Uchile Flotación de Minerales

Reactivos
Espumantes
Espumantes
Son reactivos orgnicos de carcter hteropolar, anlogos a los colectores inicos
en su estructura. Su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los
colectores es activo para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras
que en los espumantes es un grupo con gran afinidad por el agua (OH-).
Permiten la formacin de una espuma estable y burbujas de tamao apropiado
(pequeo) para llevar los minerales al concentrado.
Polar
Apolar
Espumantes
FRMULA
ESPUMANTE
cidos, aminas y
alcoholes son los
espumantes ms
usados.
Metil isobutil carbinol

MIBC
CH 3
CH
CH 2
OH
CH 3
(alcohol aliftico )
OH
Terpin ol (aceite de pino)

CH 3
Los poliglicoles
generan espumas ms
estables que los
alcoholes y en general
son considerados
espumantes fuertes.
CH 3
CH
CH 3
CH 3
(alcohol aromtico )
CH 3
Cresol (cido creslico )
OH
CH 3
(alcohol aromtico )
ter poliopropinel glicol

(ter poligliclico )
CH 3
(O
C 3 H 6 )n
OH
Espumantes
MIBC
(metil
isobutil
carbinol):
espumante ms utilizado en la industria.
Su bajo peso molecular hace que sea
muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.
Dowfroth-250 (ter poligliclico): su

mayor peso molecular lo hace menos
voltil que el MIBC. Genera una espuma
muy estable debido a que favorece el
arrastre de agua.
Espumantes
No todos los espumantes presentan la estructura clsica cabeza polar

cola apolar de los alcoholes. El F150 por ejemplo (polipropilen
glicol, Flottec) tiene grupos OH en sus dos extremos.
H(C3H6O)7OH
Tensin superficial para distintos espumantes
Tensin superficial, mN/m
Pentanol y MIBC reducen muy poco la tensin superficial. Dowfroth 250 y

F150, de diferente estructura y mayor peso molecular, la reducen
considerablemente.
Concentracin de espumante, mmol/L
Tensin superficial para distintos espumantes
Tensin superficial, mN/m
Como regla general se puede esperar que para un mismo grupo polar, el efecto
en la tensin superficial va a depender del largo de la cola apolar.
Tensin superficial dinmica
Prevencin de coalescencia
Coalescencia de burbujas en agua sin espumante. Imgenes cada 1 ms.
Burbujas rebotando, sin coalescencia, en agua con espumante (DF 250). Imgenes cada 2 ms.
Coalescencia
La coalescencia es el proceso por el cual dos o ms burbujas se juntan para
generar una nueva burbuja de volumen mayor. Esta ocurre en tres pasos: colisin,
adelgazamiento del film lquido y ruptura.
1. Las burbujas entran en contacto en la fase lquida. Las superficies en contacto
se aplanan atrapando un film lquido entre ellas de un espesor inicial del
orden de 10-3 - 10-4 cm. Este paso est controlado por la hidrodinmica del
lquido.
2. El film debe adelgazarse hasta aproximadamente 10-6 cm. El tiempo de
contacto entre burbujas debe ser mayor al tiempo necesario para llegar a este
espesor para que la coalescencia ocurra. Este paso est controlado por la
hidrodinmica del film atrapado entre las burbujas.
3. Cuando el film es lo suficientemente delgado se rompe dando paso a la
generacin de una nueva burbuja (coalescencia). Este paso es rpido
comparado a los otros dos.
Los espumantes, en
sus dosis tpicas, no
afectan el potencial
zeta de las burbujas
(carga). La prevencin
de coalescencia
entonces no se puede
atribuir a repulsiones
electrostticas.
Potencial Zeta, mV
Potencial Zeta
Potencial Zeta para diferentes espumantes (20 ppm)
Elmahdy et al., 2008
Los espumantes actan retardando el adelgazamiento del film entre

burbujas en contacto, previniendo as la coalescencia (paso 2).
Mecanismos:
Elasticidad de Gibbs
Efecto Marangoni
Viscosidad superficial
Elasticidad de Gibbs
La elasticidad de Gibbs es la habilidad del film lquido para ajustar su tensin
superficial en un momento de stress:
dg
E =
d ln A
Al estirar una pelicula (film) de lquido, la concentracin superficial de

espumante decrece, por lo tanto la tensin superficial aumenta, lo que hace ms
difcil seguir estirando dicha pelcula.
La elasticidad de Gibbs no es exclusiva de sistemas con espumante.
Tambin est presente en soluciones con sales.
Efecto Marangoni
Pentanol
F-150
(Polipropilen glicol)
Gradientes en tensin superficial son contrarrestados por un flujo de

lquido que tiende a restaurar la condicin inicial.
Viscosidad superficial
La estructura molecular de los espumantes (grupo OH) les permite generar
puentes de hidrgeno con las molculas de agua, produciendo un ordenamiento
local de agua en torno a la burbuja. Esto aumenta la viscosidad de la pelcula
asociada a la burbuja. En el caso del film atrapado entre dos burbujas prontas a
coalescer, el aumento en la viscosidad retardara su drenaje y adelgazamiento.
Dowfroth 250
Finch et al. 2008
Concentracin Crtica de Coalescencia (CCC)

Concentracin de espumante a la cual la reduccin de tamao de burbuja
se hace asinttica a un valor mnimo producto de la reduccin de
coalescencia en el sistema. Por sobre esta concentracin las burbujas
pueden reducir un poco ms su tamao debido a ruptura.
Grau et al. 2005
Espumante y tamao de burbuja
Agua
Contenido de gas, %
Tamao de burbuja, mm
Espumante y contenido de aire

Espumante: MIBC. Prueba realizada en columna de
laboratorio con un inyector de aire poroso.
Azgomi et al. 2007
Efecto de la sal sobre el tamao de burbuja
Correspondencia entre sal (NaCl) y espumante (MIBC)
Contenido de gas (%)
MIBC (ppm)
NaCl (M)
Ruptura de burbujas
La prevencin de coalescencia no es el nico mecanismo para generar burbujas de

tamao pequeo. Producto de los niveles de turbulencia en una celda de flotacin
se puede presentar ruptura de burbujas.
Ruptura de una burbuja. Imgenes tomadas cada 1 ms.
Espumante y pelcula de agua asociada a la burbuja
Esp.
Jw (cm/s)
(nm)
MIBC:
0.18
<160
D250:
0.25
600
Finch et al., 2006
Capacidad de arrastre de agua a la espuma
Finch et al., 2006
Efecto del espumante sobre la forma de las burbujas
Agua
Agua +
espumante
Efecto del espumante sobre la velocidad de las burbujas
En presencia de espumantes las

burbujas tienden a ser ms
esfricas y a ascender ms lento
que si estuvieran slo en agua.
Se tiene como consecuencia que
el tiempo de residencia de las
burbujas en la pulpa se ve
afectado por los espumantes.
Efecto del espumante sobre la velocidad de las burbujas
Fraccin de aire: 6%
Azgomi et al., 2007
Espumantes
Resumen:
1.
Los espumantes reducen la tensin superficial del lquido.
2.
Tienen un efecto en la prevencin de coalescencia,

producto de la elasticidad de Gibbs, efecto Marangoni y
viscosidad superficial.
3.
Estabilizan la forma de las burbujas, hacindolas ms

esfricas.
4.
Asocian una pelcula de lquido a la burbuja que afecta la

cantidad de agua que stas llevan a la espuma.
5.
Afectan el movimiento de las burbujas: velocidad de

ascenso.
Mineralizacin de burbujas y
cintica de flotacin
Mineralizacin de la burbuja
La unin estable entre partcula(s) y burbuja se conoce como mineralizacin de la
burbuja. Este proceso se divide en tres etapas: colisin, adhesin y estabilizacin.
Colisin
Adhesin
Estabilizacin
Colisin partcula-burbuja
Lnea de flujo
Burbuja
Partcula
fina
Partcula
gruesa
Colisin partcula-burbuja: tamao de partcula
Partculas finas:
Baja inercia son afectadas por las lneas de flujo de agua
alrededor de la burbuja.
Baja probabilidad de colisin
Partculas gruesas:
Alta inercia menos afectadas por lneas de flujo de agua.
Mayor probabilidad de colisin
Esta es la explicacin tpica para las bajas recuperaciones de partculas finas

en flotacin
Recuperacin por fraccin de tamao, %
Curva de recuperacin por tamao
80
60
40
Calcocina
20
Trahar, Int. J. Miner. Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
Tamao de partcula, m
500 1000
Solucin: aumentar la exposicin a burbujas (tiempo de flotacin)
4 min
80
60
2 min
40
Calcocina
20
0.5 min
Trahar, Int. J. Miner. Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
500 1000

Otras soluciones
Aumentar la cantidad de burbujas por unidad de tiempo
Aumentar el flujo de aire
Reducir el tamao de burbuja
Ms burbujas para el mismo volumen de aire
Probabilidad de colisin, Pc
La literatura entrega la siguiente expresin
para la probabilidad de colisin entre una
partcula de tamao dp y una burbuja de
tamao db
dp
Pc = A
db
dp
db
donde A y n dependen del
rgimen de flujo del sistema
Adhesin
Posterior a la colisin, la partcula se desliza sobre la superficie de la
burbuja:
Tiempo de contacto, Tc
L
Tc =
U
Tiempo de induccin, Ti
Velocidad, U
Es el tiempo necesario para que la pelcula de agua

que hay entre partcula y burbuja se adelgace y se
produzca la adhesin
Para que haya
adhesin:
Tc > Ti
Tiempo de induccin
Colisin
Partcula penetra
film lquido
Adhesin
Probabilidad de adhesin: tamao de partcula
Adhesin
Ti
20
Tiempo de
induccin
no
hay adhesin
50
DP, m
Probabilidad de adhesin: hidrofobicidad
Ti aumenta al tener
partculas ms hidroflicas,
i.e., al agregar depresante
Ti
20
Ti disminuye al tener
partculas ms hidrofbicas,
i.e., al agregar colector
50
DP, m
Tiempo de
induccin
Se puede aumentar la
adhesin de partculas
gruesas al aumentar
su hidrofobicidad
Control de la hidrofobicidad: adicin de colector
80
60
[X]
40
Calcocina
20
Trahar, Int. J. Miner.
Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
500 1000
Actividad
Qu debe ocurrir para que el agregado partcula-burbuja llegue al

concentrado?
Derivar una expresin para calcular el dimetro mnimo de burbuja

que sea capaz de llevar al concentrado N partculas de igual tamao.
Factor de forma volumtrico:
Volumen
aV =
d3
Estabilizacin y levante
Estabilizacin
Una vez que la partcula se ha adherido a la burbuja, la unin debe mantenerse en el
tiempo para que se produzca la flotacin. Para esto el agregado partcula-burbuja no se
debe romper y la burbuja debe ser capaz de levantar la partcula hasta el concentrado.
Levante
Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la
densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en
que se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el
tamao mnimo de la burbuja para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender
es:
6 N p aV
db d p
p
r s
- 1
rl
Levante de una partcula

Para el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1)
esfrica (V = p/6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el agregado
partcula-burbuja pueda ascender es:
rs
d b d p - 1
rl
Cul es el tamao mnimo de

burbuja para flotar una partcula
de calcopirita de tamao 200 m?
Densidad: 4,2 g/cm3
db
dp
Probabilidad de flotacin
La probabilidad de que una partcula sea colectada por una burbuja y llegue
a la fase espuma (concentrado) se conoce como probabilidad de flotacin
(PF) y se puede expresar en funcin de las probabilidades de colisin,
adhesin y estabilizacin.
PF = PC PA PE
PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters desde la pulpa

y est relacionada con la tasa de flotacin k, (constante cintica de flotacin o
velocidad de flotacin).
Cintica de flotacin, k
La cintica de flotacin puede ser representada, de modo anlogo a las ecuaciones de
cintica qumica, por la ecuacin diferencial ordinaria:
d CP
n
m
= k C P CB
dt
CP y CB son las concentraciones de partculas

y burbujas respectivamente.
t
es el tiempo de flotacin.
nym
son los respectivos rdenes de la
ecuacin diferencial.
Si el suministro de aire es constante, los cambios en la concentracin de burbujas son

despreciables, i.e., CB es constante. Si se considera adems una cintica de primer
orden (n = 1), se tiene la siguiente expresin:
d CP
= k CP
dt
Cintica de flotacin batch

Esta expresin se puede re-escribir en trminos de la masa de mineral presente en la
celda de flotacin:
dM
=kM
dt
donde k es la constante cintica de primer orden
La ecuacin se puede resolver considerando las siguientes

condiciones de borde:
M = M 0 para t = 0
M = M t para t = t

Solucin en trminos de M
Integrando entre M0 y Mt, 0 y t:
Mt
dM
M M = - k 0 dt
0
Mt
ln
= -kt
M0
Mt
= exp ( - k t )
M0

Solucin en trminos de la recuperacin R
Sea M la masa que se ha retirado como concentrado:
M0 = M + Mt
M
Mt
1=
+
M0 M0
Mt
1= R +
M0
Mt
R =1M0
R = 1 - exp (- k t )

Recuperacin a tiempo infinito
Se deduce que para un tiempo t se tendra que Mt = 0, lo que significara que todas
las partculas que contienen la especie de inters deberan flotar. Esto no se logra ya que
por ms que se flote siempre permanece en la celda un acantidad M de finos. Para
corregir este aspecto, la ecuacin cintica se debe corregir:
Mt - M
= exp ( - k t )
M0 - M
o en trminos de la recuperacin:
R = R (1 - exp ( - k t ))
Se tiene entonces la expresin cintica de flotacin batch:
R = R (1 - exp ( - k t ))
donde k es la constante cintica de flotacin de primer orden de la especie o
elemento de inters (min-1) y R es la recuperacin a tiempo infinito (mxima
recuperacin obtenible de la especie o elemento de inters, para las condiciones de
flotacin dadas).
Esta ecuacin se puede utilizar para determinar los parmetros cinticos de cada especie
presente en el mineral.
Prueba de flotacin batch
La mayor parte de las pruebas de laboratorio se

desarrollan en celdas de flotacin batch,
donde se flotan muestras de entre 0,5 a 2 kg. La
prueba recibe el nombre de batch ya que no se
alimenta mineral continuamente.
Las celdas son agitadas mecnicamente y el
aire se introduce a travs de una tubera hueca
que rodea al impeler.
Auto aspirante vs. Aire forzado

Celdas auto aspirantes: el aire que ingresa a
la celda est controlado por la accin del
impeler y una vlvula de admisin.
Celdas con aire forzado: operan conectadas a
una fuente de aire externa (compresor). En
este caso el flujo de aire debe ser controlado
con un medidor-controlador de flujo
(rotmetro).

Condiciones requeridas:
Agitacin intensa para mantener las partculas en suspensin.
Tiempo de acondicionamiento de 1 5 min, con agitacin, reactivos y con/sin aire.

Patrn de remocin de espuma estandarizado, a intervalos predefinidos, para
garantizar reproducibilidad de los resultados.
Es recomendable realizar las pruebas con agua industrial.

Se debe controlar el pH y medir la temperatura a la que se realizan las pruebas.
El nivel de la pulpa se debe controlar agregando agua de reposicin a igual pH y
concentracin de espumante que el agua de la celda.
En algunos casos se agregan reactivos en avance.
Determinacin de parmetros cinticos

Para establecer los parmetros cinticos k y R, de un mineral, se realizan
pruebas de flotacin batch en las que se colecta concentrados parciales a
diferentes tiempos (t1, t2, t3), los que son pesados y caracterizados por ley del
elemento de inters. Con los resultados obtenidos se calcula la recuperacin para
cada tiempo (r1, r2, r3) y la recuperacin acumulada en el tiempo (R(t)).
Reactivos
Alimentacin Concentrado
aire
t1
t2
t3
t4
r1
r2
r3
r4
Tiempo, t
R(t ) = ri
i =1
Determinacin de parmetros cinticos
Recuperacin acumulada, R
Con estos datos se puede construir el grfico de recuperacin (acumulada) en el

tiempo
R4 = r1 + r2 + r3 + r4
R1 = r1
i=4
T1 = t1
Tiempo acumulado, T
T4 = ti
Determinacin grfica de parmetros cinticos

Al graficar los valores experimentales en coordenadas semi-logartmicas, cono se
muestra en la figura, se obtiene una recta de pendiente -k.
1
0
1-R
k = 0.88 min-1
0,1
0,01
Tiempo (min)
Ambos parmetros (K y R) pueden ser determinados simultneamente

utilizando planillas de clculo, utilizando minimizacin de errores
cuadrticos (SOLVER).
Modificaciones al modelo: fracciones rpida y lenta
1-R/Rinf
Rpido + Lento
0.1
Lento
0.01
0.001
0
10
Tiempo, min
15
20
Modificaciones al modelo: fracciones rpida y lenta

En vez de considerar slo un mineral que flota con una constante cintica k, se
consideran dos fracciones: rpida y lenta.
Se tiene entonces una fraccin rpida r con una constante cintica kr y una fraccin
lenta l con una constante cintica kl.
La recuperacin global se calcula del siguiente modo:
R = Jr ( 1 - exp ( - k r t )) + Jl ( 1 - exp ( - kl t ))
Jr + Jl = 1 ( R )
Ajuste con modelo simple y modificado
Recuperacin, %
100
80
60
Datos Experimentales
40
Fracciones Rapida-Lenta
20
Primer Orden
0
0
10
15
Tiempo, min
20
25
Modelo general
La expresin anterior sugiere que se puede tener una distribucin de constantes
cinticas de flotacin. En trminos msicos, se podra escribir entonces la
siguiente expresin general:
M
=
M0
km
f (k ) exp( - k t ) dk
0
Donde f(k) es la distribucin de constantes cinticas con un valor mximo igual a

km.
Frecuencia, f(k)
Frecuencia, f(k)
Distribucin de constantes cinticas
k
Constante cintica, k
Una constante cintica
representa toda la
fraccin flotable
kl
kr
Dos fracciones flotables
representadas cada una por
una constante cintica
Modelo de Klimpel
Klimpel extiende las dos fracciones (rpida-lenta) a infinitas fracciones flotables,
todas de igual magnitud, cada una con su propia constante cintica.
Frecuencia, f(k)
Supuesto:
f(k) es rectangular con
valores entre 0 y km
f (k ) k m = 1
Area = 1
km
1
f (k ) =
km
Modelo de Klimpel
M
=
Mo
km
1
f (k ) exp( - k t ) dk =
km
km
exp( - k t ) dk
0
1 1
1
=
exp( - k m t ) -
km - t
- t
=
1
km t
( 1 - exp(- km t ))
Modelo de Klimpel
1
R = 1 - ( 1 - exp(- k t ))
kt
R = R 1 - (1 - exp(- k t ))
kt
Este modelo es muy usado

ya que ajusta bien los
datos experimentales en la
parte final de la curva.
La constante cintica de
Klimpel no puede ser
determinada grficamente.
Se debe utilizar algn
mtodo de ajuste de
parmetros.
Ajuste con modelo de primer orden simple y Klimpel
Recuperacin, %
100
80
k primer orden: 0,66 min-1
60
k Klimel: 1,58 min-1
40
Experimental
1er Orden
20
Klimpel
0
0
10
Tiempo, min
15
20
Determinacin del tiempo ptimo de flotacin

A qu tiempo se optimiza el desempeo de la operacin?
Al graficar el incremento de ley en el tiempo (tiempo incremental promedio) se puede
inferir una respuesta
100
Ley (% Pb)
80
60
40
Ley de cabeza
20
0
0
10
Tiempo (mins)
15
20
Se observa que a tiempos > ~ 4 mins todo lo que se agrega al concentrado

tiene ley inferior a la ley de alimentacin.
Se podra argumentar que aportar incrementos de menor ley que la
alimentacin no es concentracin sino dilucin
Este argumento permite definir un tiempo ptimo de flotacin ~ 4 mins.
Si ahora se grafica la diferencia de recuperacin (R) entre el mineral de
inters (Pb en este caso) y la ganga, i.e., (RPb Rg) se aprecia un mximo al
mismo tiempo.
Ley (%Pb)
100
80
Mx (RPb Rg)
60
(RPb Rg) (%)
40
Ley de alimentacin
20
0
0
10
15
20
Tiempo (mins)
Basado en estas observaciones:

se puede definir una eficiencia tcnica?
Eficiencia tcnica de separacin, SE

La eficiencia tcnica de separacin se puede definir como la diferencia de
recuperacin de los minerales a separar. En el ejemplo SE corresponde a la
diferencia entre la recuperacin del mineral de plomo y la ganga (todo lo
dems)
SE = RA - RB
donde RA = recuperacin del mineral A (e.g., mineral de plomo)
y
RB = recuperacin del mineral B (e.g., ganga)
Eficiencia tcnica de separacin, SE

La eficiencia de separacin SE es mxima cuando la ley de lo que agrego
al concentrado es igual a la ley de alimentacin o cuando RA RB es
mxima.
(RPb Rg) (%)
Ley (%Pb)
100
80
Mx (RPb Rg)
60
40
Ley de alimentacin
20
0
0
10
Tiempo (mins)
15
20
Balances de Masa
Solucin de balances y reconciliacin de data
Recuperacin de etapas consecutivas
Demuestre que si tiene dos etapas consecutivas con recuperaciones R1 y R2 la

recuperacin total es igual a
R = R1 R2
R1
R2
Recuperacin de etapas en paralelo
Si tiene dos etapas en paralelo con recuperaciones R1 y R2 la recuperacin total es

igual al promedio ponderado (por flujos msicos) de ambas recuperaciones
R1
R2
Recuperacin de un circuito con recirculacin

Calcular la ley y recuperacin de cobre para el siguiente diagrama de flujo.
Considere slo dos especies: calcopirita y ganga.
R1
Ley de calcopirita: 5%
R1 especie inters: 90%
R2 especie inters: 60%
R2
R1 ganga: 20%
R2 ganga: 10%
Recuperacin de un circuito con recirculacin

Derivar una expresin analtica para la recuperacin global en el diagrama de la
figura.
R1
R2
R1 R2
R=
1 - R1 + R1 R2
Reconciliacin de datos experimentales

Datos medidos y balances de masa
Si los datos medidos tienen error se puede esperar que los balances de
masa no cierren.
Incluso si se pudiera medir el valor real de cada variable en el proceso, los
balances de masa no cerraran debido a la variabilidad en la operacin.
Para poder cerrar los balances, la planta tiene que estar operando en estado
estacionario (equilibrio), lo cual es difcil de obtener. En el mejor caso la
planta oscila en torno a un punto de equilibrio debido a variaciones en la
alimentacin y a la variabilidad propia de los sistemas de control, lo cual
genera ruido en las mediciones.
Muestreo
Balances de masa
Reconciliacin de data
Diseo experimental
Optimizacin del proceso

Definicin:
La reconciliacin de data corresponde al ajuste de datos experimentales
sujeto a que se cumplan las restricciones impuestas por las ecuaciones
de balance de masa. Los datos reconciliados deben parecerse tanto
como sea posible a los datos medidos.

Determine la recuperacin en peso para la celda de la figura
Gs: 100 t/h
Gs: 85 t/h
Cu: 1,0 %
Cu: 0,2 %
Fe: 2,0 %
Gs: 10 t/h
Fe: 1,2 %
Cu: 8,5 %
Fe: 10,5 %
Cul es el resultado correcto?
Por cobre: 9,6%

Por fierro: 8,6%
Por flujos: 10%

Datos experimentales deben ser:
Consistentes (reproducibles)
Coherentes (entra = sale, i.e., balanceados)
No sesgados
Redundantes
Mientras ms redundante es la informacin,

mejor es el balance obtenido

Fuentes de error en los datos medidos (experimentales)
Error aleatorio asociado a la reproducibilidad

Error sistemtico que entrega datos sesgados
Error accidental
xmedido = xreal + emedicin

Error de medicin
N
xmedido =
x
i =1
i medido
e 0
Error aleatorio
(x
i =1
real
+ ei medicin )
N
= xreal + e
e = sesgo 0
Error sistemtico

Desviacin estndar
El error aleatorio tiene una

distribucin normal
1s
+
68,26%
95,44%
99,74%

Desviacin estndar y relativa (error %)
Desviacin estndar
x = i =1
(xi - x )
N -1
0.5
Pero la desviacin estndar de la medicin es

igual a la desviacin estndar del error de
medicin
La desviacin estndar relativa (error

%) se puede escribir como
x = e
Rx
x
= 100
x

Propiedades de la desviacin estndar (error)
Las varianzas (y no las desviaciones
estndar) son aditivas
=
2
2
i
El error de una medicin se descompone en error de muestreo y

error de anlisis (e.g., anlisis qumico)
=
R medicin
+ R anlisis
R muestreo

Ejemplo de clculo
Si se sabe que la ley de plata en la alimentacin es igual a 15 ppm y que los
errores relativos de muestreo y anlisis son 3% y 5% respectivamente.
Cul es la desviacin estndar que se le debe asignar a la ley reportada?
R medicin = 3 + 5
2
= 5,83%
5,83
medicin = 15 100 = 0,87 ppm Ag

Mtodo de reconciliacin de data y ajuste de balances
El procedimiento consiste en la minimizacin de una funcin objetivo
sujeta a que se cumplan las ecuaciones de balance de masa, i.e.,
minimizacin de funcin sujeta a restricciones (e.g., multiplicadores de
Lagrange)
No todo set de datos se puede reconciliar. Estos deben ser

razonablemente buenos ya que de lo contrario se tiene que:
Datos malos Mal ajuste

Reconciliacin de data por minimizacin de funcin objetivo
La funcin objetivo se construye a partir de dos sumatorias: la primera
considera los cuadrados de las diferencias entre los datos medidos (x^i) y
los datos reconciliados (xi), ponderadas por algn factor de peso (ki); la
segunda sumatoria incluye las ecuaciones de balance evaluadas con los
datos reconciliados. Las ecuaciones de balance deben ser escritas de
modo tal que su resultado sea igual a cero.
f = ki ( xi - xi ) + Balance(xi )
2

Reconciliacin de data con Solver
En el caso de utilizar la herramienta Solver de Excel, se puede minimizar
la funcin objetivo:
f = ki ( xi - xi )2
i
incorporando las ecuaciones de balance como restricciones.

Determinacin de factores de peso (ki)
La solucin obtenida al utilizar los distintos mtodos depende en gran
medida de los factores de peso (ki) utilizados. Esto se conoce como
modelo de error (error model) y da cuenta de qu tan confiable es cada
uno de los datos medidos disponibles.
Una buena eleccin puede ser utilizar el inverso de la varianza

(desviacin estndar al cuadrado) como factor de peso

Determinacin de factores de peso (ki)
Cada factor de peso ki se escribe entonces como
2
100
1
ki =
=
2
x ,i
i Rx ,i
y la funcin a minimizar es la siguiente:
f =
i
1
x ,i
(xi - xi ) + Balance (xi )

2
j

Solver (Excel)
Funcin a minimizar:
f = ki ( xi - xi )
Valores a encontrar:
xi
Ecuaciones de balance evaluadas
con los datos reconciliados:
Balance ( xi )

Ejemplo de ajuste de balances (Solver)
Determine la recuperacin de cobre para la celda de la figura
Gs: 100 t/h
Gs: 85 t/h
Cu: 1,0 %
Cu: 0,2 %
Fe: 2,0 %
Gs: 10 t/h
Fe: 1,2 %
Cu: 8,5 %
Fe: 10,5 %
Suponga que las leyes de cobre y fierro se conocen con una precisin de
2,5 y 3% (relativa) respectivamente y que los flujos son ms difciles de
determinar, por lo tanto tienen un error relativo de 5%
Cintica: desde batch a continuo
Las pruebas batch de laboratorio representan una herramienta para el estudio de

la cintica de flotacin, adems de servir para probar reactivos y condiciones de
operacin.
La planta, a diferencia de la prueba batch, opera en continuo, i.e., tiene un flujo
continuo de alimentacin, concentrado y relave.
Es necesario entonces extender el anlisis cintico al caso continuo.
Analoga entre planta y cintica batch

En planta se tiene celdas conectadas en serie. El relave de una celda alimenta la
celda siguiente como se describe en la figura.
i
2
Relave
3
C4
Celda 1
Alimentacin
C1
Para el anlisis se debe considerar la recuperacin acumulada a lo largo del

banco.
Recuperacin acumulada en planta

A medida que se avanza en el nmero de celda, la recuperacin acumulada
aumenta.
Recuperacin, %
100
80
60
40
20
0
0
Nmero de celda
Notar que al avanzar en el nmero de celda tambin

se est aumentando el tiempo de flotacin.
Recuperacin acumulada en planta

Si la pulpa demora 2 minutos en pasar por cada celda, se puede construir un
grfico cintico anlogo al de la cintica batch.
100
Recuperacin, %
El tiempo que
demora en pasar
la pulpa por cada
celda se denomina
tiempo medio de
residencia ()
80
60
40
20
Tiempo, min
2
0
0
4
2
8
3
10
12
14
Nmero de celda
16
8
18
9
Tiempo medio de residencia,

Corresponde al tiempo que demoran, en promedio, las partculas en pasar
por la celda. Si se tiene una celda con volumen til (V), que descarga un
flujo volumtrico de pulpa (QT), el tiempo medio de residencia () se
expresa del siguiente modo
V
t=
QT
expresado en trminos del volumen de

celda y flujo volumtrico de relave.
tambin se puede expresar en funcin de la

cantidad de slidos presentes en la celda
(H, holdup de slidos) y el flujo msico de
slidos en el relave (GST)
Notar que tiene unidades de tiempo
H
t=
GST
Diferencias entre cintica batch y en continuo

La cintica en continuo se puede representar del mismo modo que la cintica
batch, sin embargo se deben considerar las siguientes diferencias:
La ley de las especies no cambia en la celda operada de modo continuo
(estado estacionario), sino que cambia a lo largo del banco.
El tiempo de residencia para todo el relave en la celda batch es igual al
tiempo de flotacin (reactor flujo pistn) mientras que en la celda continua el
relave permanece en la celda por un tiempo promedio igual al tiempo de
residencia, i.e., algunas partculas de relave dejan la celda en t < y otras en t
> .
Diferencias: flujo pistn vs. perfectamente agitado

Trazador,
concentracin
inicial CI
Reactor
de volumen V
Medicin de la
concentracin
de trazador a
la salida del
reactor, C
Flujo volumtrico, Q
0.8
Perfectamente Agitado
C = CI exp(- t/)
donde = V/Q
0.6
C/CI
Fraccin de trazador remanente,
Flujo Pistn
0.4
0.2
0
0
0.5
1.5
t/
2.5
Diferencias: flujo pistn vs. perfectamente agitado
Estos dos tipos de mezclamiento corresponden a casos extremos e ideales. En

la realidad se tienen comportamientos intermedios.
La flotacin batch se asimila a un flujo pistn porque todas las partculas (de
relave) tienen el mismo tiempo de residencia en la celda.
Las celdas agitadas mecnicamente, operando en forma continua, tienden al
comportamiento de un reactor perfectamente agitado.
Efecto del mezclamiento en la recuperacin

Al deducir la ecuacin cintica batch de primer orden, sin saberlo obtuvimos
una expresin para la recuperacin acumulada en el tiempo en un reactor del
tipo flujo pistn:
R = 1 - exp (- k t )
Cul sera la expresin para un reactor perfectamente agitado, i.e., una celda
operando en continuo?
Cintica de flotacin en continuo

En este caso se tiene flujos continuos de alimentacin (GSA), concentrados (GSC)
y relaves (GST), fluyendo hacia o desde un volumen efectivo de pulpa V y con leyes
de una especie o elemento de inters dado (LA, LC y LT, respectivamente).
En el interior de la celda, en el equilibrio, existe una cantidad en peso constante

de mineral denominada holdup (H), caracterizada por una ley LH.

Si se asume una cintica de primer orden, se puede escribir la siguiente expresin
para el flujo de finos (especie de inters) en el concentrado.
GSC LC = k H LH
Esto es, el flujo de finos en el concentrado es proporcional a la cantidad de finos
presente en la celda y la constante de proporcionalidad corresponde a la
constante cintica de flotacin (k).
Se sabe adems que el tiempo medio de residencia en la celda se puede escribir
como:
H
t=
GST
Dado que la celda se comporta como un reactor perfectamente agitado, se puede

escribir:
LT LH
Por lo tanto se tiene la siguiente expresin:
GSC LC = k t GST LT

La ecuacin de balances para los finos en la alimentacin es:
GSA LA = GSC LC + GST LT

1
GSA LA = GSC LC 1 +
kt
1 + kt
GSA LA = GSC LC
kt

La recuperacin se define como:
GSC LC
R=
GSA LA
Luego, la expresin para la cintica en
continuo es:
kt
kt
R=
, R = R
1 + kt
1 + kt
100
Observacin:
Flujo Pistn
Para una misma

recuperacin, se
requiere ms tiempo en
el caso del reactor
perfectamente agitado.
Recovery (%)
Recuperacin,
%
80
Perfectamente agitado
60
40
20
k = 1 min-1
0
0
Tiempo,
min
Time (mins)
10
Al instalar varias celdas

en serie se disminuye el
efecto del
mezclamiento. En el
lmite n celdas en serie
se comportan como un
reactor flujo pistn.
100
Condiciones:
Recovery (%)%
Recuperacin,
80
Un mismo volumen
total, pero dividido en
distinto nmero de
celdas ya sea
perfectamente agitadas
o tipo flujo pistn.
Celdas perfectamente agitadas

60
Celdas flujo pistn

40
20
0
0
Tiempo,
min
Number of
cells
10
Cintica de n celdas en serie

En la prctica no se utiliza slo una celda operando en continuo, sino un banco de
n celdas en serie.
(1 Ri) - Ri (1 Ri)
=
1
Ri
(1 Ri)
(1 Ri)2
Ri (1 Ri)
(1 Ri)i
i
Ri (1 Ri)i-1
(1 Ri)n
Ri (1 Ri)n-1
= sumatoria de una serie

O, a partir de un balance
de masa global:
R =1 - (1 - Ri )
Cintica de n celdas en serie
Reemplazando y agregando la recuperacin a tiempo infinito a la expresin:
R = R 1 - (1 + kt )
-n
Cintica de n celdas en serie: fracciones rpida y lenta
Del mismo modo que se defini una cintica batch considerando fracciones
rpida y lenta, se puede expresar la cintica para un banco de n celdas
operando en continuo.
R = Jr 1 - (1 + k rt )
Jr + Jl = R
-n
)+ J (1 - (1 + k t ) )
-n
Cintica de n celdas en serie: varias fracciones

Se puede dar que la informacin cintica est disponible por especies o
fracciones. La recuperacin global se calcula de manera anloga al caso de
fracciones rpida y lenta:
R = Ji 1 - (1 + kit )
i =1
-n
donde m es el nmero de especies o fracciones y

m
J
i =1
= R
Cintica de n celdas en serie: Klimpel

La recuperacin de n celdas en serie debe ser recalculada si se quiere utilizar la
constante cintica de Klimpel.
Calculemos primero la recuperacin para una celda operada en continuo:
R=
0
kt
f (k )
dk
1 + kt
1
kt
R=
dk
k 0 1 + kt
ln(1 + kt )
R = 1kt
Cintica de n celdas en serie: Klimpel

Reemplazando la recuperacin para una celda en la expresin general para n
celdas en serie se obtiene:
ln (1 + kt ) n
R = R 1 -

kt
Equipos de flotacin
Equipos de flotacin
Una mquina de flotacin es esencialmente un reactor que recibe el nombre de
celda de flotacin. Ah se produce: el contacto burbuja partcula, la adhesin entre
ellas y la separacin selectiva de especies.
La mquina o celda de flotacin debe ser capaz de:
Mantener una adecuada suspensin y dispersin de la pulpa.

Posibilitar la incorporacin de gas (aire).
Disponer de una zona sin turbulencia, para formacin y remocin de la espuma.
Ser adecuada a las necesidades de recuperacin y/o calidad (ley) del concentrado.
Permitir la variacin de algunos parmetros operacionales (flujo de aire, nivel, etc.).
Equipos de flotacin: celdas mecnicas

Las celdas de flotacin se clasifican en dos grandes familias: Celdas mecnicas y Celdas
neumticas. Se presenta a continuacin las principales caractersticas y ejemplos de
ambos tipos de celdas.
Celdas mecnicas o convencionales

Son las ms comunes y las ms usadas en la
industria. Se caracterizan por tener un impulsor
o agitador mecnico (rotor o impeler).

Alrededor del eje del rotor se tiene un tubo
concntrico hueco que sirve de conducto para el
ingreso del gas al interior de la pulpa, lo que

ocurre en el espacio entre el rotor y un estator o
difusor, donde es dispersado en pequeas burbujas
(1 - 3 mm).
Volumen: 0,5 a 300 m3

En la zona prxima al arreglo rotor estator existe una gran agitacin de la pulpa,
para favorecer el contacto partcula burbuja. A partir de un nivel medio de la
celda se tiene una zona menos turbulenta, donde el agregado burbuja-mineral hidrfobo
asciende con menor probabilidad de romperse. A medida que las burbujas se mueven al
nivel del labio de la celda, son arrastradas fuera por el empuje de las burbujas que
vienen atrs.
Segn el tipo de aireacin se tiene:
Celdas auto aspirante, que utilizan el vaco creado por el movimiento del rotor
para inducir o succionar el aire desde la atmsfera hacia abajo, por el tubo
concntrico alrededor del eje del rotor.
Celdas con aire forzado, que reciben el aire desde un soplador.

Celda Wemco (auto aspirante)

Celda Outotec (aire forzado)
Rotor (Outotec)

Celda Outotec SkimAir (flotacin flash)
Celda especial para flotar partculas gruesas.
Se instala en la descarga (underflow) de los
hidrociclones en la etapa de molienda. Su
objetivo es recuperar mineral de inters sin
sobre-molerlo.

Celda XCell (aire forzado)
Rotor (XCell)

Celda Dorr-Oliver (aire forzado)
Rotor (Dorr-Oliver)

Celda Metso (aire forzado)
Rotor (Metso)
Equipos de flotacin: celdas columnares
Las celdas de columna son los equipos neumticos

ms usados en flotacin, en especial en etapas de
limpieza de concentrados. Se caracterizan por la
produccin de concentrados de mayor ley que las
celdas mecnicas, aunque con una recuperacin
menor.
Tpicamente tienen una altura de 9 a 15 m. Pueden ser
cilndricas o estar compuestas por secciones cuadradas
o rectangulares. Es comn encontrarlas en
combinaciones de 4 a 16 secciones de 1 m2 en una
misma estructura.

Zonas de coleccin y limpieza
Agua de lavado
ZONA DE LIMPIEZA
Alimentacin
Concentrado
ZONA DE COLECCIN
Aire
Aire
Relave

Concepto de contra-corriente
Las partculas, al descender, se encuentran
con las burbujas en contra-corriente. De
este modo se optimiza el contacto
partcula-burbuja en la zona de coleccin.
Partculas
Las partculas ms ricas tienen ms

probabilidades de adherirse a burbujas
semi-cargadas cerca de la interfase,
mientras que partculas ms pobres se
enfrentan a burbujas libres de partculas
cerca del punto de inyeccin de aire.
Burbujas

Agua de lavado
Se utiliza para limpiar la espuma de partculas de ganga arrastradas mecnicamente.
El agua de lavado se puede agregar sobre o dentro de la espuma.
Arreglo de tubos perforados

Agua de lavado
Otra forma de agregar agua de lavado es a travs de una especie de sombrero
perforado en el cual se agrega agua. La base del sombrero tiene orificios que
permiten el paso del agua de lavado.

BIAS
Flujo neto, hacia abajo, de agua a travs de la interfase pulpa-espuma; o lo que es
equivalente, la diferencia en flujo de agua entre el relave y la alimentacin. El BIAS
se expresa como velocidad superficial (JB), por lo tanto los flujos deben ser
divididos por el rea transversal de columna (Ac).
JW
JC
JB
El control del BIAS se puede realizar

midiendo la diferencia entre JT y JA, esto
es, despreciando los slidos que
reportan al concentrado (JCS), sin
embargo la correcta expresin para el
BIAS est dada por:
JA
JCS
JT
J B = ( J T - J A ) + J CS

Inyectores
El aire ingresa a la columna a travs de inyectores (spargers) instalados
horizontalmente en una o ms corridas. El diseo de los inyectores es tal que
pueden ser reemplazados sin detener la operacin.
Del mismo modo que las celdas mecnicas difieren unas de otras en el diseo
del mecanismo de agitacin, las columnas se pueden diferenciar por el
mecanismo de inyeccin de aire.

Inyectores
Hay variadas formas de inyectar aire a una columna. Un ejemplo lo constituyen

los inyectores porosos, que pueden estar construidos de acero poroso o a partir
de un tubo de acero con orificios y cubierto por tela de filtro.
Cuando se trabaja con inyectores porosos se prefiere aquellos materiales
flexibles para evitar que los poros se tapen con slido. El acero poroso es un
ejemplo de material que presenta este tipo de problemas.

Inyectores
Una alternativa al uso de materiales porosos es el uso de inyectores mono o
multi-orificio del tipo jetting sparger o el uso de inyectores externos de aire:
Inyectores tipo jetting sparger
Minnovex
SlamJet
Home-made o hechizos
Inyectores externos de aire
MicrocelTM

Inyector Minnovex
El aire ingresa a un tubo que en su punta tiene un elemento cermico en forma de
pera cuyo objetivo es proporcionar una seccin anular de rea variable para el paso
del aire. Con esto se tiene incidencia sobre el tamao de burbuja generado.
Entrada de aire

Inyector Minnovex
Entrada de aire

Inyector SlamJet
Al igual que en el caso anterior, este inyector permite variar la abertura a travs de la
cual se inyecta el aire. El diseo permite adems cambiar la punta del inyector para
variar as el dimetro del orificio de salida de las burbujas.
Entrada de aire

Inyectores home-made
La mantencin de inyectores de fbrica puede ser muy cara debido a que
constantemente se debe reemplazar partes que se desgastan con la abrasin
generada por la pulpa. Esto ha hecho que en muchas instalaciones se haya
optado por la construccin de sus propios inyectores de aire para las columnas.
Estos inyectores estn construidos usualmente a partir de tubos de acero o PVC,
a los que se les hacen perforaciones para la salida del aire.

Inyectores home-made (1)
1 mm
Entrada de aire
Caractersticas:
Tubo plstico (1.9 cm de dimetro) con dos

corridas de orificios de 1 mm.
Una entrada de aire.
Un inyector por seccin de columna.

5 mm
Entrada de aire
Caractersticas:
Tubo plstico (1.9 cm de dimetro) con un orificio

longitudinal de 5 mm de dimetro.
Una entrada de aire.
Un inyector por seccin de columna.

5 mm
Entrada de aire
Caractersticas:
Tubo de acero inoxidable con orificios de 5 mm de

dimetro repartidos a lo largo.
Dos entradas de aire.
Un inyector por cada 2 secciones de columna.
Entrada de aire

Inyectores home-made (3): instalacin

Inyector MicrocelTM
El aire se mezcla con pulpa recirculada. La mezcla pasa por tubos denominados static
mixersdonde se produce una alta turbulencia gracias a la presencia de cuchillas
internas, lo que favorece a la formacin de burbujas de tamao pequeo.
Aire
Pulpa
Pulpa + burbujas
Equipos de flotacin: otras celdas neumticas

Aparte de la celdas columna, que son actualmente las ms comunes plantas
industriales, existe una serie de otras alternativas de tipo neumtico. Las siguientes son
un ejemplo de ellas:
Contact Cell
La pulpa se pone en contacto con el
aire antes de entrar a la celda en una
cmara presurizada (20 5 psi).
La alimentacin, a diferencia de las
columnas, se alimenta por el fondo
de la celda donde se comienza a
formar la espuma.

Celda G Cell (Giratory cell, Imhof)
La pulpa de alimentacin, previo paso por aireadores, entra a la celda de manera
tangencial en ms de un punto.
El
concentrado
se
recoge en la parte
central superior del
equipo, en tanto que las
colas salen por su parte
central inferior.

Celda Jameson (Xstrata)
La alimentacin a esta celda es a travs de tubos verticales
(downcomer), en donde se mezcla con aire y se produce el
contacto partcula burbuja. La entrada a presin de la pulpa de
alimentacin provoca un vaco que permite la entrada de aire sin
requerir de un compresor.
Cuando la pulpa emerge al
interior de la celda por el
fondo del downcomer, los
agregados burbuja
partculas hidrofbicas pasan
a la zona de espuma y se
retiran como concentrado.

Celda Jameson (Xstrata)
En la figura se puede observar la parte superior de una celda Jameson con sus
respectivos downcomers

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Reactivos

Metil isobutil carbinol

Terpin ol (aceite de pino)

Cresol (cido creslico )

ter poliopropinel glicol

Dowfroth-250 (ter poligliclico): su

No todos los espumantes presentan la estructura clsica cabeza polar

Tensin superficial para distintos espumantes

Tensin superficial, mN/m

Pentanol y MIBC reducen muy poco la tensin superficial. Dowfroth 250 y

Concentracin de espumante, mmol/L

Tensin superficial para distintos espumantes

Tensin superficial, mN/m

Concentracin de espumante, mmol/L

Tensin superficial dinmica

Coalescencia de burbujas en agua sin espumante. Imgenes cada 1 ms.

Potencial Zeta para diferentes espumantes (20 ppm)

Elmahdy et al., 2008

Los espumantes actan retardando el adelgazamiento del film entre

Al estirar una pelicula (film) de lquido, la concentracin superficial de

Gradientes en tensin superficial son contrarrestados por un flujo de

Concentracin Crtica de Coalescencia (CCC)

Grau et al. 2005

Espumante y tamao de burbuja

Espumante y contenido de aire

Concentracin de espumante, mmol/L

Efecto de la sal sobre el tamao de burbuja

Correspondencia entre sal (NaCl) y espumante (MIBC)

Contenido de gas (%)

La prevencin de coalescencia no es el nico mecanismo para generar burbujas de

Ruptura de una burbuja. Imgenes tomadas cada 1 ms.

Espumante y pelcula de agua asociada a la burbuja

Finch et al., 2006

Capacidad de arrastre de agua a la espuma

Finch et al., 2006

Efecto del espumante sobre la forma de las burbujas

Efecto del espumante sobre la velocidad de las burbujas

En presencia de espumantes las

Efecto del espumante sobre la velocidad de las burbujas

Los espumantes reducen la tensin superficial del lquido.

Tienen un efecto en la prevencin de coalescencia,

Estabilizan la forma de las burbujas, hacindolas ms

Asocian una pelcula de lquido a la burbuja que afecta la

Afectan el movimiento de las burbujas: velocidad de

Colisin partcula-burbuja: tamao de partcula

Esta es la explicacin tpica para las bajas recuperaciones de partculas finas

Recuperacin por fraccin de tamao, %

Curva de recuperacin por tamao

Curva de recuperacin por tamao

Recuperacin por fraccin de tamao, %

Solucin: aumentar la exposicin a burbujas (tiempo de flotacin)

Curva de recuperacin por tamao

Es el tiempo necesario para que la pelcula de agua

Probabilidad de adhesin: tamao de partcula

Probabilidad de adhesin: hidrofobicidad

Recuperacin por fraccin de tamao, %

Control de la hidrofobicidad: adicin de colector

Qu debe ocurrir para que el agregado partcula-burbuja llegue al

Derivar una expresin para calcular el dimetro mnimo de burbuja

Factor de forma volumtrico:

Levante de una partcula

Cul es el tamao mnimo de

PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters desde la pulpa

CP y CB son las concentraciones de partculas