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DEL
TUNGSTENO
POR
: CARLOS JOEL
RODRGUEZ VIZCARRA
CDIGO
: 20110275I
17
1.-INDICE
1.- INDICE
1
2.- INTRODUCCIN 2
3.- GEOQUMICA DEL TUNGSTENO
10
11
17
16
14
11
12
17
2.- INTRODUCCIN
GEOQUMICA
Durante el estudio de minerales y rocas, notamos que la gran mayora de minerales tienen preferencia a
desarrollarse en ciertos tipos de ambiente, es as que resulta una buena metodologa el estudiar los minerales
asocindolos entre ellos; pero esta idea tambin nos lleva a pensar que hay estrictas leyes que rigen este
comportamiento el cual se basa principalmente en la fsica y qumica de los materiales; es as que encuentra
objeto de estudio la Geoqumica. La Geoqumica es una rama de la Geologa que estudia la distribucin,
abundancia y leyes fisicoqumicas que controlan la migracin de los elementos en la Tierra.
Una de las finalidades de la Geoqumica es la explicacin del llamado ciclo geoqumico, el cual lo podemos
comprender como la caracterizacin (abundancia, compuestos, movilidad) de un elemento a lo largo de
diferentes ambientes y su transicin entre uno y otro. La geoqumica en su aspecto de aplicacin nos ayudar
en el trabajo de exploracin permitindonos obtener mapas geoqumicos y modelos genticos de yacimientos.
TUNGSTENO 1
El tungsteno (W), tambin llamado Wolframio; es un elemento qumico relativamente escaso en la corteza
terrestre (puesto 57 en cuanto a abundancia). Descubierto en el ao 1977 por Peter Woulfe cuando estudiaba
al mineral wolframita. Actualmente un metal muy importante usado en aleaciones metlicas, filamentos para
lmparas, lubricantes secos, fabricacin de circuitos integrados, entre otros; adems de cumplir un gran papel
biolgico en la nutricin de algunas bacterias y enzimas as como el control de la vida sobre los suelos. Si
bien los efectos directos del tungsteno al medio ambiente an son actualmente estudiados, se sabe que en el
ser humano produce intoxicacin a partir de
500 mg/Kg .
Hoy en da los principales pases productores de Tungsteno son China, Bolivia, Portugal, Rusia, Corea del
Sur, Per y Estados Unidos. Siendo importante mencionar las minas del Jiangxi Tungsteno Group Ltd (la
mayor en minas de Tungsteno en China). En el Per es muy importante citar a la mina de Pasto Bueno como
uno de los nicos productores de Tungsteno.
17
Luego, tenemos la abundancia relativa del Tungsteno en el cosmos y en el sistema solar; se acompaan otros
elementos importantes para su comparacin.
ELEMENTO
COSMOS
SISTEMA SOLAR
10
4.8 x 10
3.1 x 10
3.9 x 10
3.5 x 106
1.7 x 107
Fe
6 x 105
2.5 x 105
4.0 x 10
He
10
17
0.5
0.16
Se muestra a continuacin un cuadro con las abundancias relativas de los elementos en el cosmos para la
comparacin del Tungsteno con otros.
g/ton
(1 1,5 ppm). Cabe resaltar que es una cifra la cual mantiene grado de
incertidumbre llegando en algunos autores incluso a duplicar el valor 3. A continuacin se presenta un cuadro
con el promedio de abundancia (ppm) del Tungsteno en la corteza terrestre, en algunas rocas comunes y en el
agua de mar; adems se incluyen algunos elementos importantes con fines de comparacin4:
Elemento
Oxgeno
Corteza
Granito
46.4 x 10
Silicio
28.2 x 10
48.5 x 10
32.3 x 10
Basalto
Caliza
44.1 x 10
23.0 x 10
Agua de mar
2.000
23.8 x 10
880.000
49.5 x 10
17
Aluminio
8.1 x 104
7.7 x 104
8.4 x 10 4
9.2 x 104
0.002
Hierro
5.4 x 10 4
2.7 x 10 4
8.6 x 10 4
4.7 x 104
0.002
Molibdeno
1.5
1.5
0.01
Tungsteno
1.2
1.5
0.8
1.8
1 x 10
Para tener en cuenta la afinidad que tiene el Tungsteno con otros elementos, el siguiente prrafo nos dice: En
1922 Goldschmidt hizo notar por primera vez la importancia de la diferenciacin geoqumica primaria de la
Tierra para la distribucin de los elementos. Invent cuatro trminos para describir los elementos con
afinidad por los silicatos (litfilos), por los sulfuros (calcfilos), por el hierro metlico (siderfilos) y por la
atmsfera (atmfilos) El conocimiento del carcter geoqumico de un elemento nos permite entender el
tipo de minerales que tiene probabilidades de formar, y las asociaciones en las que se le podra fcilmente
encontrar5.
Litfilos
Li, Na, K, Rb, Cs, Be,
Mg, Ca, Sr, Ba, B, Al,
Sc, Y, C, Si, Ti, Zr, Hf,
Th, P, V, Nb, Ta, O, Cr,
U, H, F, Cl, Br, I, Fe,
Mn, Ga, Ge, Sn, Mo, Cu,
Zn, Pb, Ti, As, Sb, Bi, S,
Se, Ni, Co, tierras raras,
Calcfilos
Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, In,
Tl, Pb, As, Sb, Bi, S,
Se, Te, Ni, Co, Fe, Mo,
Re, Mn, Ga, Ge, Sn.
Siderfilos
Pt, Ir, Os, Ru, Rh, Pd,
Au, Fe, Pb, As,
Atmfilos
Gases inertes, H, N,O,
C
Segn el cuadro de clasificacin geoqumica de los elementos y con un soporte experimental, se llega a que el
Tungsteno (W) es muy litfilo con cierta tendencia siderfila y no presenta ningn comportamiento ni
calcfilo ni atmfilo.
Es necesario entonces notar que no es posible encontrar tungsteno en la atmsfera a niveles detectables, lo
cual limita nuestro campo a la hidrsfera y litsfera. Nuestra litsfera al ser un conjunto de diferentes tipos de
rocas (diferentes propiedades, composicin, ambientes de formacin) nos sugiere precisar abundancias en
ciertos grupos de rocas en especfico para llegar a una mejor comprensin de la distribucin del elemento. Es
as que pasamos a ampliar la distribucin del Tungsteno en las principales rocas gneas, sedimentarias y
metamrficas6.
3.2.1.- TUNGSTENO EN ROCAS GNEAS
ROCAS INTRUSIVAS ULTRABSICAS Y BSICAS
5 Citado de: HUANG, WALTER T. (1991): Petrologa. LIMUSA, Mexico (pg. 10 11)
6 Fuente: ALEXEI A. BEUS (1986): Geology of Tungsten. UNESCO, Moscow,
USSR (pg. 11 - 33)
17 (1986) recopila datos de estudios realizados sobre rocas (bsicas y ultrabsicas) ubicadas
Ivanova
mayormente en el territorio de la URSS, se presenta un cuadro resumen para esta parte ya que no es inters
nuestro ahondar en datos.
ROCA
Dunita - Harzburgita
Kimberlita
Peridotitas
Eclogitas
Serpentinita
Gabro
Ferrogabro
Diabasa
17
17 VOLCNICAS
ROCAS
Se ha hecho un trabajo tambin sobre rocas volcnicas
teniendo en cuenta tres ambientes: Ocenico, Zona de
subduccin y continental.
ROCA
AMBIENTE OCENICO
Basalto de fondo marino
Basalto subalcalinos
Basalto alcalinos
Rocas Ocenicas en general
0.17
0.20
0.40
1.05
0.27
AMBIENTTE CONTINENTAL
Basalto subalcalinos
Basalto alcalinos
Rocas continentales en general
0.30
1.35
0.85
2.2
3.0
17un mejor estudio de las rocas sedimentarias nos lleva a pensar en su granulometra, nos basamos a esta
Ya que
clasificacin para poder ver la distribucin del Tungsteno.
En el grfico que se muestra, observamos en las abscisas una clasificacin segn tamao en los sedimentos; y
en las ordenadas podemos ubicar la cantidad de Tungsteno (en ppm) presente.
Podemos distinguir tambin distintas formas las cuales nos indican sedimentos de depsitos aluviales (1),
lacustres (2), marino (3) y de lagunas (4).
Es necesario precisar entonces que la concentracin del Tungsteno es casi directamente proporcional a la
granulometra del sedimento. Y que la ligeramente mayor concentracin de Tungsteno es en las rocas de
depsitos aluviales, sobre todo de una granulometra media.
PROTEROZOICO INFERIOR
Gneis cordierita
Esquisto
Anfibolita
Cuarcita
Mrmol
2.9 4.7
3.9
1.6
3.6
2.5
PROTEROZOICO SUPERIOR
Filita miccea
Cuarcita silcea
Pizarra carbonosa
2.6
2.2
0.8
Plagio gneis
Anfibolita
0.9 2.4
1.4 2.1
Plagio gneis
0.4 0.6
17Anfibolita
Mrmol
Gneis
Esquisto cristalino
Pizarra
Pizarra carbonosa
0.6
0.4
1.0
0.1 12
3.2
0.84 1.0
DESCRPCIN
Tungsteno o Wolframio
W
6
6
DESCRIPCIN
Slido
5660C
3410C
7.5
411 GPa
19.3 g /ml
Conductividad trmica
174 J / gK
Calor especfico
0.13 J /gK
Color
Pardo grisceo
DESCRIPCIN
74
Elemento de transicin
183.85 g /mol
17Electronegatividad (Pauling)
2.36
Cbico de cuerpo centrado
(+2), (+3), (+4), (+5), (+6)
Estructura cristalina
Valencias
Potencial de la primera ionizacin
7.98 eV
Radio atmico
2.02 A
Radio inico
0.6 A
Radio covalente
1.3 A
[ Xe ] 6 s 2 4 f 14 5 d 4
Configuracin electrnica
180
ABUNDANCIA (%)
0.122
18
1.8 x 10
W 182
8.3 x 1018
25.77
W 183
29 x 1018
14.24
13 x 10
18
30.68
27 x 1018
29.17
184
W 186
Cobre
Manganeso
Plata
Molibdeno
Tungsteno
pH cido
(<5.5)
alta
alta
alta
baja
insoluble
pH neutro
media - baja
alta
media - baja
media
insoluble
pH alcalino
(>7)
muy baja
alta baja
muy baja
alta
insoluble
Inmovilizado
por xidos
si
si
si
si
si
Inmovilizado
por materia
orgnica.
si
--si
-----
17
El primer grfico: muestra el diagrama pH vs Eh para el Tungsteno (W-O-H) con sus especies
2
WO4
en una concentracin de
10
10
, una temperatura de
25
y presin de
HWO4 y
5
10 Pa . El
segundo grfico muestra los lmites del primer grfico y le aade los lmites registrados en la naturaleza 8
(lnea roja).
El tercer grfico muestra el diagrama pH vs Eh para el tungsteno (W-O-H) con sus especies:
WO2 (s) ,
W (s) ,
presin
O2 W ( OH )2( s) ; en concentracin
1010 , temperatura de
2
WO4 ,
25
10 Pa . El cuarto grfico muestra los mismos lmites del tercer grfico incluyendo los lmites en
8 Ver: Anexo 1
17
El quinto grfico muestra el diagrama pH vs Eh para el sistema W-O-H-S. El sexto grfico muestra el sistema
W-O-H-S incluyendo los lmites en la naturaleza (lnea roja).
17
es necesario
conocer cules son los minerales en los que se presenta el Tungsteno y sus caractersticas
geoqumicas9, los cuales nos permitan relacionarlo con el concepto de movilidad antes desarrollado.
3.4.1.- SUSTITUCIONES ISOMRFICAS EN MINERALES DE TUNGSTENO
W Mo
La sustitucin Tungsteno Molibdeno se da gracias a los similares tamaos atmicos de ambos, se presentan
formando solucin slida en algunos minerales. Podramos citar al grupo de la Scheelita la cual forma una
completa serie isomrfica con los iones
6+
6+
Ca [ ( W , Mo ) O4 ] , y los
extremos seran la Scheelita (W) y la Powelita (Mo); mas es necesario tener en cuenta que toda la serie
completa es idealizada y que la solucin no ha cubierto todo el rango de porcentajes de sustitucin. Otro
(W , Mo) S 2 .
W-Nb, Ta, Ti
En el grupo de la Wolframita, los elementos ms comunes que pueden remplazar el Tungsteno son el Niobio y
el Tantalio (El molibdeno se presenta solo en trazas). En 1961, Schrocke detalla algunas caractersticas de los
cristales
de
minerales
pegmatticos
formados
por
los
sistemas
FeW O 4FeNb 2 O6
4 + 2 ( Nb ,Ta )
6+ +Ti
W
Luego de haber citado las sustituciones ms importantes en minerales de Tungsteno, tenemos una tabla con un
resumen de los minerales de tungsteno y sus caractersticas ms resaltantes.
Mineral
Hubnerita
Composicin
Primario /
Secundario
Primario
Simetra
MON
E.O.
de W
+6
17
Wolframita
( Fe , Mn )WO 4
Primario
MON
+6
( Fe , Mn ) (W , Nb) O4
Primario
MON
+6
Primario
MON
+6
(Zn , Fe)WO 4
Secundario
MON
+6
Raspita
PbW O 4
Secundario
MON
+6
Scheelita
CaW O 4
Primario
TET
+6
Molibdoscheelita
Primario
TET
+6
Seyrigita
Primario
TET
+6
Nb-Wolframita
Ferberita
Sanmartinita
FeW O 4 80%
Tungstopowelita
Ca(Mo , W )O 4
TET
+6
Cuproscheelita
(Ca ,Cu)W O 4
TET
+6
Reinita
FeW O 4
TET
+6
Stolzita
PbW O 4
TET
+6
TET
+6
HEX
+4
MON*
+6
ORT
+6
Chilagita
Tungstenita
Wolframoixiolita
Scheteligita
Yttocrasita
Secundario
MoO3
WS 2
Primario
Nb ,Ta 2 O9
( Fe , Mn ) W
Primario
Ca, Mn , Fe , Sb , Bi , Y 2(Ti , Ta , Nb, W )2 (O ,OH
)7
3+ ,W
Ti , Fe
(Y ,Th , U , Ca)2
Primario
ORT*
Secundario
HEX
Primario
TET
+6
Welinita
Russelita
Bi 2 WO 6
Tungstita
WO3 . H 2 O
Secundario
ORT
+6
Hidrotunsgstita
WO3 .2 H 2 O
Secundario
MON
+6
Meymacita
WO3 .nH 2 O
Secundario
AMORF
O
+6
17
Anthoinita
Al 2 W 2 O9 .6 H 2 O
Mpororoita
( Al , Te)2 W 2 O 9 .6 H 2 O
Secundario
MON
TRI
MON
Yttrotungstita
(Y , La)W 2 O 6 (OH )3
Secundario
MON*
+6
Cerotungstita
(Ce , Nd )W 2 O 6 (OH )3
Primario
MON
+6
Primario
+6
+6
2
WO4 , el cual puede
cristalizar en filones o vetas de cuarzo. Como antes se mencion tomamos como referencia el mineral
Scheelita. La presencia de cuerpos sulfurados en las cercanas puede aportar cido sulfrico el cual
reaccionar con el mineral formando sulfato de Calcio y cido tngstico. Varias menas de Tungsteno luego de
meteorizarse, dejan en su lugar xidos de Tungsteno y xidos hidratados. Ante la presencia de medios
alcalinos, estos xidos llegan a movilizarse, teniendo nuevamente el in tungstato pero esta vez en ambiente
exgeno. Si hay presencia de abundante in calcio (2-) puede llegar a precipitar Scheelita secundaria.
Mayormente se encuentra en depsitos detrticos de mayor meteorizacin mecnica. En las rocas
metamrficas llega a producirse por accin neumatoltica. Es importante saber tambin que constantemente se
reciben aporte externos (meteoritos).
17
4.- CONCLUSIONES
Los ncleos de Tungsteno tienen su origen durante la explosin de estrellas, en un proceso de captura
neutrnica.
En el universo, el Tungsteno tiene relativamente mayor estabilidad, la cual le da una ligera mayor abundancia
a comparacin de elementos vecinos.
En nuestro sistema solar tenemos menor presencia de Tungsteno debido a que an no se ha empezado a
formar por nuestra estrella (sol).
La abundancia del Tungsteno en la corteza, en promedio des de 1,2 ppm. Siendo ms abundante en continente
(rocas) que en la parte ocenica (mar).
El elemento Tungsteno tiene comportamiento litfilo (afinidad por los silicatos) y ligeramente siderfilo
(afinidad por el Fe). Puede presentar estados de oxidacin +2, +3, +4, +5, +6; pero en la naturaleza es comn
como W (+6) y a veces como W (+4).
Los cinco istopos naturales del Tungsteno tienen vidas medias del orden de
podemos considerarlo un elemento estable. Cabe mencionar que tambin presenta unos 20 radioistopos
cuyas vidas medias son del orden de horas y das.
El Tungsteno es uno de los pocos elementos que posee gran estabilidad (muy poca movilidad) de ah su
importancia como metal de aleacin.
Los minerales primarios ms comunes de Tungsteno en general presentan solucin solida con el Molibdeno
(ambos debido a su similares radios atmicos) y con el Niobio, Tantalio y Titanio en algunos.
Segn el ciclo geoqumico del Tungsteno an no se han llegado a determinar de manera exacta la accin sobre
la bisfera en general. Adems que en la atmsfera el Tungsteno es casi ausente.
17
5.- BIBLIOGRAFA
1.- RANKAMA, K & SAHAMA, T.G. (1954): Geoqumica. Aguilar, Madrid.
2. - KRAUSKOPF, K. B. (1967): Introduction to Geochemistry. McGraw-Hill, New York.
3. - ALEXEI A. BEUS (1986): Geology of Tungsten. UNESCO, Moscow, USSR.
4.- HUANG, WALTER T. (1991): Petrologa. LIMUSA, Mexico.
5.- RIVERA MANTILLA, HUGO (2007): Introduccin a la Geoqumica General y Aplicada.
RETAI, Lima, Per.
6. AREVALO, RICHARD (2008): Tungsten Geochemistry and implications for understanding the
Earth`s interior, Science Direct.
7. - http://spanish.chinatungsten.com/mapc.htm
8.- Aplicacin mvil: Periodic Sistem Elements Chemistry.
17
6.- ANEXOS
ANEXO 1: Lmites de pH y Eh en la naturaleza.
1.2
O2
1.0
H2O
0.8
Eh ( vol ts)
0.6
0.4
0.2
0.0
H2 O
H2
-0.2
-0.4
-0.6
2
8
pH
10
12