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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

QO622 QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL II

Projeto 2 PREPARAO E CARACTERIZAO DO CLORIDRATO DE


GLICOSAMINA A PARTIR DA CASCA DE CAMARO

Professores:
Prof. Dr Ctia Ornelas Megiatto
Prof. Dr. Luiz Carlos Dias
Prof. Dr. Fernando Coelho

Nomes:

Bianca Alves

RA: 148360

Rafael B. Porto

RA: 149388

Campinas, 20 de outubro de 2015

Sntese e caracterizao do cloridrato de glicosamina a


partir da quitina extrada da casca do camaro
Datas dos Experimentos: 22/09, 29/09 e 06/10

1. Introduo
A quitina um polissacardeo estrural encontrado no exoesqueleto de
invertebrados, como crustceos e insetos. um homopolmero formado por apenas
um tipo de monmero- unidos por ligaes glicosdicas (1-4) em cadeiras lineares
com resduos da N-acetilglicosamina

[1]

Figura 1: EStrutura da Quitina

Como o Brasil um grande produtor de pescado e crustceos, de se esperar


que o camaro receba um lugar de destaque, uma vez que, segundo a Revista
SeaFood, o pas produz em mdia 80 mil toneladas anualmente.
Como algumas partes do camaro no so utilizadas pelos restaurantes, a
indstria pesqueira possui uma preocupao no que se refere a gerao e ao destino
desses resduos, como as cascas do crustceo. Dessa forma, uma alternativa para
a reduo dos resduos seria a produo de farinha de pescado ou rao, o que no
tem um bom valor comercial.
Sendo assim, a indstria farmacutica elaborou um mtodo de utilizar a quitina
de cascas de camaro e sintetizar um frmaco, chamado de cloridrato de
glicosamina, utilizado para o tratamento de inflamao das articulaes (osteroartrite)
e de regenerao de cartilagens.
Essa rota de sntese do frmaco se insere no ramo da qumica verde, uma vez
que uma soluo para minimiza um problema ambiental, utilizando um resduo
como material de partida para sintetizar um produto com valor agregado.

2. Objetivos
Sintetizar do cloridrato de glicosamina a partir de um polissacardeo estrutural
extrado de um resduo natural e caracterizar o produto por Infravermelho, RMN
e Espectrometria de Massas.

3. Procedimento Experimental
As cascas de camaro foram lavadas e pesadas, totalizando 106,03 g.
Foram ento colocadas num Erlenmeyer de 1 L juntamente com 700mL de HCl
0,5 molL-1. Essa mistura foi agitada durante 3h30min. A soluo foi ento filtrada
com uso de peneira e as cascas lavadas com gua destilada e secadas. A
soluo cida foi descartada. Essa etapa foi determinante para remoo dos
minerais presentes na casca do camaro.
Aps serem colocadas em balo de fundo redondo de 1 L, adicionou-se
400 mL de NaOH 1 molL-1. A mistura foi mantida sob refluxo durante 2h,
utilizando banho de leo. A quitina foi ento filtrada na peneira, lavada com gua
destilada, secada e guardada na geladeira por uma semana. Etapa essencial
para remoo de protenas e corantes.
Para a obteno do cloridrato de glicosamina, 25,11 g de quitina bruta foi
colocada num balo de fundo redondo de 500 mL com cerca de 120 mL de HCl
concentrado. Foi montado um refluxo mergulhandose uma mangueira
(conectada sada do condensador) em soluo de KOH 10% para neutralizar
os vapores de HCl liberados durante reao. Utilizando-se um frasco lavador
para impedir que a soluo bsica tivesse refluxo direto no meio reacional. A
reao ficou sob refluxo por 2h a 90C.
Para purificar, utilizou-se 10 mL de gua e trs esptulas de carvo ativado
que foram adicionados mistura, que foi conduzida a 60C sob agitao por 30
min. A mistura foi filtrada e como a soluo se apresentou esverdeada e o
processo foi feito novamente. A soluo foi guardada por uma semana em
geladeira.
Os cristais formados foram filtrados e secos em alto vcuo durante 2h. O
produto foi pesado (5,21g) e seu rendimento calculado. Caracterizou-se por
espectroscopia de infravermelho, massas e RMN de 1H e 13C.

4. Resultados e Discusso
Para melhor entendimento, possvel dividir o projeto em trs etapas: Extrao
cida, extrao bsica e Hidrlise da N-acetilglicosamina. Abaixo, veremos as
reaes envolvidas, bem como seu mecanismo completo e o clculo do balano
de massa.

4.1.

Reaes envolvidas e seu mecanismo

Extrao cida: Essa etapa foi necessria para a desmineralizao, ou seja,


para a remoo dos minerais presentes na casca, como o Carbonato de Clcio
(CaCO3). A reao envolvida est mostrada abaixo:
CaCO3 + 2HCl

CaCl2 + CO2 + H2O

Extrao Bsica: nessa etapa que ocorreu a desproteinao, onde foi


removido protenas e corantes. A reao ocorreu em meio bsico, hidrxido de
sdio, e foi observado o aparecimento de espuma devido a uma reao de
saponificao.

Figura 2: Reao Geral de Saponificao

Hidrlise da N-acetilglicosamina: Nessa ocorre a hidrlise da cadeia


polimrica, quebrando em monossacardeos e retirando o grupo N-acetil. Segue
o mecanismo abaixo:

Segue o mecanismo da Hidrlise da amina:

4.2.

Estequiometria e Rendimento

possvel comparar qual era a porcentagem da quitina na casca do camaro.


A massa inicial de cascas pesadas foi de 106,5g e a massa de quitina extrada
foi de 25,11g. Desse modo, temos que:

% =

25,11
100
106,5

Por fim, obtemos um valor de 23,5% de quitina em relao a massa inicial de


cascas. Ao comparar esse valor com a literatura, que entre 5% a 7% [2] , visto
que o valor obtida relativamente maior que apresentado na literatura e isso
pode ser justificado, pois pode no ter sido pesado somente quitina, poderia ter
traos de gua, ou at a mesmo, as extraes podem no ter sido to eficientes.
Para o clculo do rendimento, faz-se um balano de massa relacionando um
monmero da quitina e a glicosamina.
Sabe-se que o nmero de mol pode ser calculado pela razo entre a massa
obtida e a massa molar, conforme a reao e os dados abaixo:

Coef. Esteq.: 1 mol do monmero

1mol de cloridrato

Massa Molar: 202,18 g/mol

215,63 g/mol

Massa obtida: 25,11g

5,21 g

Para o monmero, temos que nmon = 0,12 mol


Para o cloridrato, temos que nclor = 0,024 mol

Dessa forma, fazemos:


100

O rendimento da reao dado a partir do balano de massa de 20,1%.


4.3.

Caracterizao: Espectros de IV, Massas e RMN de 1H e 13C

Interpretao Espectro de Infravermelho: Para caracterizao estrutural do


composto obtido, nota-se algumas bandas no espectro de infravermelho [anexo
1]. A presena da banda em, aproximadamente, 3290 cm-1 deve-se ao
estiramento da ligao O-H caracterstico de um lcool (3650 - 3100cm-1). Mas,
o estiramento fraco de N-H em aminas primrias aparece na mesma regio
(3600 - 3200cm-1). A banda de estiramento CO de lcoois em aproximadamente
1090 e 1040 cm-1 confirma a presena de grupos lcoois no composto, tanto de
secundrio como de primrio, respectivamente.
As trs pequenas bandas que aparecem entre 3000 e 2800 cm-1 podem
ser atribudas estiramentos de ligaes C-H de alcanos que sempre aparecem
nessa faixa. As bandas prximas a 1400 cm-1 so causadas por deformaes de
CH2.
Comparando-se o espectro obtido com o da literatura [anexo 2], pode-se
afirmar que o composto foi obtido com xito. Apesar das bandas prximas a
3000cm-1 serem muito intensas na literatura.
Interpretao dos Espectros de RMN 1H e 13C:

Devido

vrias

interaes entre os hidrognios desse composto, pouco se pode dizer sobre os


picos entre 3,027 e 3,947 ppm.
O mais importante no espectro de hidrognio [anexo 3], so os picos aps
4,9 ppm. Isso porque os dois dupletes se referem a posio do hidrognio
marcado em vermelho na figura 3 que pode estar na posio axial ou equatorial.
A forma mais estvel para a molcula obtida a que tem a hidroxila na posio
axial, pois ela, que maior que o hidrognio, tem menos interao com a amina.
Sendo assim, o hidrognio deve estar em posio equatorial para que a molcula

seja mais estvel. Isso faz com que esse hidrognio em posio equatorial seja
menos blindado e aparea em regies maiores em ppm.

Figura 3: Glicosamina com o hidrognio em posio equatorial marcado em vermelho

Dessa forma, o hidrognio cujo sinal aparece em 5,4615 ppm aquele


equatorial. Sua integrao (1,00) maior do que aquele em 4,9595 ppm (0,55)
justamente por oferecer a conformao mais estvel. Vemos que, dentre os dois
anmeros (acares que se diferem por uma configurao ao redor do carbono
anomrico), a forma aparece com 64,52 % diante de 35,48% da forma . Para
achar essa porcentagem, soma-se a integrao dos dois anmeros (1+ 0,55) e
isso ser o 100%. Pela frmula temos,
% anmero = Integrao do sinal x 100
1,55
No anexo 4, podemos ver como a literatura classificou os picos referentes
aos hidrognios, sendo que o monmero (o substituinte OH do carbono
anomrico est no lado oposto do anel a partir do grupo CH2OH) possui
hidrognio equatorial e o (o substituinte Beta est no mesmo lado do anel a
partir do grupo CH2OH) axial

[3]

Pelos espetros de carbono [anexo 5] pode-se observar que todos os


carbonos so diferentes entre si de acordo os sinais observados.

Interpretao Espectro de Massas: Como o espectro de massa [anexo 6] obtido


utilizou Ionizao eletrospray no modo positivo (ESI), pode-se inferir que o
composto apresentou a massa molar esperada. Uma vez que, no espectro, a
massa aparece acrescida pela massa de um prton, por se tratar de ES+, o
composto apresentou massa de 179,1 g mol -1.

A massa 180,1g que aparece no espectro justificada pelo istopo do


carbono que acresce a massa do composto original em 1 Da. Dessa forma, ficou
evidente que o composto desejado foi obtido com sucesso.

5. Concluso
A obteno de cloridrato de glicosamina a partir da quitina extrada das
cascas de camaro uma metodologia que tende a crescer, apesar de
oferecer um rendimento, relativamente baixo (20%).
A rota sinttica aplicada utiliza um resduo como material de partida para
obter um frmaco muito utilizado, o que de extrema importncia para os
interesses da qumica verde.

6. Referncias Bibliogrficas
1- VOET, Judith G.; PRATT, Charlotte W. (Coaut. de); VOET, Donald. Fundamentos
de bioqumica: a vida em nvel molecular. 2. ed. Porto Alegre, RS:
Artmed, 2008. p. 212
2- Moura, Cataarina; Muszinki, Patrcia et. al. Quitina e Quitosana
produzidas a partir de resduos de camaro e siri: avaliao do processo
em escala piloto, Rio Grande,RS, 2006, p 35-47.
3- VOET, Judith G.; PRATT, Charlotte W. (Coaut. de); VOET, Donald.
Fundamentos de bioqumica: a vida em nvel molecular. 2. ed. Porto
Alegre, RS: Artmed, 2008. p. 1162.

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