Hidrlise Salina

Calagem uma etapa do preparo do solo para cultivo agrcola na

qual se aplica calcrio com os objetivos de elevar os teores
de clcio e magnsio, neutralizao do alumnio trivalente
(elemento txico para as plantas) e corrigir o pH do solo, para um
desenvolvimento satisfatrio das culturas.
Efeitos Qumicos
Controle de pH (Controle da acidez);
Eliminao do alumnio trivalente;
Aumento da disponibilidade e assimilao do Clcio, Magnsio,
Fsforo e Molibdnio;
Diminuio da solubilidade do Alumnio, Ferro e Mangans (esses
elementos, alm de dificultarem o aproveitamento de alguns
nutrientes pela planta, ainda podem se tornar txicos).
Os calcrios so rochas sedimentares que contm minerais com quantidades acima
de 30% de carbonato de clcio (aragonita
ou calcita). Quando o mineral
predominante a dolomita,CaCO3. MgCO3, a rocha calcria denominada calcrio
dolomtico.

Hidrlise Salina

O pH de uma soluo de um sal depende da acidez e da

basicidade relativas de seus ons.

Todos os ctions que so cidos conjugados de bases

fracas produzem solues cidas.
Ex.: NH4Cl

NH 4Cl(aq) NH 4 (aq) Cl (aq)

NH 4 (aq) H 2O(l)

H 3O (aq) NH3(aq)

Hidrlise Salina
O pH de uma soluo de um sal depende da acidez e da
basicidade relativas de seus ons.

Todos os nions que so bases conjugadas de cidos

fracos produzem solues bsicas.
Ex.: CH3COONa.

CH 3COONa(aq) Na (aq) CH 3COO (aq)

CH 3COO (aq) H 2O(l)

CH 3COOH(aq) OH (aq)

Ex.: CaCO3

CaCO 3(aq) Ca 2 (aq) CO3

CO3

2
(aq)

HCO3

H 2O(l)

(aq)

H 2O(l)

2
(aq)

HCO3

(aq)

OH (aq)

H 2 CO3(aq) OH (aq)

Exerccios:

Como calcular o pH de uma soluo salina?

Um ction cido tratado como um cido fraco.
Um nion bsico tratado como uma base fraca.

SOLUO TAMPO

Soluo Tampo
Soluo em que o pH tende a permanecer o mesmo aps a
adio de cidos ou bases forte.

cido fraco com seu sal conjugado

ou

Base fraca com seu sal conjugado

Exemplos:
Plasma sangneo (pH = 7,4)
gua do mar (pH = 8,4)

Quando uma gota de cido forte adicionado a gua, o pH

muda significativamente.
Quando a mesma quantidade, porm, adicionada a um
tampo, o pH praticamente no muda.

Como isso acontece???

Soluo Tampo
Tampo cido: cido fraco e sua base conjugada na forma de
sal. (Estabiliza solues no lado cido da neutralidade) (pH 7).
H 3O (aq) CH 3COO (aq)

CH 3COOH(aq) H 2O(l)

CH 3COONa(aq) Na (aq) CH 3COO(aq)

Representao:

CH3COOH / CH3COO

Tampo bsico: base fraca e seu cido conjugado na forma

de sal. (Estabiliza solues no lado bsico da neutralidade) (pH 7).
NH3(aq) H 2O(l)
NH 4Cl(aq) NH 4
Representao:

NH3 / NH4

NH 4

(aq)

(aq)

Cl (aq)

OH (aq)

Tampes no sangue:
a) H2CO3 e NaHCO3
b) H3PO4/HPO42
c) Algumas protenas

a) H2CO3 e NaHCO3

H 2CO3 H 2O

H 3O HCO3

NaHCO3 Na HCO3

Assim, existem as seguintes espcies nessa soluo-tampo:

H2CO3 , H3O+ , HCO3 , Na+
Se a essa soluo for adicionada uma pequena concentrao de cido, ir ocorrer sua
ionizao, gerando ctions H3O+, que iro reagir com os nions HCO3 presentes no
meio, originando cido carbnico no ionizado. No ocorre a variao do pH.
J se uma base for adicionada, sero gerados nions OH. Esses ons se combinam
com os ctions H3O+, provenientes da ionizao do H2CO3. Assim, os nions OH so
neutralizados, mantendo o pH do meio.

Soluo Tampo
A) Tampo cido: CH3COOH / CH3COO
adio de cido forte
HCl(aq) H 2O(l) H3O(aq) Cl(aq)
CH 3COOH(aq) H 2O(l)

H 3O (aq) CH 3COO (aq)

CH 3COONa(aq) Na (aq) CH 3COO(aq)

Quando um cido forte adicionado a uma soluo que contm CH3COO e
molculas de CH3COOH, em concentraes aproximadamente iguais, os ons
H3O+ recm chegados transferem prtons para os ons CH3COO- para formar
molculas de CH3COOH e H2O. Como os ons hidrnio adicionados so
removidos pelos ons acetato, o pH se mantm quase inalterado.

Soluo Tampo
B) Tampo cido: CH3COOH / CH3COO
adio de base forte
NaOH(aq) Na (aq) OH(aq)
CH 3COOH(aq) H 2O(l)

H 3O (aq) CH 3COO (aq)

CH 3COONa(aq) Na (aq) CH 3COO(aq)

Se, ao contrrio, uma pequena quantidade de base forte for adicionada, os ons
OH- da base removem os prtons das molculas de CH3COOH para produzir ons
CH3COO- e molculas de H2O. Neste caso as molculas de cido actico agem
como fontes de prtons. Como uma base forte foi substituda por uma base fraca,
a concentrao de ons OH- permanece praticamente inalterada.
Conseqentemente, a [H3O+] e o pH tambm se mantm quase constante.

Soluo Tampo
C) Tampo Bsico: NH3 / NH4
adio de base forte
NaOH(aq) Na (aq) OH(aq)
NH3(aq) H 2O(l)
NH4Cl(aq) NH4

NH4

(aq)

OH (aq)

Cl
(aq)
(aq)

Quando uma base forte adicionada, os ons OH fornecidos removem

prtons do on NH4+ para produzir molculas de NH3 e H2O. O pH se
mantm praticamente constante.

Soluo Tampo
D) Tampo Bsico: NH3 / NH4
adio de cido forte
HCl(aq) H 2O(l) H3O(aq) Cl(aq)
NH3(aq) H 2O(l)
NH4Cl(aq) NH4

NH4

(aq)

(aq)

OH (aq)

Cl (aq)

Quando um cido forte adicionado, os prtons fornecidos ligam-se s

molculas de NH3 para formar ons NH4+ e conseqentemente so
removidos da soluo. O pH se mantm praticamente constante.

Clculo do pH de uma soluo tampo

EXEMPLO. Calcule o pH de uma soluo tampo formada por 0,040

mol/L de CH3COONa(aq) e 0,080 mol/L de CH3COOH(aq) , em 25 oC.

CH3COOH(aq) H 2O(l)

H3O (aq) CH3COO(aq)

CH3COONa(aq) Na (aq) CH3COO (aq)

[H 3O ] . [CH 3COO ]
Ka
[CH 3COOH]
pKa 4,75, logo :

Ka 1,8X105 a 25o C

Clculo do pH de uma soluo tampo

Rearranje a expresso de Ka:

[CH 3COOH]
[H 3O ] Ka .
[CH 3COO ]

[cido]
[H 3O ] Ka .
[sal]

Faa as molaridades de equilbrio do cido e da base iguais as molaridades

iniciais:

[CH 3COOH] 0,080 mol/L

[CH 3COO ] 0,040 mol/L

[H 3O ] 1,8 X 105 x

0,080
0,040

[H 3O ] 3,6 X 105 mol/L

pH log (3,6 X 105 )
pH 4,44

Clculo do pH de uma soluo tampo

TESTE : Calcule o pH de uma soluo tampo 0,15 mol/L HNO2 (aq) e 0,20
mol/L NaNO2 (aq) . Dados: pKa = 3,37
R.: pH = 3,5

Clculo do pH de uma soluo tampo

TESTE : Calcule o pH de uma soluo tampo 0,040 mol/L NH4Cl (aq) e
0,030 mol/L NH3 (aq) . Dados: pKb = 4,75
R.: pH = 9,1
RESOLUO:

NH4Cl(aq) NH4

NH3(aq) H 2O(l)
NH 4 (aq) H 2O(l) (aq)

(aq)

Cl (aq)

NH 4 (aq) OH (aq)
H 3O (aq) NH3(aq)

[H 3O ] . [NH3 ]
Ka
[NH 4 ]
pKa 14,00 4,75 9,25 logo :

Ka 5,6 x 1010 a 25 oC

Clculo do pH de uma soluo tampo

Continuao:

[H 3O ] . [NH 3 ]
Ka
[NH 4 ]

K a 5,6 x 1010 a 25 oC

[NH

4]
[H 3O ] K a .
[NH 3 ]

0,040
[H 3O ] 5,6 x 10 .
0,030

10

[H 3O ] 7,5 x 1010 mol / L

pH 9,1
O cido, neste caso, fornecido pelo sal, a base conjugada a prpria base,
e o pKa o do cido conjugado.

Planejamento de um Tampo
H 3O (aq) A (aq)

HA(aq) H 2O(l)

CA(aq) C (aq) A (aq)

Os tampes so geralmente preparados com concentraes iguais de
cido e base conjugada. Nestas solues equimolares, tem-se:

[H 3O ] . [A ]
Ka
[HA]
Ka [H 3O ]

Como [HA] [A ], tem - se :

Logo :

pK a pH
Esse resultado simples torna fcil a escolha inicial de um tampo. Basta selecionar um
cido cujo pKa seja igual ao pH que desejamos e preparar uma soluo equimolar com
sua base conjugada.
O mesmo vale para tampes bsicos, mas preciso lembrar que o cido, neste caso,
fornecido pelo sal, a base conjugada a prpria base, e que o pKa o do cido conjugado.

Planejamento de um Tampo
Para preparar um tampo cido,
selecione um cido fraco (HA) com um
pKa prximo ao pH desejado e adicione
sua base conjugada (A) na forma de
um sal.

Para preparar um tampo bsico,

selecione uma base fraca (B) cujo cido
conjugado (HB+) tem pKa prximo ao
pH desejado e adicione seu cido
conjugado na forma de um sal.

Planejamento de um Tampo
HA(aq) H 2O(l)

H3O (aq) A(aq)

[H 3O ] . [A ]
Ka
[HA]

[HA]
[H 3O ] Ka .
[A ]

[HA]

log [H 3O ] log K a .
[A ]

[HA]

log [H 3O ] log K a log

[A ]
[HA]
pH pK a log
[A ]

[A ]
pH pK a log
[HA]

Planejamento de um Tampo
O cido fraco HA perde s uma pequena frao de seus prtons, [HA]
praticamente idntico a molaridade do cido usado para preparar o
tampo.
Do mesmo modo, s uma frao extremamente pequena dos nions A,
fracamente bsicos, recebem prtons, logo [A] praticamente idntico a
molaridade da base usada para preparar o tampo.

Equao de Henderson-Hasselbalch:

[bsico]inicial
pH pKa log
[cido] inicial

Capacidade Tamponante
Faixa tima de ao:
Quando o cido 10 vezes mais
abundante do que a base,
{ [HA] = 10[A] }, o pH da soluo :

[A ]
p H p Ka l o g
[H A]
[A ]
pH pKa log
10[A ]
1
pH pK a log
10
pH pK a 1

Faixa tima de ao:

Quando a base 10 vezes mais
abundante do que o cido,
{ [A] = 10 [HA] }, o pH da soluo :

[A- ]
p H p Ka l o g
[H A]
10[HA]
pH pKa log
[HA]
pH pK a log10
pH pK a 1

pH pKa 1

Exerccio. Calcule o pH de uma soluo tampo

formada por 0,100 mol/L de NaClO(aq) e 0,100 mol/L de
HClO(aq), a 25 oC. Em que faixa de pH este tampo ir
atuar satisfatoriamente?
R.:
pH = 7,5
Faixa: 6,5 pH 8,5