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Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y cintica
Introduccin
Un diagrama de fases es una representacin grfica de las condiciones de equilibrio de
magnitudes como la concentracin de las disoluciones, la temperatura y la presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil entender el
comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas tambin se utilizan
para representar procesos y realizar balances de materia. La representacin de una mezcla en un
diagrama permite determinar fcilmente si esta se encuentra en equilibrio de fases o no y en case
de ser afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y las
cantidades relativas de cada una de ellas. Sin embargo, los diagramas de fases, o las
representaciones grficas, tienen tambin varias limitaciones: as, por ejemplo, la representacin
de sistemas de ms de tres componentes son siempre parciales, y por lo tanto es posible tomar
decisiones incorrectas por que la informacin utilizada es incompleta.
Las condiciones de equilibrio ente las distintas fases puede resumirse mediante la regla de las
fases. Esta regla fue enunciada por el qumico norteamericano J.W. Gibbs en1876 y aplicada
intensivamente a problemas qumicos por el qumico francs H.L. Le Chatelier.
Se define al nmero de componentes de un sistema en equilibrio como el menor nmero de
constituyentes mediante los cuales e puede expresar la composicin de cada fase. En esta
prctica se llevar a cabo la construccin y la interpretacin del diagrama de fases del
ciclohexano, utilizando diferentes datos obtenidos tanto experimental como tericamente.
Metodologa:
Punto triple:
Encender
la bomba
de vacio.
Identificar
el punto
triple del
cliclohexan
o.
Tomar la
temperatur
a a la cual
se alcanzo.
Medir la
presin a
la cual se
alcanzo.
Punto de ebullicin:
Usando un
equipo de
destilacion
.
Tomar la
temperatu
ra de
ebullicion.
Punto de fusin.
Colocar
Colocar el
el tubo
tubo de
de
ensaye en
un bao
de
ensaye
en un
bao de
hielo.
hielo.
Cada 10
seg tomar
tomar la
la
Cada
10 seg
temperatura.
temperatura.
Esperar
la
Esperar a
a que
que la
temperatura estabilice
estabilice
temperatura
a
la
aparicion
del
1er
a la aparicion del 1er
cristal.
cristal.
T
omar a
temeratura
T
omar
a temeratura
que
fuera
que fuera
constante.
constante.
Proceso
Punto
fusin
Punto
Ebullicin
P(mmHg)
de
576.4
T/(C)
6.2
T/(K)
279.35
de
576.4
71
344.15
26.4
6.4
279.55
S-L
Punto
de
Hf =2662.6 J Fusin normal
mol-1
760
6.5
279.65
L-V
Punto
Hvap = 33001.3 Ebullicin
J mol-1
normal
760
81
354.15
30552
280.35
553.4
500
66.67
339.82
450
63.47
336.62
400
59.97
333.12
20
1.43
274.58
15
-3.54
269.61
10
-10.23
262.91
Datos
Experimental L-V
es
S-L-V
Datos
Tericos
Punto Triple
de
Condiciones
Crticas
Datos
Calculados
L-V
Hv=31341.53
J mol-1
Evaporizacin
S-V
Sublimacin
Hsub= 35363.9
J mol-1
Algoritmos de Clculo
a. Temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin normal.
T1 = 354.15 K ; P1 = 760 mmHg ; P2 = 700 mmHg ; T2 =
T2 =
1
R
P2
ln
T 1 H vap P 1
1
J
1
mol k
700
ln
354.15 K 33001.3 J /mol 760
8.314
T2 =
T2 = 351.58 K
T2
1
J
8.314
1
mol k
500
ln
344.15 K 33001.3 J /mol 576.4
1
R
P2
ln
T 1 H vap P 1
T2 =
1
J
8.314
1
mol k
15
ln
279.55 K 35663.9 J /mol 26.4
T2 = 269.63 K
T2
P2
ln P 1
Hvap
R
( T12 T11 )
de puede
Calcular la Hvap si se despeja esta variable de la ec.
Original y si se conocen valores de presin y temperatura.
RT 1 T 2 ln
-H Vap=
( Pp 12 )
T 1T 2
T1= 344.15 K
T2 = 339.82
Hvap = -
;
;
P1 = 760mmHg
P2 = 500 mmHg
J
500
(8.314 molK
) ( 344.15 K )( 339.82 K ) ln 576.4
344.15 K339.82 K
= 31930.03J/mol
S-L
T(K)
344.15
339.82
336.62
333.12
329.22
324.9
313.93
296.83
281.46
279.55
P (mmHg)
576.4
500
450
400
350
300
200
100
50
26.4
S-V
T(K)
279.35
279.35
279.35
279.36
279.38
279.40
279.43
279.45
279.50
279.55
P (mmHg)
26.4
25
23
20
18
15
12
10
8
5
T (K)
279.55
278.57
277.07
274.60
272.80
269.61
265.90
262.91
258.87
251.73
P2 P1 =
Hfus
Vm fus
ln
( TT 21 )
T2 = T1 exp(
Vm Fus(P 2P 1)
Hfus
Vm fus = VL VS
Vmolar Liquido =
p
M
Masa molecular
densidad
slido
ml
ml
Vm( P 2P 1)
H fus
exp(-5)
P2 = 500 mmHg
T1 = 344.15 K
ml
(6.34 x 106 mol
)(10185.82 Pa)
2662.6 J /mol
= -2.42x10-5
- 2.42x 10
= 1.00002 = 1
T2 = T1(1) = T2
Elaboracin de Grficos
Grafica 1. Diagrama de fases del ciclohexano en el que se muestra a la presin (mmHg)
en funcin de la temperatura (K) .
Equilibrio S-V
P ( mmHg) 276.4
176.4
Equilibrio L-V
Equilibrio S-L
76.4
-23.6
251.73
301.73
T / (K)
ANALISIS DE RESULTADOS
1. Calcular el nmero de grados de libertad en el diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla 3 y explicar su significado.
TABLA 3. Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de fases del
ciclohexano.
Fases (F)
1
Grados
libertad (L)
2=1-1+2
Sobre
lnea
la 2
1=1-2+2
Punto
Triple
0=1-3+2
rea
de Significado
Quiere decir que se pueden manipular la
presin y la temperatura sin que ocurra
algn cambio de fase.
nicamente se puede hacer variar una
de las propiedades intensivas (presin o
temperatura) sin que se cambie de fase.
No existe ningn grado de libertad,
puesto que de variar las condiciones,
inmediatamente se cambiara de fase.
Conclusiones:
Este diagrama nos proporciona informacin del equilibrio termodinmico en que se
encuentra dicha sustancia a diferentes valores de temperatura y presin.
Se pudo observar el equilibrio entre las tres fases, al que se le conoce como punto triple, y
las variables termodinmicas que estn relacionadas con este que son la temperatura y
presin.
Con dichos datos experimentales y los obtenidos en tablas los resultados son los siguientes:
Punto crtico:
Temperatura: 279.55 K
Manejo de resultados:
El ciclohexano es un lquido incoloro. Es altamente inflamable y tiene un olor penetrante
Similaral del petrleo.
Factor de conversin
(20 C, 101 kPa): 3,50 mg/m3 = 1 ppm
Peso molecular: 84,18
Frmula molecular: C6H12
Punto de fusin: 6,5 C
Punto de ebullicin: 80,7 C
Umbral de olor: 50 ppm (175 mg/m3)
Presin de vapor: 12,7 kPa a 20 C
Se tiene que manejarse con cuidado ya que, El ciclo hexano a su exposicin puede
ocasionar por inhalacin vrtigo, dolor de cabeza y nauseas en la piel y ojos ocasiona
enrojecimiento y como es altamente inflamable evitar chispas que entre en contacto con el
sistema y evitar el contacto las mezclas de vapor y aire ya que son explosivas, en caso de
contacto lavar los ojos y la piel con agua abundante, no se puede vaciar al alcantarillado ya
que es riesgoso, se puede volver a reusar ya que no se combinara con otra sustancia mas.
IPCS (2006)
Los restos de producto qumico deberan eliminarse por incineracin o mediante cualquier
otro medio de acuerdo a la legislacin local. El envase contaminado, debe tratarse como el
propio residuo qumico. No vertir en ningn sistema de cloacas, sobre el piso o extensin
de agua.
Aplicaciones:
Bibliografia:
1. Chang R., Qumica, 6ta edicin, Edit. McGraw-Hill, Mxico 1999.
2. Los diagramas de equilibrio de fases como una herramienta para el diseo y
comprensin del comportamiento en servicio de los materiales refractarios.
Noviembre-Diciembre 2011.
3. ceramicayvidrio.revistas.csic.es/index.php/ceramicayvidrio/article/.../112
4. Cisternas, Luis A. Diagramas de fases y su aplicacin, Revert, 2009, Edicion XII,
122 pginas.
5. Odetti, Hctor S., Qumica General, 2da Edicin, Santa Fe: Universidad Nacional
del Litoral, 2006 634 pginas
6. Atkins, P. (1998) Qumica Fsica, 6 edicin, ed. Omega S.A., Espaa; p. 150-155,
193-195, 144-145.