POLITCNICO COLOMBIANO JAIME ISAZA CADAVID

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS, SOCIALES Y HUMANAS

PROGRAMA
Tecnologa en Qumica Industrial y de
Laboratorio
ASIGNATURA
Laboratorio de Qumica Analtica
NOMBRE
DE
LA Anlisis de la concentracin de una
PRCTICA
muestra comercial de perxido de
hidrgeno por permanganimetra
TIPO DE PRCTICA
Experimental
INVESTIGACIN PREVIA
Conocimiento y manejo de equipo e instrumental utilizado comnmente
en el Laboratorio de Qumica Analtica para titulaciones.
Conocimiento en la preparacin de soluciones y los clculos para la
determinacin de su concentracin de diversas formas.
Comprensin de los fundamentos bsicos de las volumetras redox.
Conocimiento de las caractersticas y propiedades de los indicadores
qumicos y autoindicadores.
FUNDAMENTO TERICO
Las valoraciones de xido-reduccin se basan en la reaccin de una muestra
problema con una disolucin patrn de un agente oxidante o un reductor. Casi
cualquier elemento se puede determinar directa o indirectamente por una
titulacin que implique oxidacin y reduccin. Para que la valoracin sea
completa, la muestra problema debe estar toda en un solo estado de oxidacin
al iniciarse la valoracin. Para conseguir esta condicin, suele necesitarse un
agente oxidante o un agente reductor auxiliar.
El permanganato de potasio (KMnO4), oxidante muy poderoso, es quizs el
patrn de oxidacin ms utilizado. Las valoraciones en las que se emplea
KMnO4 no necesitan de indicador, ya que l mismo, comunica a las
disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reaccin:
MnO4(Violeta)

Mn2+
(Incoloro)

Se trata de un reactivo econmico y fcilmente asequible. Tiene la capacidad

de determinar analitos mediante reacciones redox con un alto grado de
completacin y con resultados analticos muy satisfactorios; la nica desventaja
frente a otros agentes oxidantes, como el dicromato de potasio, es la
inestabilidad de sus soluciones las cuales deben prepararse, estandarizarse y
utilizarse inmediatamente antes de su uso debido a la facilidad con la cual se
descomponen por reaccin fotoqumica.
La determinacin de algunas sustancias por este mtodo dependen del pH, por
ejemplo; en disolucin cida slo se pueden determinar las siguientes
especies: in oxalato, in ferrocianuro, arsnico (III), antimonio (III), perxido de

163

hidrgeno, percarbonatos, dixido de sulfuro, in sulfuro, cido sulfhdrico,

sulfuros solubles, in tiocionato, in nitrito, titanio, vanadio, uranio, hierro
metlico en presencia de xido de hierro y manganeso.
Si la determinacin de las especies se hace en medio neutro el producto de
reduccin del permanganato es el MnO2.
Las aplicaciones ms numerosas del permanganato de potasio en anlisis
volumtrico se basan en sus propiedades oxidantes, en medio cido frente a
gran nmero de sustancias. Adems, su color prpura intenso hace que sirva
de indicador (auto indicador) para la mayora de las soluciones. La reduccin
del permanganato en medio cido puede representarse mediante la ecuacin:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4
para anlisis siempre contiene pequeas cantidades de MnO2. Adems,
cuando se prepara la solucin de permanganato de potasio, el agua destilada
puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4
a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la siguiente
ecuacin:
4KMnO4 + 2H2O 3O2 + 4MnO2 + 4KOH
Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al
calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las
debidas precauciones en la preparacin de la solucin y en la conservacin de
la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se
disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la
materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente
enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe
separase el MnO2 para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha
separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio,
nunca con papel de filtro.
La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser
posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin
con polvo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, es estable
durante algunos meses, sta se debe valorar con un patrn primario reductor
tal como el Na2C2O4, o K2C2O4 anhidros o el As2O3. El ms utilizado es el
Na2C2O4, el cual se puede adquirir con un elevado grado de pureza y que al
disolverse en medio cido (H2SO4) se transforma en H2C2O4 segn la siguiente
reaccin:
2KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 10CO2 + 8H2O

La reaccin del oxalato de sodio con el permanganato es algo difcil de

entender inclusive muchos investigadores han tratado de realizar el mecanismo
de la reaccin pero no es muy claro.

164

Para que se d adecuadamente la reaccin y favorecer su velocidad de

reaccin, se debe calentar la solucin o titularla a temperatura alta, ms o
menos en un rango de 55 a 70 C. Cuando el in manganeso (III) se forma,
ste acta como catalizador y la reaccin se vuelve autocataltica aumentando
su velocidad. Las reacciones de xido-reduccin son las siguientes:

Primero a medida que avanza la reaccin, el valorante reacciona cada

vez con mayor rapidez, hasta que la reaccin se vuelve prcticamente
instantnea, constituyendo un proceso autocataltico, en el cual uno de
los productos de la reaccin funciona como un catalizador, formndose
complejos de oxalato de Mn(III).
4Mn2+ + MnO41- + 15 C2O42- + 8H+ 5 Mn(C2O4)33- + 4H2O

Este complejo de Mn(III) se descompone en varios pasos, formando

Mn2+ y CO2:
2Mn(C2O4)33- 2 Mn2+ + 2CO2 + 5C2O42-

El resultado de las reacciones anteriores es:

5C2O42- + 2 MnO4- + 16 H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

La serie de reacciones es an ms complicada porque se cree que las

especies MnO2 y Mn (IV) intervienen como intermedios transitorios. El
resultado neto de todas estas reacciones es que el H2C2O4 se oxida a CO2, el
KMnO4 se reduce a Mn2+ y se obedece la estequiometra de reaccin deseada
con un cambio en el nmero de oxidacin de Mn7+ + 5e Mn+2.
Determinacin del contenido de agua oxigenada de una disolucin
El agua oxigenada o perxido de hidrgeno (H2O2), es un compuesto que
posee diversos usos, entre ellos, blanqueo de la pulpa de papel, blanqueo de
algodn, decolorante en el teido del cabello rubio y como agente
desinfectante. Adems es una sustancia que se utiliza como antisptico por su
poder oxidante debido al oxgeno que se libera en su descomposicin.
El H2O2 se encuentra en bajas concentraciones (del 3 al 9%) en muchos
productos domsticos para usos medicinales y como blanqueador de telas y
cabello.
El agua oxigenada puede experimentar fundamentalmente tres procesos:
a. Se descompone fcilmente de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)
La concentracin de las disoluciones de H2O2 se mide en una unidad propia
denominada volmenes, que corresponde a los litros de oxgeno, medidos en

165

condiciones normales, que puede liberar un (1) litro de disolucin de acuerdo

con la reaccin de descomposicin del H2O2.
Por ejemplo, un agua oxigenada de 10 volmenes, significa que 1 litro de la
solucin produce 10 litros de O2 en condiciones normales de presin y
temperatura. As, un agua oxigenada al 3%, significa que en un litro de
disolucin hay 30 mililitros de H2O2 y 970 mililitros de agua destilada.
Qumicamente, ambos productos son el mismo (frmula basada en ocupacin
del gas, moles y masas molares y sabiendo que cada mol de oxgeno proviene
de la descomposicin de 2 moles de perxido de hidrgeno).
Por lo tanto, la equivalencia de los diferentes tipos de agua oxigenada es la
siguiente:

Concentracin al 3% = 10 volmenes (la de farmacia)

Concentracin al 9% = 30 volmenes
Concentracin al 30% = 100 volmenes
Concentracin al 35% = 117 volmenes
Concentracin al 50% = 167 volmenes

b. Se reduce frente a ciertos reductores: por lo tanto el H2O2 puede actuar

como un agente oxidante auxiliar de acuerdo con la siguiente ecuacin:
2H2O2 (ac) + 2H+ + 2e- 2H2O (l)
c. Se oxida frente a oxidantes como el permanganato: aun siendo el agua
oxigenada un agente oxidante, el anlisis de las disoluciones de H2O2 se
realiza por permanganometra en presencia del H2SO4. Este ltimo proceso
es el que realmente interesa. La reaccin que se presenta en el anlisis es la
siguiente:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O

PALABRAS CLAVE
Determinacin permanganimtrica, agente oxidante, autoindicador, volumetra
redox, perxido de hidrgeno.
OBJETIVOS
1. Estandarizar una solucin de permanganato de potasio utilizando cido
oxlico o su sal como agente valorante.
2. Determinar la concentracin de una muestra comercial de perxido de
hidrgeno por permanganimetra.
EQUIPOS E INSTRUMENTAL
Equipos e Instrumental
Balanza analtica*

Cantidad
1

166

Pesa sustancias
1
Placa de calefaccin con agitador magntico
1
Bureta graduada de 50 mL
2
Matraz volumtrico de 100 mL
1
Erlenmeyer de 250 mL
4
Pipeta volumtrica de 5 mL
1
Pipeta graduada de 10 mL
1
Pipeta volumtrica de 25 mL
3
Soporte universal
1
Pinza doble para bureta
1
Pipeta pasteur
2
Pipeteador o bomba pipeteadora de 3 vas
1
Magneto
1
Micro-esptula
1
Termmetro de alcohol
1
Frasco lavador de polipropileno
1
*Se requiere de una balanza analtica por dos puestos de trabajo.
REACTIVOS Y/O MUESTRAS
Reactivos y/o Muestras
Permanganato
de
potasio
(KMnO4)
Acido oxlico (H2C2O4.2H2O) u
oxalato de potasio (K2C2O4)
cido sulfrico (H2SO4)
Agua descarbonatada (H2O)
Muestra problema de H2O2

Especificacin de calidad
o Concentracin
0.01 Ma

Cantidad

Grado analtico

8g

6Ma
Desionizada
Grado comercial

20 mL
200 mL
10 mL

150 mL

RECOMENDACIONES Y PRECAUCIONES
Marcar debidamente con marcador para vidrio, cada uno de los matraces y
pipetas volumtricas a utilizar para evitar la contaminacin de reactivos y
error en los procedimientos.
Utilizar todos los implementos de seguridad (guantes, mscara, lentes,
bata, etc.) durante la realizacin de toda la prctica de laboratorio.
Siempre limpiar y tarar la balanza analtica antes y despus de usarla.
Confirmar que los implementos de trabajo estn totalmente limpios y secos.
El intenso color de las disoluciones de permanganato dificulta la medida del
volumen de reactivo que contiene la bureta. Tomar como punto de
referencia al hacer las mediciones la parte superior del menisco.
Tener en cuenta el adecuado manejo de la bureta. Asegurarse de llenar
correctamente la punta y que no queden atrapadas burbujas de aire.
Manipular cuidadosamente la solucin de cido sulfrico ya que es
altamente corrosiva.
Manipular adecuadamente la muestra comercial de agua oxigenada ya que
es irritante y peligrosa para el medio ambiente.

167

PROCEDIMIENTO
1. Preparacin de 250 mL de una solucin aproximadamente 0.01M a
de KMnO4

Pesar exactamente 0.4 g de KMnO4 en un beaker de 400 mL. Disolver el

slido con aproximadamente 200 mL de agua desionizada.
Calentar la solucin hasta ebullicin y mantenerla en caliente (sin
evaporar) durante casi 1 hora.
Completar el volumen perdido con agua destilada hervida y fra, tapar el
beaker con un vidrio de reloj dejar reposar toda una noche.
Filtrar la disolucin con un crisol de vidrio de porosidad fina y lana de
vidrio, colocar la disolucin en una botella limpia y oscura, con tapn de
vidrio, y guardarla en un lugar oscuro hasta cuando se vaya a utilizar.
Observaciones: el permanganato de la disolucin preparado por este
procedimiento est sometido a un lento proceso de reduccin por trazas
de sustancias reductoras presentes en el agua y de descomposicin
catalizada por el MnO2 por ello, si se almacena la solucin y transcurre
mucho tiempo desde la fecha de su preparacin, antes de su utilizacin
es imprescindible determinar nuevamente su concentracin.

2. Estandarizacin de la solucin de KMnO4 en contraste con cido

oxlico (patrn primario)

Adicionar a una bureta de 50 mL, la solucin de KMnO 4 a estandarizar.

Realizar los clculos necesarios para preparar 100 mL de una solucin
patrn del orden 0.05 Ma de H2C2O4.2H2O (o K2C2O4.H2O) a partir del
reactivo patrn primario, previamente seco en la estufa a 105 C durante
2 horas.
Preparar los 100 mL de solucin utilizando agua desionizada.
Con una pipeta volumtrica de 25 mL, tomar una alcuota de 25 mL de
esta solucin, transferirla a un erlenmeyer de 250 mL y adicionar 3 mL
de solucin de H2SO4 6Ma
Calentar la solucin a una temperatura entre 60 y 70C (usar
termmetro).
Retirar del fuego la solucin de H2C2O4.2H2O (o K2C2O4.H2O) y valorarla
(asegurndose que la temperatura no descienda de los 60 C) durante
toda la valoracin en caliente frente a la disolucin de permanganato a
estandarizar, hasta la aparicin de un color rosado en la solucin que no
desaparezca por agitacin (ms de 30 segundos).
Observaciones: esta reaccin es compleja y procede lentamente a
temperatura ambiente, y an a temperaturas elevadas. Debido a que
estn catalizadas por el in manganeso, al inicio, se requieren varios
segundos para decolorar una solucin en caliente de cido oxlico con
permanganato de potasio. Posteriormente, cuando la concentracin del
in manganeso (II) se incrementa apreciablemente, la decoloracin se
lleva a cabo con rapidez como consecuencia de la autocatlisis; se
aconseja, por lo tanto, llevar la titulacin a temperaturas entre 60 y 90 C
168

hasta que el color rosado del in manganeso (II) persista en la solucin.

Si el permanganato se adiciona rpidamente se puede formar MnO 2
junto con el MnO2, dando lugar a una disolucin de color caf. Esto no
es un problema mientras haya suficiente oxalato para reducir el MnO 2 a
Mn2+, por lo tanto hay que esperar a que desaparezca este color, para
tener la garanta que la disolucin est libre de MnO2 en el punto final de
la valoracin. Adems, la temperatura en las proximidades del punto
final no debe descender de unos 60 C, si la valoracin ha requerido
tiempo considerable es conveniente volver a calentar la disolucin antes
de llegar al punto final.
3. Anlisis de la pureza de una muestra de H2O2

Tomar una alcuota de 2 mL (con pipeta volumtrica de 2 mL) de una

muestra problema de agua oxigenada, transferirla a un matraz
volumtrico de 100 mL y diluirla con agua descarbonatada hasta el
aforo. Homogenizar la solucin.
Tomar una alcuota de 10 mL de la solucin anterior y transferirla a un
erlenmeyer de 250 mL. Agregar 3 mL de H 2SO4 6Ma y 25 mL de agua
desionizada.
Calentar la solucin a valorar a una temperatura entre 60 y 90C
(registrar constantemente la temperatura con un termmetro).
Valorar en caliente la muestra de H2O2 con la solucin estndar de
permanganato hasta la aparicin de un color rosado en la solucin que
permanece.
Realizar otras dos rplicas del ensayo. El volumen promedio gastado
corresponde a la cantidad de analito presente en la muestra.

REGISTRO DE DATOS
1. Estandarizacin de la solucin de KMnO4 en contraste con cido
oxlico (u oxalato de potasio), patrn primario.
Propiedad
Masa del K2C2O4.H2O
Volumen de solucin de K2C2O4.H2O
Concentracin molar

Valoracin

Volumen
Inicial de KMnO4
(mL)

Cantidad

Volumen
Final de KMnO4
(mL)

Unidad
g
mL
Ma

Volumen
Gastado de KMnO4
(mL)

1
2
3
Volumen promedio de KMnO4 gastado ___________ mL
2. Determinacin de la concentracin de H2O2 en la muestra
Propiedad

Cantidad

Unidad
169

Volumen de la muestra problema de H2O2 (V1)

Volumen final de la muestra de H2O2 en la dilucin (V2)
Volumen de H2O2 titulado (V3)

Valoracin

Volumen
Inicial de KMnO4
(mL)

Volumen
Final de KMnO4
(mL)

Volumen
Gastado de KMnO4
(mL)

1
2
3
Volumen promedio de KMnO4 gastado ___________ mL
DATOS O CONSTANTES NECESARIAS
Nombre
Masa molar del K2C2O4.H2O
Masa molar del H2O2

Cantidad
184.06
34.016

Unidad
g .mol-1
g .mol-1

PREGUNTAS Y APLICACIONES
1. Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas involucradas en cada uno de
los procedimientos realizados para determinar la pureza del perxido de
hidrgeno.
2. Registrar en la siguiente tabla los resultados obtenidos para las variables
solicitadas:
Variable
Moles de K2C2O4.H2O
Moles de C2O42Moles de KMnO4
Concentracin molar analtica del KMnO4
Factor de dilucin de la solucin de H2O2
Moles de H2O2
Porcentaje peso volumen de H2O2

Valor

Unidad

3. Registrar en la siguiente tabla los modelos de clculo utilizados para

encontrar las variables solicitadas:
Variable
Moles de K2C2O4.H2O

Modelo de clculo

Moles de C2O42Moles de KMnO4

170

Concentracin molar analtica del KMnO4

Factor de dilucin de la solucin de H2O2

Moles de H2O2
Porcentaje peso volumen de H2O2

4. Cmo se afectan los resultados si se realizan teniendo en cuenta el

nmero de equivalentes?
5. Qu funcin cumple el cido sulfrico en cada una de las reacciones?
6. La adicin de cido sulfrico y agua desionizada en las titulaciones afectan
los clculos? Explique claramente su respuesta.
7. Por qu razn se tiene en cuenta el factor de dilucin en la determinacin
de la concentracin del perxido de hidrgeno?
8. Se suele decir que el permanganato es un indicador muy traidor. Qu
significa esto?
9. El agua oxigenada, es un buen oxidante. Especficamente en esta reaccin
qu papel cumple? Explique claramente su respuesta.
10. Balancear cada una de las reacciones utilizando el mtodo in-electrn.
11. Las valoraciones permanganimtricas tienen amplias aplicaciones. Citar al
menos tres ejemplos.
12. La concentracin del agua oxigenada suele venir expresada por volmenes
Si una etiqueta de un recipiente viene expresado que es de 10 volmenes
qu significa esto?
REFERENCIAS
1. Skoog Douglas A., West Donald M., Holler F. James, Crouch Stanley R.
Fundamentos de Qumica Analtica. Editorial Thomson, Octava edicin,
Mxico, 2005.
2. Walton F., Harold. Principios y Mtodos de Anlisis Qumico.
Revert Mexicana S.A., segunda edicin, Mxico, 1970.
3. Manual de Laboratorio de Analtica.
Medelln.

Editorial

Universidad Nacional de Colombia,

4. Ramrez, J. y Granados, A. Manual de Laboratorio de Qumica Analtica.

Universidad de Antioquia. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
Instituto de Qumica. Medelln, 2008.
5. http://www.scribd.com/doc/504241/informe-permanganometria Valoraciones
redox: permanganometra.
Vinasco J., Jaramillo D., Betancourt R.

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Departamento Tecnologa Qumica, Universidad del Valle.

mayo de 2007. Consultado: abril 28 de 2009.

Viernes, 11

6. http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/redox.pdf
Permanganimetra. Consultado: abril 28 de 2009.
7. http://tecnicas.carmelitas.googlepages.com/permanganimetria_2006_07.pdf
Volumetra redox. Permanganimetra del agua oxigenada. Consultado:
abril 20 de 2009.

172