Energtica

ISSN: 0120-9833
energetica_nal@unal.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia

Gmez - Cuaspud, Jairo A.; Valencia - Ros, Jess S.

SNTESIS DE XIDOS TIPO PEROVSKITA, MEDIANTE POLIMERIZACIN CON CIDO CTRICO Y
COMBUSTIN CON GLICINA
Energtica, nm. 41, diciembre-julio, 2009, pp. 5-12
Universidad Nacional de Colombia
Medelln, Colombia

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=147012859001

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energtica
SNTESISDEXIDOSTIPOPEROVSKITA,MEDIANTEPOLIMERIZACINCONCIDO
CTRICOYCOMBUSTINCONGLICINA
PEROVSKITETYPEOXIDESYNTHESIS,BYPOLYMERISATIONWITHCITRICACID
ANDCOMBUSTIONWITHGLYCINE
J airoA. GmezCuaspud&J essS.ValenciaRos
LaboratoriodeCatlisisHeterognea,GrupodeAplicacionesFisicoqumicasdelEstadoSlidoAFES,Departamentode
Qumica.UniversidadNacionaldeColombiaSedeBogotColombia
jagomezcua@unal.edu.co
Recibidoparaevaluacin:20deFebrerode2009
Aceptacin:1deJuniode2009
Entregadeversinfinal:10deJuniode2009

R esu men
En este trabajo se describe la preparacin de la perovskita La0.75Sr0.25Co0.5Fe0.5O3, (LSCoF), mediante la
polimerizacinconcidoctricoycombustinconglicina,conelpropsitodeobtenermaterialesparapotenciales
aplicacionescatalticas,elctricasyelectroqumicasparaellolosslidossecaracterizaronmediantedifraccin
derayosX(DRX)ymicroscopiaelectrnicadebarrido(SEM)obteniendoinformacinacercadelaformacin
y pureza de fases, la morfologa, la estructura y las propiedades superficiales del sistema indicando que es
posibleobtenerslidosconunadistribucindegranohomogneo,texturayrelievecaractersticos.Lacomposicin
global se determin mediante microanlisis de rayos X de energa dispersiva (EDAX), indicando una buena
concordanciaentrelacomposicinpropuestayobtenidaenamboscasos.Lacaracterizacinrealizadasugierela
presencia de pequeas cantidades de xido de hierro y cobalto, adems de especies intermedias tipo
LaSrCo0.5Fe0.5O4 enelcasodelamuestraobtenidamediantecombustinconglicina,cuyapresenciasugiereel
empleo de tratamientos trmicos posteriores al fenmeno de autocombustin, no solo para consolidar la fase
buscada,sinoparapromoverlaeliminacinderesiduosremanentesdeetapaspreviasdepolimerizacin,estose
traduceengastosenergticosigualeseinclusosuperioresalosmostradosporelmtododepolimerizacincon
cidoctrico.

Palabras Clave:

Perovskita,autocombustin,agentesquelantes,polimerizacin.

Abstr act
En este trabajo se describe la preparacin de la perovskita La0.75Sr0.25Co0.5Fe0.5O3, (LSCoF), mediante la
polimerizacinconcidoctricoycombustinconglicina,conelpropsitodeobtenermaterialesparapotenciales
aplicacionescatalticas,elctricasyelectroqumicasparaellolosslidossecaracterizaronmediantedifraccin
derayosX(DRX)ymicroscopiaelectrnicadebarrido(SEM)obteniendoinformacinacercadelaformacin
y pureza de fases, la morfologa, la estructura y las propiedades superficiales del sistema indicando que es
posibleobtenerslidosconunadistribucindegranohomogneo,texturayrelievecaractersticos.Lacomposicin
global se determin mediante microanlisis de rayos X de energa dispersiva (EDAX), indicando una buena
concordanciaentrelacomposicinpropuestayobtenidaenamboscasos.Lacaracterizacinrealizadasugierela
presencia de pequeas cantidades de xido de hierro y cobalto, adems de especies intermedias tipo
LaSrCo0.5Fe0.5O4 enelcasodelamuestraobtenidamediantecombustinconglicina,cuyapresenciasugiereel
empleo de tratamientos trmicos posteriores al fenmeno de autocombustin, nosolo para consolidar la fase
buscada,sinoparapromoverlaeliminacinderesiduosremanentesdeetapaspreviasdepolimerizacin,estose
traduceengastosenergticosigualeseinclusosuperioresalosmostradosporelmtododepolimerizacincon
cidoctrico.

Keywords:

Perovskite,autocombustion,chelantagent,polimerization

Energtica Nmero 41, Diciembre de 2008 Julio de 2009, Medelln Colombia ISSN 01209833. pp. 512

EnergticaNmero41,Diciembrede2008Juliode2009,MedellnColombiaISSN01209833

1. INTRODUCCIN
Las celdas de combustible de xido slido (SOFC),
como dispositivos electroqumicos, fundamentan su
desempeoenlas caractersticas quepuedanofrecer
susdiferentescomponenteselectrdicosenestecampo,
lastcnicasdesntesisdebajatemperaturahanrealizado
considerables aportes, posibilitando la obtencin de
materialescatalticayelectrocatalticamenteactivoscon
buena estabilidad, selectividad y desempeo bajo las
condiciones de operacin de estos dispositivos,
reduciendoconsiderablementeloscostosdeproduccin
yfuncionamiento[13].Aunqueenlaactualidad,elinters
sehacentradoenelcampodelasntesisdediferentes
componentes electrdicos para las SOFCs, en cuyo
contexto los nodos han recibido especial atencin,
debidoaqueseencargandefavorecerlasreacciones
deoxidacinentreelcombustibleylosionesoxgeno
(O2)lainvestigacinhaciaeldesarrollodectodosy
electrolitosmseficientesconstituyenunprometedor
panorama investigativo, en el cual no solo se han
realizado aportes en el campo de las SOFCs, sino
tambin en la sntesis de materiales con diversas
aplicaciones industriales como membranas para la
purificacindeoxgenoycomponentesfotocatalticos
entreotros[4,5]propiedadesqueguardanunaestrecha
relacin con las caractersticas texturales y
morfolgicas que el slido pueda conservar despus
delasdiferentesetapasderecocidotrmico,encuyo
contextodiversastcnicascomolapolimerizacinde
cidoscarboxlicosycombustinconaminocidosentre
otrosyahansidoprobadosconexcelentesresultados
[6,7]
.Enesteampliopanorama,lapresenteinvestigacin
tienecomopropsitosintetizarunacomposicinbasada
en el sistema La0.75Sr0.25Co0.5Fe0.5O3 (LSCoF)
mediante el empleo de una ruta de qumica hmeda
queinvolucrelaconformacindequelatostipocitrato
y glicinato, bajo condiciones especificas de pH y
temperatura, que permitan establecer de forma
comparativa cual mtodo ofrece mayores ventajas
desdeelpuntodevistadelagentequelante,propiedades
morfolgicasytexturalesparaestablecerunapotencial
aplicabilidadcatalticayelectrocatalticadelmaterial.
2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Pr epar acin de los xidos
Para la sntesis del xido LSCoF mediante
polimerizacin con cido ctrico, se emplearon los
6

correspondientes nitratos de los cationes en

disoluciones 1.00 M La(NO3)3 99.9%, Sr(NO3)2
99.8%, Co(NO3)3.9H2O 99.98% y Fe(NO3)3.9H2O
99.98%,todosdelacasacomercialMerck.Deigual
formaseemplecidoctricomonohidratadoMerck
99.99%, quese diluyy ajust auna concentracin
final 2.00 M. Las disoluciones precursoras de los
nitratossedosificaronenunreactordevidriodotado
con agitacin magntica (150 rpm), control de
temperaturayreflujoa80C,duranteochohoras.El
ordendeadicindelosprecursores,fue:Sr,La,Coy
Fe, establecido por sus correspondientes constantes
de hidrlisis, asegurando una concentracin total de
nitratosenlamezclade0.01moles.Luego,seprocedi
a adicionar la disolucin de cido ctrico en una
proporcinmolar2:1conrelacinalacantidadtotal
decationes,permitindoselacontinuacindelreflujo
al menos 30 minutos, despus de lo cual se agreg
etilenglicolenunaproporcinmolar4:1conrespectoa
lacantidaddecidoctricoparafavorecereldesarrollo
dereaccionesdepoliesterificacinfijandoelpHenun
valorde2.00,conelpropsitodefavorecerlapresencia
mayoritaria de los respectivos compuestos de
coordinacin,obtenindoseunadisolucinhomognea
deaparienciacristalina,deestaformalaconcentracin
finaldecadaespeciefueLa=0.156M,Sr=0.052M,
Fe=0.104M,Co=0.104Mycidoctrico=0.625
Mparaunvolumenfinaldedisolucinde24ml.
Enelcasodelasntesisporcombustinconglicina,
serealizlamismadosificacinqueenelcasoanterior,
manteniendo las mismas condiciones y tiempos de
agitacin,temperaturayreflujounavezseajustuna
concentracinde0.01molesdelosrespectivosnitratos,
seprocediaadicionarglicinaMerck99.98%enuna
proporcinmolar0.7:1.0,conrelacinalacantidad
totaldenitratos,ajustandounaconcentracinfinalen
disolucinde0.291Menunvolumende24mlconel
findeasegurarlaformacindelosrespectivosquelatos
finalmenteyaligualqueenelcasoanteriorseagreg
etilenglicolenunaproporcinmolar4:1conrespectoa
lacantidaddeglicinaadicionadafijandoelpHen2.00.
Elreflujo,enamboscasossemantuvoporunperiodo
de8horas alcabodelas cuales,elsolresultantese
trasvasarecipientesapropiadosparainiciarunaetapa
de secado a 120 C por 24 horas, obtenindose un
liquidoaltamenteviscosoenamboscasos,loscuales
sedispusieronparainiciarlosposteriorestratamientos
trmicos.

SntesisdexidostipoPerovskita,mediantepolimerizacinconcidoctricoycombustinconglicina. GmezCuaspud&ValenciaRos

En el caso de la muestra obtenida mediante

polimerizacin con cido ctrico, se realizaron
tratamientostrmicosposterioresa250y400Cpor
30minutoscadaunohastalaobtencindeunslido
deaparienciacarbonosaquesemolturycalcinen
crisoldeplatinoa900Cpordoshorasusandouna
rampade50Cmin1 hastalaconsolidacindelafase
cristalinabuscada.

seestudimediantemicroscopiaelectrnicadebarrido,
utilizandounequipoJEOLJSM7400Fenlamodalidad
debarridodeemisindecampo,operadoa30kV,lo
cualtambinpermitideterminarlacomposicinglobal
delasmuestrasmediantemicroanlisisEDAX.

Paralamuestraobtenidaporcombustinconglicina,
despusdeltratamientoiniciala120Cestasesometi
auncalentamientocontroladoa250C,conelfinde
iniciarelprocesodeautocombustin,queiniciauna
vezlatemperaturasuperalos300C,locualpermite
laconsolidacindelarespectivafasecristalinaelslido
resultante,semolturycalcinencrisoldeplatinoa
900Cpor30minutosusandounarampade50C/min
con el fin de eliminar los residuos carbonosos
remanentes delaetapaanterior.

3.1. Efecto del pH en la confor macin de la

disolucin inicial

2.2. Car acter izacin de los slidos

Alslidoobtenido,seleevalulaestructuracristalina
(formacinypurezadefases)mediantedifraccinde
rayosX,enunequipoPANAlyticalXpertPROMPD
detectorultrafastX'Celerator,endisposicinBragg
Brentano,utilizandolaradiacinCuKa ( =1,54186
) sin rotacin de muestra. Los difractogramas se
corrieronentre20y80grados2 conpasosde0,02
grados2 ,conirradiacionesde0.01segundosporcada
paso. Los resultados obtenidos fueron analizados y
refinadosempleandoelsoftwareX'PertHighScore
yelprogramaCellref3.0.Finalmente,lamorfologa

3.RESULTADOSYDISCUSIN

La preparacin y la naturaleza de precursores del

sistemaLSCoFmedianteelmtododepolimerizacin
concidoctricoestsujetainicialmentealapresencia
enelmediodereaccindedistintasespeciescomplejas
cuyaexistenciapredominayevolucionaenfuncindel
pH, de la concentracin de ligandos y de la fuerza
inicadetalformaquepromuevaelestablecimiento
dediferentesquelatosypolimerizacindelosmismos
adicionalmentesebuscaunadistribucinhomognea
deloscationesendisolucinquepermitareducirlas
barrerasdifusionalesasociadasalasreaccionesbajo
tratamientotrmicoquepromuevalareduccinenlos
tiemposytemperaturasempleadasparaconformarlas
fases cristalinas buscadas de esta forma, los
diagramas de equilibriopara las muestras obtenidas
mediante polimerizacin con cido ctrico y glicina
mostraronquelaprevalesenciadedeterminadasespecies
se ve favorecida en determinados rangos de pH,
sugiriendoqueelcontroldeesteparmetroescrucialen
elestablecimientodelascondicionesmnimasdereaccin
quepermitanteneruncontrolsobreladinmicadelos
procesos,comoseindicaenlaFigura1y2.

a.
b.
Figur a1. Comportamientodelasespeciesqumicasa.lantanoestroncioyb.hierrocobalto,presentesendisolucindela
muestradeLSCoFobtenidamediantepolimerizacinconcidoctricoenfuncindelpH.Obtenidosmedianteelprograma
HydraMedusa [8]
7

EnergticaNmero41,Diciembrede2008Juliode2009,MedellnColombiaISSN01209833

LosdiagramasdePourbaixdelamuestrasintetizada
mediantepolimerizacinconcidoctrico,predicenla
existenciadediferentesespeciestipocitrato,hidroxilo
yxidoalgunasdelascualesmuestranunatendencia
general a prevalecer en niveles especficos de pH
particularmente las especies tipo citrato coexisten a
2.00<pH<5.00sinembargoesevidentequeenel
casoparticulardeloscompuestosdecoordinacinde
lantano y estroncio, dichas especies muestran ser
establesa2 pH 9y5 pH 12respectivamente
de esta forma bajo las condiciones de sntesis
planteadasenelpresentetrabajo(pH=2.00),seespera
unapresenciamayoritariadeespeciestipoLa(Cit)y
Sr(H2Cit)+ por fuera de estos niveles de pH, se
favorece la obtencin de sustancias insolubles o no
deseadas especialmente a pH alcalinos que podran
afectar la homogeneidad del medio de reaccin. Por
elcontrario,loscationescobaltoehierro,poseenun
comportamiento diferente,toda vez quela presencia
deespeciestipoCoOyFe2O3 persistenenunaamplia
escala de pH a pesar de ello, el predominio de las
especiescitratodecobaltotiendeasermasfuerteen
determinados rangos de pH, de tal forma que en

general de especies glicinato preferentemente en

rangosdepHcercanosalaneutralidad(5.00 pH
8.00)sinembargoesevidentequeenelcasoparticular
del hierro, los quelatos que se pueden formar, solo
coexisten en rangos de pH considerablemente
reducidos1.00 pH 3.00,estosugierequebajolas
condiciones de sntesis desarrolladas se espera la
presencia preferiblemente de especies Fe(HGly)23+
la situacin para los cationes de estroncio, hierro y
cobalto es diferente, toda vez que las especies
predominantesnosehacenmayoritariasenlosrangos
detrabajo desarrollados enla presenteinvestigacin
comoseindicaenlaFigura2,locualindicaenprimera
instanciaquebajolascondicionesdeacideztrabajadas
no se logra conformar los quelatos deseados, esto
explicaraenprimerainstancialosresultadosobtenidos
despus del tratamiento trmico de calcinacin, que
condujoalestablecimientodefasessecundarias.

condicionesde1.00 pH 3.00,predominanespecies
detipoCo(H2Cit)mientrasquelasdetipoCo(HCit)
yCo(Cit)seestabilizanencondicionesdemenoracidez
(3.00 pH 4.00y5.00 pH 9.50respectivamente),
sugiriendo que bajo las condiciones de sntesis
desarrolladasseesperaunapresenciamayoritariade
Co(H2Cit). Para el caso del hierro la situacin es
mscompleja,yaqueapartirdelosdiagramasdela
Figura 1, es predecible la formacin preferente de
especies tipo Fe(Cit), al igual que de especies
minoritarias tipo Fe(HCit)+, Fe(Cit)OH y
Fe2(Cit)2(OH)22, las cuales coexisten en rangos de
pHmuyreducidos que limitaran elempleode esta
catinencomposicionesquerequieranelempleode
estecatin enrangos de pH msvariables, lo cual
conduciraal establecimiento de hidrxidosy otras
especiesdetipoinsoluble.Caberesaltarcomobajo
lascondicionesdesntesisdesarrolladas, loscationes
trivalentes tienden a estabilizar principalmente
compuestosdecoordinacintipoM(Cit),mientrasque
losdivalentesconformancompuestostipoM(H2Cit),
sugiriendoquelascondicionesdepHenlamezclainicial
delosprecursoressoncrucialesparalaobtencinde
mezclashomogneasylibresdeprecipitados.
Losrespectivosdiagramasparalamuestrasintetizada
mediantecombustinconglicinapredicenlaexistencia
8

Figur a2. Comportamientodelasespeciesqumicas

presentesendisolucin,delamuestradeLSCoFobtenida
mediantecombustinconglicinaenfuncindelpH.
ObtenidosmedianteelprogramaHydraMedusa[8]

3.2.Anlisis pordifr accin der ayos Xy

micr oscopia electr nica
LosanlisisdedifraccinderayosX(DRX)indicaron
queelslidoLSCoF,obtenidomediantepolimerizacin
concidoctricoyporcombustinconglicinaposee
unadistribucinytamaodegrano,propiodelmtodo
desntesis,conorientacincristalinapreferencialen
elplano(112),comoseilustraenlaFigura3y4con
esta seal de mayor intensidad, se realiz la
determinacin del tamao de partcula cristalina
mediante la ecuacin de ScherrerDebye tomando
comoreferenciaelvalor observadoyunaconstante
de 0.89, obtenindose un tamao de cristal 207 ,

SntesisdexidostipoPerovskita,mediantepolimerizacinconcidoctricoycombustinconglicina. GmezCuaspud&ValenciaRos

consistente con la presencia de agregados

micromtricos en ambos casos, las micrografas
electrnicasdebarridoa50y10 m,confirmanla
obtencindeunmaterialconunadistribucindegrano
homogneo la textura y el relieve observados son
consecuencias del mtodo de sntesis empleado,
mostrando que esta tcnica confiere al slido
caractersticas importantes en trminos de rea
superficial,tamaocristalinoyformadegrano,para

potenciales usos en aplicaciones catalticas y

electrocatalticascomoseobservaenlasFiguras5y6.
Elfactordetoleranciaestructuralparalacomposicin
estudiada,sedeterminusandoelprogramaSPuDS[9]
(StructurePredictionDiagnosticSoftware),sugiriendo
laestabilizacindeunaestructuraortorrmbicaconun
factordetoleranciaestructural()de0.9347a298K
segnparmetrosdeenlacedevalenciayunndicede
inestabilidadglobalde0.2352.

Figur a3. PatrndedifraccindelamuestraLSCoF

obtenidamediantepolimerizacinconcidoctrico

Figur a4. PatrndedifraccindelamuestraLSCoF

obtenidamediantecombustinconglicinaypresenciade
interferenciastipoLaSrCo0.5Fe0.5O4().

Lospatronesdedifraccinparalasmuestrasobtenidas
sugierenlapresenciaminoritariadexidosdelantano
(La2O3),hierro(Fe2O3)ycobalto(CoO)sinembargo
enelcasodelamuestraobtenidamediantecombustin
con glicina, es evidente la aparicin de importantes
lneasdedifraccinen31.69,42.95y44.162theta,
relacionadas principalmente con la presencia de
especies intermedias tipo LaSrCo0.5Fe0.5O4 ( )
JCPDF:000521717,comoseindicaenlafigura4,
las cuales posiblemente estn relacionadas con las
condiciones de pH del medio de reaccin, bajo las
cuales no existe una presencia mayoritaria de los
respectivos glicinatos para el caso de los cationes
lantano,estroncioycobaltosumadoalascondiciones
detratamientotrmicoquesibienpermitenunarpida
consolidacindelslidoporefectodelafuertereaccin
exotrmicaasociadaa laoxidacindela glicina,no
seria suficientemente efectiva para promover la
evolucindelsistemacristalinohastalacomposicin
deseada, lo cual conduce al empleo de posteriores

tratamientos trmicos que no solo favorezcan la

consolidacin de la fase buscada sino que adems
permitan una completa eliminacin de residuos
derivadosdelasetapaspreviasdepolimerizacin,esto
se traduce en gastos energticos similares e incluso
superiores a los mostrados por el mtodo de
polimerizacinconcidoctrico.
LaposteriorbsquedarealizadaporelprogramaX'Pert
HighScoreenlasbasesdedatosdelICCD,condujo
a una clasificacin de fase concordante con el
compuesto de referencia La0.7Sr0.3Co0.5Fe0.5O3
correspondiente al cdigo de coleccin de la ICSD
nmero 086124, JCPDF: 000891267 con grupo
espacialPbnm(62),sistemacristalinoortorrmbicocon
parmetrosdeceldaa=5.396,b=5.548yc=
7.719,volumendeceldade227.343 yunadensidad
calculadade6.687g.cm3elposteriorrefinamientoe
indexadoserealizconelprogramaCellref3.0bajo
losparmetrosanteriormentemencionados,empleando
las 9 seales de mayor intensidad en ambos casos
9

EnergticaNmero41,Diciembrede2008Juliode2009,MedellnColombiaISSN01209833

Figur a5. Microscopiaelectrnicadebarridoa50y10 mparaelsistemaLSCoFpreparadoporelmtodode

polimerizacinconcidoctrico.

Figura6. Microscopiaelectrnicadebarridoa50y10 mparaelsistemaLSCoFpreparadoporcombustinconglicina.

comprobndosequeexistendiferenciasmuypequeas
entrelosparmetrosdeceldaobservadosycalculados
comosemuestraenlasTablas1y2.Adicionalmente,
la variacin en el volumen de celda se ajust a una
diferencia de 0.4313 3 para el caso de la muestra
sintetizadamediantepolimerizacinconcidoctrico
yde0.86193 paralaobtenidaporcombustincon
glicina,sugiriendoenesteltimocasounmayorgrado
detensinestructural,posiblementegeneradasporel
10

gradodesustitucincatinicaenlaposicinBdela
estructuraperovskita,ademsdelasrelacionadascon
lavelocidaddeconformacindelafasecristalina.En
laTabla 3, se muestran las distancias interatmicas
estimadasdeenlaceparacadaunodeloscomponentes
estructurales de la perovskita La0.75Sr0.25Fe0.5Co0.5O3
sintetizada en este trabajo, los cuales guardan una
estrecha relacin con el sistema ortorrmbico
demostradopordifraccinderayosX.

SntesisdexidostipoPerovskita,mediantepolimerizacinconcidoctricoycombustinconglicina. GmezCuaspud&ValenciaRos

Tabla1. Parmetrosdeceldayprincipaleslneasindexadas,
observadasyrefinadas,paraelcompuestoLSCoFobtenido
mediantepolimerizacinconcidoctrico.
Parmetros
a
b
c
V(3)

Inicial Refinado Sigmas

5.3960 5.4570 0.0070
5.5480 5.4790 0.0068
7.7190 7.7166 0.0041
231.08 230.72 0.4313

hkl 2Thetaobservado 2Thetacalculado Sigmas

002
112
022
004
114
204
041
330
043

23.053
32.826
40.416
47.086
52.994
58.475
68.798
73.448
78.195

23.052
32.793
40.381
47.111
52.981
58.521
68.745
73.480
78.200

0.0004
0.0330
0.0348
0.0250
0.0127
0.0459
0.0525
0.0324
0.0050

Tabla2. Parmetrosdeceldayprincipaleslneasindexadas,
observadas y refinadas, para el compuesto LSCoF
obtenidomediantecombustinconglicina.
Par metr os
a
b
c
V(3)

Inicial Refinado Sigmas

5.3960 5.4139 0.0152
5.5480 5.5349 0.0088
7.7190 7.7225 0.0144
231.08 231.41 0.8619

Tabla3. Distanciasinteratmicasestimadasparacada
componenteestructuraldelsistemaLSCoF
Catin
Fe(4b)
Fe(4b)
Fe(4b)

Anin
O(4c)
O(8d)
O(8d)

Mult.
x2
x2
x2

Distancia[]
2.0494
2.0494
2.0494

Co(4b)
Co(4b)
Co(4b)

O(4c)
O(8d)
O(8d)

x2
x2
x2

2.0494
2.0494
2.0494

La(4c)
La(4c)
La(4c)
La(4c)

O(4c)
O(4c)
O(4c)
O(4c)

x1
x1
x1
x1

3.2902
2.3881
2.5446
3.1945

La(4c)
La(4c)
La(4c)
La(4c)

O(8d)
O(8d)
O(8d)
O(8d)

x2
x2
x2
x2

2.4272
3.5134
2.6274
2.7929

Sr(4c)
Sr(4c)
Sr(4c)
Sr(4c)

O(4c)
O(4c)
O(4c)
O(4c)

x1
x1
x1
x1

3.2902
2.3881
2.5446
3.1945

Sr(4c)
Sr(4c)
Sr(4c)
Sr(4c)

O(8d)
O(8d)
O(8d)
O(8d)

x2
x2
x2
x2

2.4272
3.5134
2.6274
2.7929

hkl 2Thetaobser vado 2Thetacalculado Sigmas

002
112
202
220
222
024
041
006
116

23.137
32.832
40.608
47.323
52.807
58.767
68.781
73.693
78.607

22.979
32.762
40.705
46.953
52.924
58.741
68.943
73.590
78.633

0.1579
0.0700
0.0969
0.0378
0.1168
0.0266
0.1621
0.1028
0.0262

ElestudiodedifraccinderayosX,secomplement
conelanlisispormicroscopiaelectrnicadebarrido
electrnicoymicroanlisistipoEDAX,conelfinde
establecer un perfil de composicin global de la
muestra.EnlasFiguras7y8,semuestranlosespectros
obtenidos con sus respectivas lneas de emisin
caractersticasentrminoscualitativos,sedestacaque
elslido noposee impurezas detectables distintas al
carbono(transicinK a0.270keV)cuyapresencia
sejustificaenvirtuddelanaturalezadelosprecursores
polimricosdecitratoyglicinalasdemslneasson
susceptibles de identificar plenamente en la medida
en que corresponden a emisiones caractersticas del
lantano,estroncio,cobalto,hierroyoxgeno[8].

Figura7. EspectrodelmicroanlisistipoEDAXparael
sistemaLSCoFpreparadoporelmtododepolimerizacin
concidoctrico.

11

EnergticaNmero41,Diciembrede2008Juliode2009,MedellnColombiaISSN01209833

caractersticos de los mtodos de sntesis de la ruta

hmeda mediante la preparacin de precursores de
compuestos de coordinacin caractersticas
importantes en trminos de rea superficial, tamao
decristalitoyformadegrano,parapotencialesusos
enaplicacionescatalticas,elctricasyelectroqumicas.
AGRADECIMIENTOS

Figura8. EspectrodelmicroanlisistipoEDAXparaelsistema
LSCoFpreparadoporelmtododecombustinconglicina.

4. CONCLUSIONES
Conestetrabajoquedademostradoqueelmtodode
polimerizacinconcidoctricoeselmsapropiado
para la preparacin del xido policatinico
La0.75Sr0.25Fe0.5Co0.5O3,conestructuratipoperovskita,
cristalizadoenelsistemaortorrmbicoyorientadoen
elplanocristalino(112),congrupoespacialPbnm(62),
parmetrosdereda=5.502,b=5.544,c=7.846
,densidadcalculadade6.309gcm3,volumende
celdade239.333ytamaodecristalitode207,
todavezqueelligandocitratomuestraunmayorrango
de estabilidad en funcin del pH, con el fin de
conformarespeciessolublesyestablesqueconduzcan
alaobtencindelmaterialbuscado,porelcontrarioel
mtododecombustinconglicinaevidenciaalgunos
inconvenientesdebidosalanaturalezadelmtodoque
conduciran a la obtencin de fases intermedias,
secundarias y segregacin de xidos, en funcin de
las velocidades de reaccin que supone la fuerte
reaccin exotrmicaasociadaalaoxidacindelaglicina,
sumadoalostratamientostrmicospostcombustincon
elfindeeliminarresiduoscarbonososquenomuestran
ventajas concretas con respecto al mtodo de
polimerizacinconcidoctrico.Estoshallazgosaportan
informacin relacionada con la sntesis de materiales
electrocermicosmediantetcnicas dequmicasuave,
enalternativaalosmtodosdereaccinenestadoslido,
todavezquelastemperaturasdetratamientotrmico,
desinterizacinylostiemposderesidencia,disminuyen
significativamente.Enotrosentido,losanlisisrealizados
confirmanlaobtencindeunmaterialcondistribucin
de grano homogneo, textura rugosa y relieve
12

Estetrabajoserealizgraciasalapoyofinancierode
Colciencias,entidadquepatrocinalainvestigaciny
el desarrollo tecnolgico en Colombia, a travs del
proyecto "Desarrollo de componentes andicos para
celdas de combustible de xido slido", cdigo
110140520196,enelcontextodelaconvocatoriade
recuperacincontingente405/2007.
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