

% P/V exacto de paracetamol en el jarabe analizado?

1%

1cm

A

del paracetamol es de 715 ¿Cuál es el

16. El indicador fenolftaleína a pH = 9 no presenta color definido debido a que se encuentra parcialmente disociado, con un grado de disociación = 0.58. A este pH la a m a 475 nm y en cubeta de 1 cm es:

Para la forma disociada (ln - ) de 0.39 y para la forma no disociada (lnH) de 0.45. ¿Cuál es la Absorbancia total de esta solución de fenolftaleína?

17. El Naftol es un ácido orgánico débil, una disolución de este ácido con un pH de 9.2 mostró una Absorbancia en cubeta de 1 cm y a 285 nm de 0.374, mientras que a 346 nm fue de 0.098. ¿Cuál es la constante pK a del Naftol sabiendo los siguientes datos?

 

= 285 nm

= 346 nm

Naftol (ROH) Anion Naftólico (RO - )

a m = 3090 a m = 5011

a m = 0 a m = 2951

18. Mediante una reacción química un compuesto A se transforma en B. En el momento inicial la solución presenta una Absorbancia de 0.750 a 254 nm y en cubeta de 10 mm de grosor, las absorbilidades molares a esta longitud de onda fueron: 1 x 10 4 para el compuesto A y 3 x 10 3 para el compuesto B. ¿Cuál será el valor de la Absorbancia total una vez transcurrida la reacción hasta la mitad?

19. ¿Cuál será la concentración de una mezcla de dos colorantes A y B, si la Absorbancia de la mezcla en cubeta de 10 mm y a 424 nm es de 0.550, mientras que a 625 nm es de 0.825? Datos:

= 424 nm

= 645 nm

Colorante A

a m = 80

a m = 15

Colorante B

a m = 10

a m = 50

20. Determinar la Absorbancia y el % de transmitancia de una solución 10 -5 M de un antibiótico a la longitud de onda de máxima absorción situada en una cubeta de 0.2 dm de espesor, sabiendo que el logaritmo de la absorbilidad molar (log a m ) = 4.097.

21. ¿Cuál será la Absorbancia y el % de transmitancia de una muestra de urea de concentración 1.084 g/l leída en un fotómetro de cubeta de 1 cm? Dato: absorbilidad de la urea a = 0.6

22. ¿Cuál es la concentración de glucosa en mg/dl de una muestra de sangre que leída al espectrofotómetro tiene una Absorbancia de

0.645?

Datos: absorbilidad de la glucosa a = 0.614; espesor de la cubeta =

1cm.

23. Una muestra de creatinina absorbe el 24 % de la radiación incidente. ¿Cuál es la absorbancia?

24. En el laboratorio donde trabajas te piden que encuentres cuál debe ser la concentración de keroseno del agua de una playa contaminada por el accidente de un petrolero. Los datos de que dispones son:

- absorbilidad del keroseno, a = 0.15;

- El espectrofotómetro de que dispones tiene un espesor de cubeta de 0.2 dm;

- La muestra procedente de la playa leída al espectrofotómetro tiene una Absorbancia de 0.248.

25. Te piden que encuentres cuál debe ser el espesor de la cubeta del espectrofotómetro con el que trabajan en un laboratorio extranjero del cual sabes que la sustancia con la que trabajan diariamente tiene una concentración de 10 -6 g/l y en su espectrofotómetro obtienen una absorbancia de 0.025. Dato: el logaritmo de la absorbilidad (log a) vale 4.097.

26. Completa la siguiente tabla:

Absorbancia

Absorbilidad

Espesor

Concentración [ ]

como:

Cubeta

a) 0.428

a m = ?

2 cm

0.8 g/l (PM = 40)

b) 0.345

a m = 406

1 cm

? g/l (PM = 40)

c) 0.176

a = ?

1cm

0.25 M (PM = 40)

d) T = 23. 44 %

A

1%

1cm

0.05 M

1cm

 

(PM 200)

e) T = 67 %

a m = ?

1cm

311.44 mg/l (PM = 397)

27. El % de transmitancia de un patrón de 100 mg/dl de bilirrubina es de 42 %. Una muestra problema leída en el espectrofotómetro obtiene un 25 % de transmitancia ¿Cuál es su concentración?

28. Una solución de vitamina B 12 que contiene 0.75 mg/ml obtuvo un % de transmitancia de 38, haciendo servir una cubeta de 10 mm. Una muestra de concentración desconocida obtuvo un % de transmitancia de 81. Calcular:

a) La Absorbancia de la muestra.

b) Su concentración.

c)

La

1%

1cm

A

29. Una disolución de 3 mg/ml de quinona presenta a 550 nm y en cubeta de 1 cm una Absorbancia de 0.245. Se pregunta: el porcentaje de transmitancia %T, la absorbilidad (a), la absorbilidad molar (am) y la

1%

1cm

A

.

Dato:

O

(a), la absorbilidad molar (am) y la 1% 1 cm A . Dato: O O Quinona

O

Quinona

C 6 H 4 O 2

30. En la determinación de la urea por el método enzimático colorimétrico, una muestra de orina de un paciente obtiene un % de transmitancia de 25 %, en un espectrofotómetro de cubeta de 1 cm.

a) ¿Cuál es la concentración de urea del paciente en g/l?

b) Si los valores normales son 15-24 g/l de urea ¿lo considerarías normal?

Dato: absorbilidad urea a = 0.03.

31. En la determinación de la glucemia en el suero de un paciente se obtiene una Absorbancia de 0.550. Un patrón de glucosa de 100 mg/dl

leído en el espectrofotómetro obtiene una lectura de Absorbancia de

0.415.

a) ¿Cuál es la concentración de glucosa en la muestra?

b) Si los valores normales son 60-100 mg/dl ¿lo considerarías normal?

32. Mayo de 1981, se investiga la posible contaminación con una anilina en una muestra de aceite desnaturalizado destinado al consumo humano. Si la Absorbancia de la muestra en un espectrofotómetro de cubeta de 1 cm y en el máximo de absorción de la anilina es de 0.524:

¿Cuántos mg de anilina contiene un litro de aceite desnaturalizado? Dato: absorbilidad molar de la anilina a m = 327.5.

33.

34.

35.

NH 2

33. 34. 35. NH 2 Anilina C 6 H 5 N H 2 Una solución de

Anilina

C 6 H 5 NH 2

Una solución de 2 mg/l de hemoglobina absorbe en cubeta de 5 cm el

20 % de la luz incidente. Mientras que una solución problema en

cubeta de 1 cm absorbe el 50 % de la luz incidente. ¿Cuál será la

concentración en mg/l de hemoglobina en la solución problema?

Una disolución de bilirrubina al 3 % (P/V) absorbe el 45 % de la luz incidente en cubeta de 1 cm. Se pregunta:

a) La Absorbancia

b) La absorbilidad de la bilirrubina

c) ¿Cuál sería la concentración de la bilirrubina para la misma absorbancia, pero en cubeta de 0.4 dm?

d)

La

1%

1cm

A

.

20 ml de una disolución de 0.5 g/ml de fluoresceína se disuelve en

cantidad suficiente de agua para 100 ml. A continuación se determina

la transmitancia en el máximo de absorción (467 nm) y en cubeta de 1 cm, siendo del 46 %. Por otra parte una muestra de fluoresceína de concentración desconocida obtuvo (a 467 nm) y en el mismo fotómetro, un % de T = 58 %. Calcular:

a) Los mg/ml de fluoresceína en la muestra

b) La absorbilidad a

c) La absorbancia de la muestra en cubeta de 1.5 cm.

d) La concentración de fluoresceína en cubeta de 3 cm, para la Absorbancia del apartado anterior.

36.

37.

e)

La

1%

1cm

A

.

Se valora un lote de inyectables de sulfametacina, para lo cual se toma 1 ml de inyectable y se diluye con cantidad suficiente de diluyente para 500 ml, a continuación se determina la Absorbancia de la solución al espectrofotómetro y en cubeta de 1 cm, siendo de 0.025. Paralelamente, una solución patrón de sulfametacina al 0.1 % (P/V) obtiene una absorbancia de 0.312. ¿Cuántos miligramos de sulfametacina por ml contiene el inyectable?

Se valora un lote de comprimidos de paracetamol con un contenido declarado de 100 mg de paracetamol por comprimido. Se disuelve un comprimido en 20 ml de etanol, completando el volumen con agua hasta 150 ml exactos y a continuación se determina la Absorbancia en

el espectrofotómetro y en cubeta de 1 cm, siendo de 0.200. Un patrón

de 100 mg/dl de paracetamol obtiene una Absorbancia de 0.258.

a) ¿Cuál es la concentración real de paracetamol en los comprimidos analizados?

b) Si se admite una desviación del ± 8 % sobre el contenido declarado de principio activo ¿entre qué límites se encontrará la Absorbancia para que los comprimidos sean correctos?

38.

39.

En un mortero se mezcla el contenido de 5 cápsulas de diazepam

sódico, obteniendo un peso total de 4.8 g. En balanza de precisión se pesan unos 0.15 g de polvo, se añaden unas gotas HCl 0.1 N y se filtra sobre matraz aforado de 100 ml completando con el mismo HCl hasta enrase. De esta solución se toman 5 ml, que vuelven a diluirse hasta 100

ml exactamente con HCl. Se mide la Absorbancia de esta solución a

254 nm, obteniendo un valor de 0.572. ¿Cuál es la cantidad de

diazepam por cápsula?

Dato:

1%

1cm

A

Diazepam = 14643.2

Una disolución 0.5 M de rodamina tiene una absorbancia a 470 nm de

0.678. Se mezclan 250 ml de esta disolución con 500 ml de disolución

0.25 M de rodamina.

a) ¿Cuál es la Absorbancia de la disolución 0.25 M a 470 nm?

b) ¿Cuál es la Absorbancia de la disolución resultante?

c) Si en los anteriores cálculos, la cubeta del fotómetro es de 0.2 dm

40.

41.

¿cuál es la

1%

1cm

A

de la rodamina?

Dato: Rodamina PM = 345 g/mol.

Una disolución de clorofila B al 1 % (P/V), tiene una absorbancia de

0.511. A 300 ml de esta disolución se le añaden 250 ml de agua.

a) ¿Cuál es la Absorbancia de la disolución resultante?

b) Si el espesor de la cubeta es de 0.2 dm ¿cuál es la absorbilidad de la clorofila B?

La naftalina es una base orgánica débil, una disolución de pH = 4 y a 280 nm tiene un Absorbancia de 0.440; mientras que a 340 nm es de

0.085. Sabiendo los siguientes datos para cubeta de 1 cm:

 

= 280 nm

= 340 nm

Naftalina Ion Naftilamonio

log a m = 3.8 log a m = 3.5

log a m = 3.3 log a m = 0.0

¿Cuál es el valor de la K a de la Naftalina?

42. ¿Cuál debe ser el pH de una disolución de antraquinol de pKa = 8.7 que a 345 nm y en cubeta de 1 cm tiene una absorbancia de 0.560, y a 450 nm es de 0.898?

= 345 nm

= 450 nm

Antraquinol (ROH) Anión Antraquinólico (RO - )

a m = 0 a m = 345

a m = 30 a m = 251

43. ¿Cuál es la concentración de dos sustancias A y B que componen una mezcla, si la absorbancia de esta mezcla es a 370 nm de 0.275 y a 254 nm es de 0.165? Como dato sabemos que las absorbilidades molares a estas longitudes de onda son:

= 370 nm

= 254 nm

A

a m = 40

a m = 3

B

a m = 5

a m = 10

44. ¿Se determinan independientemente a 530 y a 630 nm las transmitancias de dos colorantes y , ambos de concentración igual a 5 x 10 -4 M. A una disolución que contenía una mezcla de los dos colorantes, se determinaron las transmitancias obteniendo los siguientes valores:

T (530 nm)

T (630 nm)

Colorante

0.80

0.90

Colorante

0.90

0.25

Mezcla de y

0.75

0.40

¿Cuál será la concentración en mg/l de los dos colorantes en la mezcla, sabiendo que sus pesos moleculares son: = 170 g/mol y = 234 g/mol? Dato: todas las determinaciones se realizaron en cubeta de 1 cm.