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+
CH
1. Calcular H ,
Y el pH de una solucin 0.25 M de
3 COO
.
R/=
DATOS:
K a=1.8 X 105
CH 3 COO = ?
+
H ?
pH= ?
[ CH 3 COOH ]= 0.25M
SOLUCIN
Reaccin:
+
+ H
CH 3 COOH CH 3 COO
Ahora como:
Por tanto:
+
H
+
CH 3 COO = H
CH 3 COOH
K a=1.7 X 10
[ CH 3 COOH ]=0.25 mol /1 L=0.25 M
pH= pK a +log
Adems,
[CH 3 COONa]
[ CH 3 COOH ]
Por tanto:
pH =4.77 +log
[0.4 ]
[ 0.25 ]
pH=4.97
N 2 CH 2 CO O
, H 3
+CH
N 2 CO O
H 2 S , CCl4 , H 3
+CH
R/:
El grado en que las molculas se alinean con el campo depende de su momento
dipolar, m, que se define como el producto de la magnitud de las cargas parciales (d- y
d+) por la distancia de separacin entre ellas. La unidad derivada del momento dipolar
es el coulomb-metro; una unidad derivada ms cmoda es el debye (D), definido como
1 D = 3.34 x 10-30 Cm.
Las molculas no polares tienen un momento dipolar de cero; los momentos dipolares
de las molculas polares siempre son mayores que cero y aumentan al aumentar la
polaridad de la molcula.
La molcula H2S tiene una geometra angular con Momento dipolar (m = 0.94),
mientras que CCl4 una geometra tetradrica con momento dipolar (m= O). Segn la
polaridad de la cadena lateral, podemos clasificar la glicina y la -alanina como
aminocidos con cadenas laterales sin carga (no polares). Por ende se justifica la el
siguiente orden con respecto a su momento dipolar:
H2S >GLICINA > -ALANINA >CCL4
R/:
DATOS:
+
H
+
H
Relaci n de protones=
10 pH (Persona Normal ) /10 pH ( Persona Diabetica)
7.4
6.8
10 /10
3.98
Por tanto, la concentracin de protones del plasma sanguneo en una persona normal
es 3.98 veces mayor que en una persona diabtica.
6.
R/:
La capacidad amortiguadora de una solucin Buffer, es por definicin, el nmero de
moles de cido o base fuerte q se requiere para modificar el pH de un de esa solucin
en una unidad. En las valoraciones acido-base, la pendiente de la curva de de
valoracin (pH Vs mL de titulante) es inversamente proporcional a la capacidad
reguladora de la solucin.
As, en la titulacin de un acido fuerte con una base fuerte, el sistema tiene una
considerable capacidad reguladora en los tramos inciales o finales de la titulacin
(entre pH 1 y 2 y/o pH 12 y 13), por que la pendiente de la curva en estos sectores es
muy pequea, lnea casi horizontal. Sin embargo, luego de pH aproximadamente 3 y
hasta pH aproximadamente 11, la capacidad Buffer del sistema esta prcticamente
nula, por que la curva se hace prcticamente vertical; en este sector, pequesimas
adiciones de base generan un cambio muy fuerte en el pH del sistema.
En una titulacin cido dbil con base fuerte, el tramo vertical de la curva de titulacin
se reduce ostensiblemente (6.5 a 10.5) o lo que es lo mismo, la curva de titulacin se
hace mas horizontal y, en consecuencia, puede decirse que ahora la capacidad buffer
del sistema es mayor (entre pH 3 y 5, y/o entre pH 9 y 11).
CAC
C A +C
y explique qu
R/:
Los azcares pueden formar hemiacetales intramoleculares y dar lugar a la formacin
de estructuras cclicas. En la figura se muestra un esquema de la ciclacin de la Dglucosa. Puesto que el grupo aldehdo es plano, el ataque inicial del grupo hidroxilo del
C5 al carbono carbonlico C1, puede hacerse por encima o por debajo del plano
molecular y en consecuencia, en el proceso de transferencia protnica el nuevo grupo
OH generado quede en una posicin axial, dirigindose hacia abajo del anillo en su
conformacin de silla, en cuyo caso se forma una -glucopiranosa.
-D-manopiranosa-1-fosfato
b)
c) N-Acetil -D-glucosamina
R/:
a) Acido L-galacturnico
Proyeccin de Fischer
b)
proyeccin de Haworth
Proyeccin de silla
-D-manopiranosa-1-fosfato
Proyeccin de Fischer
c) N-Acetil
proyeccin de Haworth
-D-glucosamina
Proyeccin de silla
Proyeccin de Fischer
proyeccin de Haworth
Proyeccin de silla
-D-glucopiranosil (1 1)-
b) O-
-D-glucopiranosil
(1 6)-O-
fructofuransido
c) O-L-N-Acetilmanosamil-(1 3)-
-D-glucopiransido
-D-glucopiranosil-(1 2)-
-D-glucopiransido
R/:
-D-
c) Oligosacarido
d) Anmero
R/:
EPMEROS: Son estereoisomeros que se diferencian en la configuracin de otro
carbono asimtrico distinto al tomado como referencia por la configuracin D o L y
no son imagen especular.
Cuando se incorpora un epmero a una estructura en anillo, es llamado anmero.
Los epmeros ocurren con frecuencia en los carbohidratos, por ejemplo la D-glucosa y
la D-manosa difieren en C2, el primer tomo de carbono quiral, por lo tanto son
epmeros en C2.
GLCIDOS: Son biomolculas formadas bsicamente por carbono (C), hidrgeno (H)
y oxgeno (O). Los tomos de carbono estn unidos a grupos alcohlicos (-OH),
llamados tambin radicales hidroxilo y a radicales hidrgeno (-H).
En todos los glcidos siempre hay un grupo carbonilo, es decir, un carbono unido a un
oxgeno mediante un doble enlace (C=O). El grupo carbonilo puede ser un grupo
aldehdo (-CHO), o un grupo cetnico (-CO-). As pues, los glcidos pueden definirse
como polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas.
La principal funcin de los glcidos es aportar energa al organismo. De todos los
nutrientes que se puedan emplear para obtener energa, los glcidos son los que
producen una combustin ms limpia en nuestras clulas y dejan menos residuos en
el organismo. De hecho, el cerebro y el sistema nervioso solamente utilizan glucosa
para obtener energa. De esta manera se evita la presencia de residuos txicos (como
el amoniaco, que resulta de quemar protenas) en contacto con las delicadas clulas
del tejido nervioso. Una parte muy pequea de los glcidos que ingerimos se emplea
en construir molculas ms complejas, junto con grasas y protenas, que luego se
incorporarn a nuestros rganos. Tambin utilizamos una porcin de estos
carbohidratos para conseguir quemar de una forma ms limpia las protenas y grasas
que se usan como fuente de energa. Algunos ejemplos son los siguientes:
Ejemplo:
TALLER DE BIOQUMICA
PRESENTADO A
ANTONIO MERCADO VERGARA
BIOQUMICO
CUESTIONARIO
11.
Calcular
CH 3 COOH .
+
H ,
CH 3 COO
+
H
=?
pH= ?
[ CH 3 COOH ]=
0.25M
Sabemos que:
pH=( pK alog [CH 3 COOH ])/2
Y que,
Entonces:
pH =( 4.75 log( 0.25))/2=2.67
+
H
CH 3 COO
+
= H
12.
Calcular el pH de una solucin buffer que se prepara disolviendo
0.25 mol de CH 3 COOH y 0.40 mol de CH 3 COONa en agua y
disolviendo a un litro.
R/
Los datos proporcionados son los siguientes:
pH= pK a +log
[CH 3 COOH ]
[CH 3 COONa ]
Y sabemos que,
pK a=log 1/ K a =log 1/(1.7 X 105 )=4.77
pH =4.77 +log
[0.4 ]
[ 0.25 ]
pH=4.97
13.
Ordenar las siguientes sustancias en funcin del momento dipolar
esperado y argumentar la eleccin:
N 2 CH 2 CO O
, H 3
+CH
N 2 CO O
H 2 S , CCl4 , H 3
+CH
R/
En funcin a su momento dipolar estas sustancias se pueden ordenar de la
siguiente manera:
H2S > H3+NCH2COO- > H3+NCH2CH2COO- > CCl4
14.
A qu se debe el elevado punto de ebullicin del agua, si se
compara con los de los dems compuestos hidrogenados de la serie:
H 2 S , H 2 Se , H 2 Te ?
R/
La condicin de polaridad de las molculas del agua hace que estas se
atraigan entre s, generando una interaccin molecular entre el polo positivo
de una molcula y el polo negativo de otra, mediante una asociacin llamada
puente de hidrgeno.
El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia, pero,
adems del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Es decir,
depende de si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y del tipo
de enlaces (dipolo permanente - dipolo permanente, dipolo inducido - dipolo
inducido o puentes de hidrgeno) que presente.
La enorme cantidad de puentes de hidrgeno que presenta el agua es
responsable de su resistencia a los cambios de temperatura, ste hecho es
importante, ya que las molculas del agua se atraen fuertemente,
adhirindose por donde son opuestas las cargas formndose una estructura
de tipo reticular; Las atracciones establecidas por estos son las que
determinan la dureza del hielo y su baja densidad, que a su vez se debe a la
estructura abierta del slido, donde se ordenan las unidades H 2O enlazadas
entre s por enlaces de hidrgeno.
15.
El pH del plasma sanguneo de la mayora de las personas
normales es 7.4, pero en una persona diabtica este valor puede caer a
6.8 o menos. Calcule la relacin de protones en el plasma del diabtico
respecto al individuo normal.
R/
Los datos proporcionados son los siguientes:
H ( Persona Normal ) =7.4
pH ( Persona Diabetica )=6.8
Simplemente remplazamos y nos queda que:
+
H
Relacin de protones= +
H
10
pH ( Persona Normal )
/10
pH ( Persona Diabetica )
7.4
6.8
10 /10
3.98
16.
Explique la capacidad para resistir los cambios bruscos de pH en
una solucin amortiguadora.
R/
La capacidad amortiguadora de una solucin Buffer, es por definicin, el
nmero de moles de cido o base fuerte q se requiere para modificar el pH
de un de esa solucin en una unidad. En las valoraciones acido-base, la
pendiente de la curva de de valoracin (pH Vs mL de titulante) es
inversamente proporcional a la capacidad reguladora de la solucin.
As, en la titulacin de un acido fuerte con una base fuerte, el sistema tiene
una considerable capacidad reguladora en los tramos inciales o finales de la
titulacin.
CAC
C A +C
17.
Escriba la forma de silla de la - D - glucopiranosa
explique qu ventajas tiene sobre la frmula de Haworth.
R/
18.
Para los siguientes monosacridos escriba la frmula de
proyeccin de Fischer, Haworth y silla respectivamente.
R/
d) Acido L-galacturnico
Proyeccin de Fischer
proyeccin de Haworth
Proyeccin de silla
e)
-D-manopiranosa-1-fosfato
Proyeccin de Fischer
proyeccin de Haworth
Proyeccin de silla
f) N-Acetil
-D-glucosamina
Proyeccin de Fischer
Proyeccin de silla
proyeccin de Haworth
19.
Dibuje la formula de Haworth de cada uno de los siguientes
carbohidratos y diga cuales son reductores y no reductores.
d) O- -D-glucopiranosil (1 1)- -D-glucopiransido
e) O- -D-glucopiranosil
D-fructofuransido
f) O- -L-N-Acetilmanosamil-(1 3)- -D-glucopiransido
R/
REDUCTORES:
NO REDUCTORES:
20.
e)
f)
g)
h)
Defina lo siguiente:
Epmero
Glucsido
Oligosacarido
Anmero
R/
EPIMERO
LOS OLIGOSACARIDOS
Los oligosacaridos son molculas formadas por la unin, mediante
enlaces glucosidicos de dos o mas molculas de mono sacridos, pero
en numero relativamente pequeo (oligos:pocos). Se trata de
molculas generalmente dulces, que provienen de diferentes fuentes
biolgicas, y que tienen un valor importante como componente de la
dieta humana, debido a su presencia relativamente frecuente en
muchos alimentos. Entre los oligosacaridos hay tres, formados cada
uno por dos unidades, que son los que se encuentran en la naturaleza
con mayor frecuencia. Dado que existen en cierta proporcin en
muchos alimentos, es importante conocer algunas de sus
caractersticas estructurales.
GLUCSIDO
Son biomolculas formadas bsicamente por carbono (c),hidrgeno
(h) y oxgeno (o). los tomos de carbono estn unidos a grupos
alcohlicos (-oh), llamados tambin radicales hidroxilo y a radicales
hidrgeno (-h).
Los glucsidos son un conjunto de molculas compuestas por un
glcido (generalmente monosacridos) y un compuesto no glucdico.
Los glucsidos desempean numerosos papeles importantes en los
organismos vivos. Muchas plantas almacenan los productos qumicos
importantes en forma de glucsidos inactivos; si estos productos
qumicos son necesarios, se hidrolizan en presencia de agua y una
ANMERO
Se define anomero como los ismeros de los monosacridos de mas de
5 tomos de carbono que han desarrollado una unin hemiacetalica,
los que le permiti tomar una estructura cclica y determinar dos
diferentes posiciones para el ion oxihidrilo ( o ). Los ngulos de
unin de los carbonos de los extremos de los monosacridos de mas
de 5 carbonos permiten un enroscamiento de las molculas lineales,
en el que la funcin aldehdo de las aldosas en el carbono 1 se ubica
prxima al oxihidrilo del carbono 5 para formar una unin
hemiacetalica (reaccin de un aldehdo o cetona con un alcohol), lo que
provoca la ruptura del doble enlace de la primera funcin para unirse
al grupo oxihidrilo del carbono 5, dando como deshecho H 2O. Lo
mismo sucede con las cetonas, pero en este caso la unin
hemiacetalica se danentre el carbono 2 y el carbono 5. Es esta
estructura cclica de isomera la que determina que el glcido sea o
.
TALLER N 1
PROFESOR:
ANTONIO MERCADO VERGARA
2008