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Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y cintica

Prctica 4. Equilibrio entre fases


Construccin del diagrama de fases del ciclohexano

Horario: 8:00 a 11:00 A.M


Grupo: 3

Profesora: Ana Elena Garca Irritu

Bonilla flores Guadalupe Daniela


Hernndez Zea Nallely
Jimnez de Jess Hugo Csar
Villamares de Jess Jos Luis

Introduccin
Un diagrama de fases es una representacin grfica de las condiciones de equilibrio de
magnitudes como la concentracin de las disoluciones, la temperatura y la presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil entender el
comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas tambin se utilizan
para representar procesos y realizar balances de materia. La representacin de una mezcla en un
diagrama permite determinar fcilmente si esta se encuentra en equilibrio de fases o no y en case
de ser afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y las
cantidades relativas de cada una de ellas. Sin embargo, los diagramas de fases, o las
representaciones grficas, tienen tambin varias limitaciones: as, por ejemplo, la representacin
de sistemas de ms de tres componentes son siempre parciales, y por lo tanto es posible tomar
decisiones incorrectas por que la informacin utilizada es incompleta.
Las condiciones de equilibrio ente las distintas fases puede resumirse mediante la regla de las
fases. Esta regla fue enunciada por el qumico norteamericano J.W. Gibbs en1876 y aplicada
intensivamente a problemas qumicos por el qumico francs H.L. Le Chatelier.
Se define al nmero de componentes de un sistema en equilibrio como el menor nmero de
constituyentes mediante los cuales e puede expresar la composicin de cada fase. En esta
prctica se llevar a cabo la construccin y la interpretacin del diagrama de fases del
ciclohexano, utilizando diferentes datos obtenidos tanto experimental como tericamente.

Propuesta del diseo experimental:


1. Qu queremos hacer?
Queremos observar el equilibrio entre las diferentes fases (solido-liquido, liquido-vapor,
solido-liquido-vapor), para as poder construir e interpretar el diagrama de fases de una
sustancia pura.
2. Cmo lo vamos a hacer?
Para esto debemos tener datos para hacer un clculo aproximado de las temperaturas a las
que observaremos el equilibrio entre las fases para que al realizar los experimentos
tengamos un parmetro de referencia en la medicin de las temperaturas.
.
3. Para qu lo vamos a hacer?
A partir de las temperaturas obtenidas y aplicando la ecuacin de clausyus-clapeiron
podremos realizar un diagrama de fases.

Metodologa:

Punto triple:

Encender
la bomba
de vacio.

Identificar
el punto
triple del
cliclohexan
o.

Tomar la
temperatur
a a la cual
se alcanzo.

Medir la
presin a
la cual se
alcanzo.

Punto de ebullicin:
Usando un
equipo de
destilacion
.

Tomar la
temperatu
ra de
ebullicion.

Punto de fusin.
Colocar
Colocar el
el tubo
tubo de
de
ensaye en
un bao
de
ensaye
en un
bao de
hielo.
hielo.

Cada 10
seg tomar
tomar la
la
Cada
10 seg
temperatura.
temperatura.

Esperar
la
Esperar a
a que
que la
temperatura estabilice
estabilice
temperatura
a
la
aparicion
del
1er
a la aparicion del 1er
cristal.
cristal.

T
omar a
temeratura
T
omar
a temeratura
que
fuera
que fuera
constante.
constante.

Datos, clculos y resultados.

1. Tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados.


Equilibrio
S-L

Proceso
Punto
fusin
Punto
Ebullicin

P(mmHg)
de
576.4

T/(C)
6.2

T/(K)
279.35

de

576.4

71

344.15

26.4

6.4

279.55

S-L
Punto
de
Hf =2662.6 J Fusin normal
mol-1

760

6.5

279.65

L-V
Punto
Hvap = 33001.3 Ebullicin
J mol-1
normal

760

81

354.15

30552

280.35

553.4

500

66.67

339.82

450

63.47

336.62

400

59.97

333.12

20

1.43

274.58

15

-3.54

269.61

10

-10.23

262.91

Datos
Experimental L-V
es

S-L-V

Datos
Tericos

Punto Triple

de

Condiciones
Crticas

Datos
Calculados

L-V
Hv=31341.53
J mol-1

Evaporizacin

S-V
Sublimacin
Hsub= 35363.9
J mol-1

Algoritmos de Clculo
a. Temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin normal.
T1 = 354.15 K ; P1 = 760 mmHg ; P2 = 700 mmHg ; T2 =

T2 =

1
R
P2

ln
T 1 H vap P 1

1
J
1
mol k
700

ln
354.15 K 33001.3 J /mol 760

8.314

T2 =

T2 = 351.58 K

b. Temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de


ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
T1 = 344.15 K ;
P1 = 576.4 mmHg Presin atmosfrica
P2 = 500mmHg
;
T2 = 339. 82 K

T2

1
J
8.314
1
mol k
500

ln
344.15 K 33001.3 J /mol 576.4

1
R
P2

ln
T 1 H vap P 1

c. Temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V


T1 = 279.55 K temperatura del punto triple
P1 = 26.4 mmHg presin a la que se estableci el equilibrio de las 3 fases
P2 = 15 mmHg

T2 =

1
J
8.314
1
mol k
15

ln
279.55 K 35663.9 J /mol 26.4

d. Determinacin de la Entalpa de Vaporizacin


Equilibrio lquido-Vapor.

T2 = 269.63 K

T2

P2
ln P 1

Hvap
R

( T12 T11 )

A partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron

de puede
Calcular la Hvap si se despeja esta variable de la ec.
Original y si se conocen valores de presin y temperatura.

RT 1 T 2 ln
-H Vap=

( Pp 12 )

T 1T 2

T1= 344.15 K
T2 = 339.82

Hvap = -

;
;

P1 = 760mmHg
P2 = 500 mmHg

J
500
(8.314 molK
) ( 344.15 K )( 339.82 K ) ln 576.4
344.15 K339.82 K

= 31930.03J/mol

Tabla 2. Datos de la tabla 1 en orden decreciente de presin.


L-V
P ( mmHg)
576.4
500
450
400
350
300
200
100
50
26.4

S-L
T(K)
344.15
339.82
336.62
333.12
329.22
324.9
313.93
296.83
281.46
279.55

P (mmHg)
576.4
500
450
400
350
300
200
100
50
26.4

S-V
T(K)
279.35
279.35
279.35
279.36
279.38
279.40
279.43
279.45
279.50
279.55

P (mmHg)
26.4
25
23
20
18
15
12
10
8
5

T (K)
279.55
278.57
277.07
274.60
272.80
269.61
265.90
262.91
258.87
251.73

Para el caso del equilibrio slido-Liquido se us la ecuacin de Clapeyron para la


determinacin de cada temperatura T2.

P2 P1 =

Hfus
Vm fus

ln

( TT 21 )

T2 = T1 exp(

Vm Fus(P 2P 1)
Hfus

Vm fus = VL VS
Vmolar Liquido =

p
M

Masa molecular
densidad

Esta expresin tambin se usa para el caso del

slido
ml

ml

Vm fus = 106.34 mol 100 mol = 6.34 ml/mol = 6.34x10-6 m3


P1 = 576.4 mmHg

Vm( P 2P 1)
H fus
exp(-5)

P2 = 500 mmHg

T1 = 344.15 K

ml
(6.34 x 106 mol
)(10185.82 Pa)
2662.6 J /mol

= -2.42x10-5

- 2.42x 10

= 1.00002 = 1

T2 = T1(1) = T2

Elaboracin de Grficos
Grafica 1. Diagrama de fases del ciclohexano en el que se muestra a la presin (mmHg)
en funcin de la temperatura (K) .

Diagrama de fases del ciclohexano


576.4
476.4
376.4

Equilibrio S-V

P ( mmHg) 276.4
176.4

Equilibrio L-V
Equilibrio S-L

76.4
-23.6
251.73

301.73
T / (K)

ANALISIS DE RESULTADOS
1. Calcular el nmero de grados de libertad en el diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla 3 y explicar su significado.
TABLA 3. Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de fases del
ciclohexano.
Fases (F)
1

Grados
libertad (L)
2=1-1+2

Sobre
lnea

la 2

1=1-2+2

Punto
Triple

0=1-3+2

rea

de Significado
Quiere decir que se pueden manipular la
presin y la temperatura sin que ocurra
algn cambio de fase.
nicamente se puede hacer variar una
de las propiedades intensivas (presin o
temperatura) sin que se cambie de fase.
No existe ningn grado de libertad,
puesto que de variar las condiciones,
inmediatamente se cambiara de fase.

Conclusiones:
Este diagrama nos proporciona informacin del equilibrio termodinmico en que se
encuentra dicha sustancia a diferentes valores de temperatura y presin.
Se pudo observar el equilibrio entre las tres fases, al que se le conoce como punto triple, y
las variables termodinmicas que estn relacionadas con este que son la temperatura y
presin.
Con dichos datos experimentales y los obtenidos en tablas los resultados son los siguientes:
Punto crtico:

Presin: 26.4 mmHg

Temperatura: 279.55 K

Manejo de resultados:
El ciclohexano es un lquido incoloro. Es altamente inflamable y tiene un olor penetrante
Similaral del petrleo.
Factor de conversin
(20 C, 101 kPa): 3,50 mg/m3 = 1 ppm
Peso molecular: 84,18
Frmula molecular: C6H12
Punto de fusin: 6,5 C
Punto de ebullicin: 80,7 C
Umbral de olor: 50 ppm (175 mg/m3)
Presin de vapor: 12,7 kPa a 20 C
Se tiene que manejarse con cuidado ya que, El ciclo hexano a su exposicin puede
ocasionar por inhalacin vrtigo, dolor de cabeza y nauseas en la piel y ojos ocasiona
enrojecimiento y como es altamente inflamable evitar chispas que entre en contacto con el
sistema y evitar el contacto las mezclas de vapor y aire ya que son explosivas, en caso de
contacto lavar los ojos y la piel con agua abundante, no se puede vaciar al alcantarillado ya
que es riesgoso, se puede volver a reusar ya que no se combinara con otra sustancia mas.
IPCS (2006)
Los restos de producto qumico deberan eliminarse por incineracin o mediante cualquier
otro medio de acuerdo a la legislacin local. El envase contaminado, debe tratarse como el
propio residuo qumico. No vertir en ningn sistema de cloacas, sobre el piso o extensin
de agua.

Aplicaciones:

La aplicacin de los diagramas de equilibrio de fases para disear materiales


refractarios y tambin para comprender su comportamiento en servicio, ha sido, a lo
largo del tiempo, un tema de controversia en el campo de la cermica y de los
refractarios. Sin embargo, en la tecnologa refractaria moderna es posible obtener
mezclas homogneas a travs de rutas sofisticadas de procesamiento. Como
resultado, las velocidades de reaccin son generalmente lo suficientemente altas
para alcanzar el equilibrio o cuasi-equilibrio durante la coccin convencional del
material as como en su comportamiento en servicio. Por lo tanto, hoy en da, los
diagramas de equilibrio son vlidos no slo para determinar la tendencia
termodinmica de equilibrio durante la coccin del material refractario, sino
tambin para predecir el estado final de equilibrio y, con una buena comprensin de
las relaciones de equilibrio, tambin es posible conocer el camino a travs del cual
el sistema refractario evoluciona hacia el estado final durante su aplicacin. En
consecuencia, los diagramas de equilibrio son una potente herramienta para el
diseo de nuevos materiales refractarios, as como para una mejor comprensin de
su comportamiento en servicio en condiciones de alta temperatura y agentes
corrosivos.

Bibliografia:
1. Chang R., Qumica, 6ta edicin, Edit. McGraw-Hill, Mxico 1999.
2. Los diagramas de equilibrio de fases como una herramienta para el diseo y
comprensin del comportamiento en servicio de los materiales refractarios.
Noviembre-Diciembre 2011.
3. ceramicayvidrio.revistas.csic.es/index.php/ceramicayvidrio/article/.../112
4. Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicacin, Revert, 2009, Edicion XII,
122 pginas.
5. Odetti, Hctor S., Qumica General, 2da Edicin, Santa Fe: Universidad Nacional
del Litoral, 2006 634 pginas
6. Atkins, P. (1998) Qumica Fsica, 6 edicin, ed. Omega S.A., Espaa; p. 150-155,
193-195, 144-145.

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