PRACTICA # 6

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA
Universidad de Antioquia

OBJETIVOS:

Estudiar algunas reacciones caractersticas de compuestos carbonlicos

(aldehdos y cetonas), al igual que reacciones especficas.
Diferenciar los aldehdos, cetonas metlicas y no metlicas utilizando
reactivos especficos que permitan su reconocimiento.
Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.
Determinar cinamaldehido en un extracto de canela.

ANALISIS DE RESULTADOS:
1. Preparacin de 2,4 Dinitrofenilhidrazonas
T1: acetona; T2: Solucin acuosa de formaldehido; T3: Etanol.
Al adicionar las 10 gotas de 2,4 dinitrofenilhidrazina a cada uno de los tubos
mencionados se pudo observar que para T1 y T2 se present una reaccin
la cual se identific por la presencia de un precipitado amarillo/naranja para
ambos. Esto es debido a la presencia de los grupos carbonilos presentes
los cuales reaccionan mediante un mecanismo de adicin nucleoflica en un
medio cido. En el caso del T3, no se observ ningn cambio ya que el
grupo funcional hidroxilo no interacta en este tipo de reaccin. A
continuacin se muestran los mecanismos de reaccin presentes en las
reacciones de T1 y T2:
2,4 dinitrofenilhidrazina + acetona

2,4 dinitrofenilhidrazina + formaldehido

2. Prueba de Tollens:
T1: Solucin acuosa de formaldehido; T2: acetona; T3: Benzaldehdo.
La prueba de Tollens es usada para la diferenciacin de aldehdos de
cetonas mediante la oxidacin de los grupos carbonilos. Al adicionar las
gotas de reactivo de tollens a los tres tubos, se pudo evidenciar la reaccin
en T1 y T3 debido a la formacin de un espejo de plata, que estuvo ausente
en T2 ya que la cetona al no tener en su grupo carbonilo el hidrgeno que lo
diferencia de los aldehdos, se le dificulta un proceso de oxidacin. El
complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+ en solucin bsica es el agente
oxidante utilizado en la prueba de Tollens. A continuacin se muestran los
mecanismos de reaccin:

Reactivo de tollens + formaldehido

Reactivo de tollens + benzaldehdo

3.

Prue
ba de Fehling:
T1: Solucin acuosa de formaldehido; T2: acetona; T3: Benzaldehdo.
La prueba de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo
carbonilo de los aldehdos. ste se oxida a cido y reduce la sal de cobre
en medio alcalino a xido de cobre, formando un precipitado de color rojo
en T1 despus de someterlo a calentamiento, debido a que es un aldehdo

aliftico (formaldehido). El tubo que contena benzaldehdo (un compuesto

aromtico) siendo este insoluble en el reactivo usado, form una mezcla
heterognea
con el reactivo y no se dio la reaccin. El siguiente es el mecanismo de
reaccin:

Reactivo de Fehling + formaldehido

4. Prueba de Schiff:
T1: Solucin acuosa de formaldehido; T2: acetona; T3: Benzaldehdo.
Los aldehdos tanto aromticos como alifticos, se pueden diferenciar de
las cetonas mediante esta prueba, ya que para estos la reaccin de Fehling
o Tollens no son evidentes. Segn la teora, se esperaba una coloracin
morada para aldehdos, rosa para cetonas, mezclas homogneas para
carbonilos alifticos y heterogneas para aromticos. Tanto T1 como T3,
que contenan un aldehdo aliftico (formaldehido) y uno aromtico
(benzaldehdo) respectivamente, dieron paso a la formacin de mezclas de
color morado (correspondiente a los aldehdos) siendo el primer tubo una
solucin homognea y el ltimo una heterognea. En T2, en cambio, se
obtuvo una coloracin ms clara acercndose a un rosado. Adems de
esto, la mezcla era homognea, lo que indica que se trataba de una cetona
aliftica.

Reactivo de schiff + formaldehido:

5. Prueba de Yodoformo:
T1: Solucin acuosa de formaldehido; T2: acetona; T3: Etanol.
Esta reaccin (con yodo) puede emplearse como ensayo analtico para
identificar cetonas metlicas aprovechando que el yodoformo precipita de
color amarillo. Las cetonas metlicas reaccionan con halgenos en medios
bsicos generando carboxilatos y haloformo. El mecanismo consiste en
halogenar completamente el metilo, sustituyendo en una etapa posterior el
grupo -CX3 formado por -OH. El grupo CI3- es muy bsico y desprotona el
cido carboxlico formndose yodoformo y el carboxilato. En la prctica se
dio el caso positivo para T2 (acetona) y T3 (etanol): el primero por tener
grupos metilo el cual permite la extraccin de estos hidrgenos para
reemplazarlos por yodos (I); mientras que el segundo caso responde a que,
por oxidacin, el etanol puede producir un grupo metilo unido a un
carbonilo, dando paso a la reaccin e inmediata formacin de precipitado
amarillo.
A continuacin se presenta el mecanismo de reaccin:

6. Condensacin aldlica:
La condensacin aldlica es una de las reacciones ms conocidas de
formacin de enlaces C-C. La condicin para que se produzca es que el
aldehdo o la cetona posea tomos de hidrgeno unidos al carbono en
posicin respecto al grupo carbonilo, puesto que estos tomos de
hidrgeno presentan un carcter cido, por lo tanto, son capaces de
reaccionar con una base para dar un carbanin nuclefilo (un anin
enolato). Por otra parte, los compuestos carbonlicos que no poseen
tomos de hidrgeno en posicin como por ejemplo el Benzaldehdo no
pueden formar enolatos en presencia de bases. Sin embargo, estos
compuestos pueden ser atacados por un enolato procedente de otro
compuesto carbonlico y originar a un producto de condensacin aldlica

cruzada. Se determin que experimentalmente s se obtuvo el resultado

requerido pues al agregar el KMnO4 se form un precipitado amarillo/caf
muy claro, indicando la presencia de dichas insaturaciones.

7. Determinacin cualitativa del aceite esencial de la canela:

Lastimosamente en este procedimiento no se logr el objetivo debido a
posibles impurezas en los reactivos.

CONCLUSIONES

Las reacciones de oxidacin que se llevaron a cabo con Tollens y

Fehling, fueron efectivas para diferenciar aldehdos de cetonas, dado
que slo el primero oxida por la disponibilidad de hidrgenos en
carbono que contiene el grupo carbonilo.
Se pudo diferenciar los aldehdos y cetonas tambin mediante la
reaccin de schiff de acuerdo a la coloracin que presentaron
evidenciando su carcter aliftico y/o aromtico.
Se logr realizar con xito una condensacin aldlica, lo que se
evidenci con la oxidacin y formacin de precipitado de MnO2 luego
de la adicin de KMnO4