FUERZA INICA Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DE ELECTROLTOS

ALMANZA JIMNEZ YESIKA

NGEL GALINDO TANIA
PEINADO LVAREZ ANDERSON
TAJN BAENA MARCELA
YEPES YNEZ VCTOR

MSC DAIRO PREZ SOTLO

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PREGRADO EN QUMICA

MONTERA-CRDOBA

2016

INTRODUCCIN
En la experiencia realizada se busc estudiar la interaccin de la fuerza inica
en diferentes soluciones de Acetato de plata y la implicacin de la teora de
Debye Hckel teniendo en cuenta la ley limite, las desviaciones y la ley
extendida, donde solo se cumple para las disoluciones diluidas, ahora bien,
teniendo en cuenta todos estos factores es posible hallar los coeficientes de
actividad.
Un parmetro de gran importancia es el producto de actividad, ya que a partir
de el se pueden realizar las distintos grficos como; Log C Vs

A I 1/ 2
1B I 1/ 2

y pKc

Vs I/1+I, que, analizando sus tendencias nos permiten inferir un

acoplamiento o no respecto a la teora descrita por de Debye Hckel.

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar el valor de la fuerza inica en distintas disoluciones de
CH3COOAg utilizando parmetros fisicoqumico implicados en la ley de
Debye-Huckel.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Calcular el coeficiente de actividad en las distintas disoluciones aplicando
la teora de Debye Hckel y las distintas leyes que la rigen.
Reconocer los distintos puntos de equivalencia desarrollados en las
valoraciones correspondientes y la funcin que cumplen los iones en el
proceso.
Comparar las grficas de Log C Vs

A I 1/ 2
1B I 1/ 2

con PKs Vs I/1+I y

determinar si cumplen con la teora de Debye Hckel.

MARCO TERICO
Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolucin. Debido a las
fuertes interacciones de largo alcance existentes entre los iones en la disolucin,
los coeficientes de actividad difieren bastante de la unidad incluso en
disoluciones diluidas.
P. Debye y E. Hckel (1923), trabajaron en el problema de las interacciones
inicas, sobre la base de que los iones en solucin se encuentran rodeados de un
exceso de iones de carga opuesta (atmsfera inica), que limita su movimiento
(es ms probable, por ejemplo, que un in positivo, considerado central o de
referencia, se encuentre rodeado por iones negativos, que por iones de su
mismo signo). El movimiento se ve limitado en dos aspectos: la atmsfera inica
es deformada cuando el in central se mueve, de manera que su centro se
encuentra detrs del in, y el movimiento de ste es retardado por la atmsfera
(efecto de relajacin); tambin, esta ltima, al tener carga opuesta a la del ion
central, tender a moverse en sentido contrario a la del ion, debido al campo
elctrico, durante la migracin (efecto electrofortico).
Las atracciones inter inicas y el efecto del solvente son, en esencia, la causa de
la desviacin que sufren los electrolitos del comportamiento ideal. Es
importante, por otra parte, hacer referencia a la cantidad conocida como fuerza
inica, I, que es una medida adecuada del efecto de las interacciones, ion-ion e
ion solvente, en una solucin electroltica. La fuerza inica se define como un
medio de la sumatoria de la concentracin molar (o molal) de cada tipo de in
(ci), multiplicada por el cuadrado de la valencia (zi).
Matemticamente se expresa como:
I=

1
C Z2
2 i i

Dado que el concepto de actividad ya haba sido desarrollado en la poca de

Debye y Hckel, y debido tambin a que se conocan datos experimentales para
muchos electrolitos, estos investigadores usaron los resultados obtenidos para
probar su teora, calculando coeficientes de actividad.
La relacin entre la fuerza inica con los coeficientes de actividad viene dada de
forma aproximada por la ecuacin de Debye-Huckel:

Donde A y B son constantes que dependen del disolvente y de la temperatura,

y ai, un parmetro semiemprico que tiene en cuenta el tamao del ion. En agua
a 25 oC, A=0,509 y B=0,329.
La ecuacin anterior ha demostrado su validez para fuerzas inicas inferiores a
0.1 M. A fuerzas inicas bajas, I < 0,01 M, puede utilizarse la ley lmite de
Debye-Huckel:

Experimentalmente se ha observado que primero disminuye con I, tal como

predice la ecuacin de Debye-Huckel, pero luego aumenta. Este aumento se
puede deberse a la solvatacin de los iones que produce una disminucin de la
cantidad de disolvente libre y por lo tanto un aumento de la concentracin
efectiva del electrolito. Empricamente puede hacerse frente a este
comportamiento incluyendo un trmino en I en la ecuacin de Debye-Huckel,
esta modificacin se conoce como ecuacin extendida o ampliada de DebyeHuckel.

 Cada solucin con KSCN 0.1N

Una alcuota de 5mL de cada solucin a un matrz, adicionar 7.5mL

de agua, 2.5mL de HNO3 6M y gotas de alumbre frrico 0.1M como
indicador.

Las soluciones del agitador y dejar reposar por 10 minutos

Los erlenmeyers en el agitador a temperatura ambiente y dejarlos por

una hora

TITULA
R

TRANS
FERIR

RETIRA
R

UBICAR

AGITAR
Las soluciones vigorosamente por 2 minutos

Los erlenmeyers en una bao de maria hasta 50-60C

cada cantidad en 5 erlenmeyers de 100mL. llenar 1/3 de este con

agua, y el resto con las soluciones preparadas

CALEN
TAR

ADICIO
NAR

PESAR
5 veces 1 gramo de CH3COOAg

100mL de soluciones de NaNO3 a 0.05M, 0.10M, 0.20M y 0.5M

PREPA
RAR

PROCESO EXPERIMENTAL

RESULTADOS Y DISCUCIN

En la experiencia llevada a cabo, se obtuvieron datos de volmenes gastados de

agente titulante KSCN 0.1N, que se presentan en la tabla 1
Se titularon alcuotas de 5mL de las soluciones de acetato de plata + nitrato de
sodio a sus respectivas concentraciones.

TABLA 1

MUESTRA

VOL GASTADO
KSCN (L)

DE VOL FINAL DE SLN

(L)

0,0002

5,2 10-3

0,0003

5,3 10-3

0,0005

5,5 10-3

0,0007

5,7 10-3

0,0008

5,8 10-3

La numeracin viene dada por:

Muestra 1: CH3COOAg + Agua destilada
Muestra 2: CH3COAg + NaNO3 (0,05 M)
Muestra 3: CH3COAg + NaNO3 (0,10 M)
Muestra 4: CH3COAg + NaNO3 (0,20 M)
Muestra 5: CH3COAg + NaNO3 (0.50 M)
Ahora se procede a calcular las moles de Ag de la siguiente forma:
Tenemos que:
N=

Eqg
VL

Eqg KSCN =NV L

Eqg KSCN =(0,1 Eqg / L)(0,0002 L)
Eqg Ag=0,0002 Debido a la relacin 1:1

Eqg KSCN =Eqg Ag

Eqg Ag=0,00002

nAg=Eqg Ag
nAg=0,00002 moles.

Asimismo, realizando el procedimiento anterior, calculamos los moles para las

siguientes soluciones (2, 3, 4, 5)
MUESTRA

VOL GASTADO
DE KSCN (L)

VOL FINAL DE
SLN (L)

MOLES DE Ag+

0,0002

5,2 10-3

0,00002

0,0003

5,3 10-3

0,00003

0,0005

5,5 10-3

0,00005

0,0007

5,7 10-3

0,00007

0,0008

5,8 10-3

0,00008

TABLA 2
CALCULO DE LOS GRAMOS DE LAS ESPECIES INVOLUCRADAS
Cabe resaltar que se prepar una solucin madre a 0.5M, y se procedi a hacer
diluciones para obtener el resto de las concentraciones.
Muestra 1: SLO ES CH3COOAg EN AGUA.
Muestra 2: NaNo3 0.05M en 100mL
Sabemos que:

Entonces:

g=0,05

M=

0,05

g
Pm V l

mol
=
l

g
85

g
0,1 L
mol

; despejando los gramos tenemos;

mol
g
85
0,1 L=0,425 g
L
mol

Muestra 3: NaNO3 0.10M en 100mL

g
M=
Sabemos que:
Pm V l

Entonces:

g=0,1

0,1

mol
=
L

g
85

g
0,1 L ; despejando los gramos tenemos;
mol

mol
g
85
0,1 L=0,85 g
L
mol

Muestra 4: NaNO3 0.2M en 100mL

g
M=
Sabemos que:
Pm V l ;

Entonces

:0,2

mol
=
l

g
g
85
0,1 l ; despejando los gramos tenemos;
mol

g=0,2

mol
g
85
0,1 L=1,7 g
L
mol

Muestra 5: NaNO3 0.5M en 100mL

g
M=
Sabemos que:
Pm V l ;

Entonces
g=0,50

0,50

mol
=
l

g
85

g
0,1 l ; despejando los gramos tenemos;
mol

mol
g
85
0,1 L=4,25 g
L
mol

-Para la solucin de HNO3 6M en 100ml

Tenemos que

Entonces

g=6

M=

mol
=
l

g
Pm V l

g
g
63.073
0,01 l ; despejando los gramos tenemos;
mol

mol
g
63,073
0,01 L=3,784 g
L
mol

-Para el KSCN 0.1 N en 500 ml

Tenemos que la N es igual a la molaridad debido a que los equivalente gramos
son igual a 1
Tenemos que

Entonces

g=0,1

0,1

M=

g
P m V l ; despejando los gramos tenemos;

mol
=
l

g
g
97.18
0.5 l
mol

mol
g
97,18
0,5 L=4,859 g
L
mol

CALCULO DE LA FUERZA INICA DE LAS SOLUCIONES.

La fuerza inica viene dada por:
I

1
Ci Z 2

concentracin de iones Ag es igual a la fuerza inica debido a que se trata de

La
una relacin 1:1 luego

Z2 1

Entonces remplazando tenemos que

I

1
Ci
2

reemplazando tenemos:
+
Ag

+
Ag

+
Ag

1
+
Ag

2
+
Ag

I=
;
I=

Entonces

1
C +C
2 1 2

1
2C ; De aqu
2

I =C

C1 =C2=C
Pero

+
Ag

4
+
Ag

5
MUESTRA

VOL
GASTADO DE
KSCN (L)

VOL FINAL
DE SLN (L)

MOLES
DE Ag

[Ag+] =
I

Log [Ag+]

1,4156687
76
1,2471835
69
1,0414361
17
-0,
91080163
0.8604357
33

0,0002

5,2 10-3

0,00002

0,0384

0,0003

5,3 10-3

0,00003

0,0566

0,0005

5,5 10-3

0,00005

0,0909

0,0007

5,7 10-3

0,00007

0,1228

0,0008

5,8 10-3

0,00008

0,1379

TABLA 3.

Analizando hasta el momento el comportamiento de la concentracin y la fuerza

inica, se puede apreciar que; a medida que existe una mayor concentracin de
iones de Ag, la fuerza inica de esta solucin aumenta; debido a esto podemos
decir que se est cumpliendo la ley Debye-Huckel sobre las interacciones
electroestticas de los iones en solucin.

GRFICO LOG C Vs

A I 1/ 2
1/ 2
1B I

Procedemos sabiendo que; A= 0.509; B=1.25 e

anterior.
1

AI2
1B I

1
2

( 0,509 )( 0,0384 ) 2

1( 1,25 ) ( 0,0384 )

=0,1321

1
2

(0,509)(0,0566) 2

1
2

=0,1723

1(1,25)(0,0566)
1

(0,509)(0,0909) 2

1(1,25)(0,0909)

1
2

=0,2462

(0,509)(0,1228) 2

1
2

=0,3174

1(1,25)(0,1228)

(0,509)(0,1379)

1
2
1
2

=0,3527

1(1,25)(0,1379)

AI

Log [Ag]

1
2

1 BI

1
2

0,1321
0,1723

-1,415668776
-1,247183569

0,2462

-1,041436117

0,3174

-0, 91080163

= datos obtenidos en la tabla

0,3527

-0.860435733

TABLA 4.
GRFICA 1: CORRESPONDIENTE A DATOS DE TABLA 4

LogC Vs (AI1/2)/1-(BI1/2)
0.18
-0.02
0.1
-0.22

0.15

0.2

0.25

0.3

0.35

0.4

-0.42
Log C -0.62
-0.82
-1.02

f(x) = 2.46x - 1.7

R = 0.97

-1.22
-1.42
(AI1/2)/1-(B*I1/2)

Del anterior grafico podemos apreciar una tendencia lineal y por medio de la
ecuacin de este evidenciamos la ecuacin de Debye-Hckel para el LogK, ya
que, la concentracin ser cero en el intercepto de esta ecuacin, en este orden
de ideas el Log10 K= -1,6967, que luego aplicando antilogaritmo obtenemos
K=0,020, lo que corresponde al producto de la actividad de la solucin.

GRFICO PKc Vs

I +I
1

Partimos hallando la constante de equilibrio:

+
Ag

Ac

Kc=
Ahora, sabiendo que:
pKc=log Kc

pKc=log ( 0,0384 )=1,4156

Luego calculamos de forma similar para el resto.
MUESTRA

pKc

I/1+I

-1,4156

0,3919

-1,2471

0,4758

-1,0414

0,6029

-0,9108

0,7008

-0,8604

0,7426

TABLA 5

GRFICA 2: CORRESPONDIENTE A TABLA 5

pKc Vs I/1+I
0.79
f(x) = 0.63x + 1.27
R = 0.99

0.69
0.59

I/1+I

0.49
0.39
-1.42

-0.92

-0.42

0.08

0.58

pKc

Del anterior grfico podemos inferir que posee un comportamiento lineal, de un

modo que; a medida que aumenta la fuerza inica, aumenta linealmente el pKc.
Tambin se puede decir que existen interacciones de largo alcance entre los
iones en la disolucin. Estas fuerzas intertnicas lo que hacen es reorganizar los
iones positivos y negativos en la displucin, lo que da producto a un potencial
elctrico ya que la carga en cualquier punto de la disolucin se pueden tomar
nula, lo que por fuerza inica corresponde a ese potencial elctrico.

CONCLUSIONES

Luego de haber realizado la correspondiente prctica y en base a la teora

relacionada y los resultados obtenidos, podemos realizar las siguientes
conclusiones:
-

La fuerza inica es una propiedad de las disoluciones en la cual se

encuentra el in que se est considerando.

La ley de de Debye- Huckel result ser aceptable para el clculo de los

respectivos iones en solucin.

Se encontr de forma experimental que la le de Debye- Huckel posee

desviaciones las cuales surgen debido a la asociacin de los iones,
produciendo as cambios en la naturaleza y concentraciones de las
especies inicas.

El coeficiente de actividad de una especie qumica es una medida de la

efectividad con la que esta especie influye en el equilibrio en el que
participa.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

 MARON & PRUTTON. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa

S.A.: Mxico, 2001. P 444-448
REID, Phillip. Introduccin a la fisicoqumica termodinmica. Pearson
education: Mxico, 1998. P 233.
MOSQUERA, Carlos. Qumica Mega. Vol. 2. Editorial Terranova: Bogot,
Colombia, 2000.