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Hidrometalurgia
Fundamentos de cintica.
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0), no es suficiente para predecir si la
reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin.
Este factor es muy importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos
los procesos hidrometalrgicos.
Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento del
proceso.
Reaccin Homognea
Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los productos y reactantes pertenecen a una sola y
misma fase.
Ejemplo:
Reaccin Heterognea
Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o ms fases.
Ejemplo:
NaCl (sol)
Algunas reacciones son casi instantneas, como la explosin del TNT; otras son muy
lentas, como la transformacin de diamante en grafito
Ejemplo
HI t HI t
2
t 2 t1
HI
I2 t I2 t
2
t 2 t1
I 2
t
6
Velocidad de aparicin
de CO en el intervalo de 10 s:
Velocidad de aparicin
de O2 en el intervalo de 10 s:
CO2
0,6
v
0,06 molL1s 1
t
10
CO 0,6
v
0,06molL1s 1
t
10
O 2 0,3
v
0,03molL1s 1
t
10
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d[Br2]
d[CH2O2 ]
d[CO2] d[HBr]
v = = = =
dt
dt
dt
2 dt
La velocidad de aparicin de HBr ser el doble que la de aparicin de CO2 por
lo que en este caso la velocidad habr que definirla como la mitad de la
derivada de [HBr] con respecto al tiempo.
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v = K [A]m [B]n
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Solucin:
La reaccin es de orden 2 con respecto a A
El orden total tambin es 2, ya que en la reaccin de velocidad slo
aparece la concentracin de A
Solucin:
La reaccin es de primer orden respecto al reactivo A
La reaccin es de primer orden respecto al reactivo B
El orden total de la reaccin es 1 + 1 = 2
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v = k [H2 [I2
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MECANISMOS DE REACCIN
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
vista anteriormente, v = k [H2 [I2
La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k [NO22
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Concentracin de
los reactivos
Presencia de
catalizadores
Temperatura del
sistema
Facilidad de los
reactivos para entrar
en contacto
Naturaleza de los
reactivos
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el rea
de contacto con la solucin lixiviante, lo que se traduce en un aumento de la velocidad de
la reaccin.
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Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, aadidas a los reactivos, aumentan la velocidad de
la reaccin.
Por ejemplo, la reaccin entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reaccin es bastante rpida.
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