Universidad de Guanajuato

Divisin de Ciencias Naturales y Exactas

Diseo y Simulacin de Procesos 1

Profesor: Julin Cabrera Ruiz

Alumnos:
Alvarado Alcal Braulio Uciel
Gutirrez Gutirrez Mauricio

Tarea #1
Modelos termodinmicos

Fecha de entrega: 12/08/16

TAREA # 1
MODELOS TERMODINMICOS
1.- Objetivo: Describir los principales modelos termodinmicos que son usados
por el software Aspen Plus, as como identificar a qu tipo de sustancias se
pueden aplicar dichos modelos.

2.- Principales Modelos Termodinmicos

WILSON
El modelo de la ecuacin de Wilson es ampliamente utilizado como una buena
representacin de la energa libre de Gibbs de exceso para una gran variedad de
mezclas, especialmente para soluciones de compuestos polares o con tendencia a
asociacin en solventes no polares, para las cuales las ecuaciones de Van Laar y
Margules no son suficientes.
Puede ser fcilmente extendido a mezclas multicomponentes.
Desventaja: No predice miscibilidades parciales, por tanto no aplica para
equilibrio lquido-lquido.

VAN LAAR
Las suposiciones aplicadas en las ecuaciones de Van Laar sugieren que stas
deben ser vlidas para soluciones de fluidos relativamente simples,
preferiblemente no polares.
Sin embargo, se ha demostrado empricamente que estas ecuaciones son
capaces de representar los coeficientes de actividad de mezclas complejas.

NRTL (non-random two liquids)

El modelo NRTL es, al igual que la ecuacin de Wilson, basado en el concepto de
composicin local, pero si es aplicable a sistemas de miscibilidad parcial.
Para sistemas ideales o moderadamente ideales, NRTL no ofrece muchas
ventajas sobre Van Laar o Margules de tres sufijos, pero para sistemas
fuertemente no ideales, esta ecuacin puede representar una buena simulacin de
datos experimentales.
Se requieren datos experimentales de buena calidad para la estimacin de los
tres parmetros.
NRTL tambin puede ser fcilmente extendido para mezclas multicomponentes.
Finalmente y al contrario a la ecuacin de Van Laar, NRTL puede emplearse en
sistemas diluidos y en mezclas de hidrocarburos-alcoholes aunque en este caso
su comportamiento no sea tan bueno como el de Wilson.

UNIQUAC
Este modelo es una especie de extensin de la teora quasi-qumica de
Guggenheim (1952) para molculas no-aleatorias en mezclas que
concomponentes de diferentes tamaos.
La ecuacin UNIQUAC consiste en dos partes:
Parte combinatoria: Contribucin entrpica de los componentes Parte residual:
Fuerzas intermoleculares responsables de la entalpa de la mezcla
UNIQUAC es aplicable a una gran variedad de soluciones lquidad no electrolticas
que contengan componentes polares o no polares incluyendo sistemas de
miscibilidad paracial.

UNIFAC
El mtodo ms frecuente es la combinacin del concepto de solucin por grupos
para la parte combinatoria, de la forma en que se aplica en UNIQUAC para la
parte residual. Este mtodo se conoce como UNIFAC (UNIQUAC Functional-group
Activity Coefficient).
UNIFAC es un mtodo difcil de aplicar a casos de mezclas simples. Requiere
una extensa base de datos de equilibrio lquido-vapor para diversos grupos
funcionales.

ChaoSeader y Grayson-Streed
Los mtodos de Chao-Seader y Grayson-Streed son muy similares, ya que ambos
utilizan los mismos modelos matemticos para cada fase. Para la fase de vapor se
emplea la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esta expresin generalizada
PVT es muy conveniente dada su simplicidad y por el hecho de que slo los
valores de las propiedades crticas de los compuestos y pseudocompuestos en la
mezcla son requeridos. Para la fase lquida, ambos mtodos usan la teora de
soluciones regulares de Scatchard-Hildebrand para el clculo del coeficiente de

actividad, adems una relacin emprica para el clculo del coeficiente de

fugacidad del compuesto puro.

Margules
Esta ecuacin fue la primera representacin de la discrepancia de entalpa
desarrollada. Esta ecuacin no tiene un basamento terico sin embargo es til
para la estimacin e interpolacin de datos.
Es atractiva por su sencillez pero no es aconsejable en todos los casos. Por
ejemplo la ecuacin de Margules, no puede representar sistemas en los que la
fase lquida se separa en dos capas inmiscibles.

PITZER
Pitzer desarroll un sistema de ecuaciones para explicar la termodinmica de
electrolitos en solucin. Estas ecuaciones de carcter semi-emprico, han tenido
xito para predecir propiedades de electrolitos en solucin el cual el coeficiente de
actividad medio inico para un electrolito fuerte de tipo 1:1,
El modelo ha alcanzado alta aceptacin y se ha aplicado con xito a diversos
sistemas geoqumicos, como por ejemplo equilibrio de salmueras
multicomponentes con fases slidas o solubilidades de los gases atmosfricos en
el agua del mar.
3.- Conclusiones

En esta tarea hemos identificado los modelos termodinmicos que son

utilizados dentro de la simulacin de procesos, as como las bases de estos.
Tambin fue descrito cuando pueden ser aplicados dependiendo del tipo de
mezcla con la que se est trabajando. La eleccin del modelo es importante, ya
que si se escoge mal un modelo termodinmico podra ocasionar que los
resultados errneos.
4.- Referencias

Anon,
(2016).
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Available
at:
http://www.sarecfiq.edu.ni/pmciq/che570/pdf/3g.pdf [Accessed 09 Aug. 2016].
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http://www.cocosimulator.org/downloads/Modelos_termodinamicos_como_c
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http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedras/intIV/apun
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