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Introduccin.
Generalmente el gas natural que se produce a nivel mundial contiene CO2.
hierro o el xido de zinc. Cuando las concentraciones son altas, se usan los
solventes. En cuanto al CO2, se extrae solamente con solventes.
2.2
FIGURA 2-1.
FIGURA 2-2.
FIGURA 2-3
RECUPERACIN DE AZUFRE
Contaminante Aminas
(DEA)
Solv.
Solv.
Fsicos hibridos
(Selexol) (Sulfinol)
Carb.
Tamices
Potasio moleculares
(Benfield)
H2S
Muy bueno
Pobre-Reg
Muy bueno
CO2
Muy bueno
Bueno
Muy bueno
COS
Pobre/nada
Bueno
Bueno
Posible
Cuidado
No/limitado Bueno
Bueno
Posible
Muy bueno
RSH(*)
CS2
No
Bueno
Bueno
Posible
---
EMS, DMDS
No
---
---
---
---
Referencias:
COS
: Sulfuro de carbonilo
(*)
: Denota mercaptanos
CS2
: Disulfuro de carbono
EMS
DMDS
: Dimetil disulfuro
2.3
de Equipos
en
Proceso
de Remocin de Gas
cido
El proceso de endulzamiento con solventes regenerativos consiste
esencialmente de los pasos cclicos siguientes:
a. Poner en contacto el gas natural conteniendo los gases cidos con una
solucin pobre a alta presin y baja temperatura en una absorbedora o
contactora.
b. Regenerar la solucin rica a baja presin y alta temperatura para obtener
solucin pobre que luego se enfra y se recircula.
Separador de Entrada
Como se ilustra en la Fig. 2-1.a, la primera vasija en esta unidad es el
separador de entrada. Su propsito es separar las diferentes fases de los fluidos
que entran y poder manejar cualquier bache de lquido proveniente del sistema
de gasoducto, para evitar que los vapores que salen de la vasija se contaminen
con lquido.
Si el separador es ms grande de lo necesario no es problema, pero si es
pequeo, ser la causa de muchos problemas en la operacin de la unidad. La
temperatura de los fluidos que entran no debe estar a ms de 5 a 10 F por
encima de la temperatura de formacin de hidratos a la presin de operacin
( 500 psia), para facilitar la condensacin de la mayor cantidad posible de
hidrocarburos pesados.
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Compresin
En muchos yacimientos viejos, la presin ha declinado de forma tal que
para mantener la produccin de los pozos, la presin en cabeza debe ser
disminuida para mantener una rata de produccin en un nivel aceptable.
Esto significa que la presin en las lneas de recoleccin ha disminuido
y por lo tanto, el gas llega a la planta de tratamiento por debajo de la presin
de diseo. Por lo tanto el gas tiene que ser comprimido a la presin requerida,
tanto para tratamiento como para entrega a las lneas de gas de venta.
Los compresores pueden ser diseados para manejar gas bastante agrio,
mediante una apropiada especificacin de materiales. En este proceso, la
temperatura se incrementa considerablemente y por tanto el gas debe ser
enfriado a 90 - 100 F si la presin est en el orden de 1,000 psia, para
condensar agua, hidrocarburos y aceite del compresor. Esta corriente enfriada
debe pasar por un separador antes de entrar a la absorbedora.
10
presin
de
operacin
de
la
contactora
puede
variar
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Tambor Flash
El uso de este equipo trae como beneficio lo siguiente:
- Reducir erosin en los intercambiadores amina rica - amina pobre.
- Minimizar el contenido de hidrocarburos en el gas cido.
- Reducir la carga de vapores a la despojadora.
-
12
13
Por esta razn la vlvula de control de nivel debe ser la ltima pieza de
equipo a travs de la cual pasa el solvente rico antes de entrar a la columna
despojadora. Por lo tanto esta vlvula que controla el nivel en el tambor flash,
debe montarse sobre la boquilla de alimento a la despojadora.
Si se usa carbonato de potasio como solvente, no se requiere este
intercambiador puesto que la solucin contacta al gas en la absorbedora a alta
temperatura. Esto representa un significativo ahorro de energa para este
proceso comparado con el proceso de amina.
Regeneradora o Despojadora
Las reacciones qumicas por las cuales los gases cidos son removidos
por el solvente en la contactora tienen que ser reversadas. Esto se hace
bajando la presin de la solucin a alrededor de 12 a 15 psig y calentando a la
temperatura de ebullicin a esta presin. Lo anterior ocurre en una vasija de
baja presin llamada regeneradora o despojadora.
La solucin rica entra a la despojadora por la parte media superior de la
vasija. La fuente de calor para el despojo est en el fondo de la vasija
suministrada por el rehervidor, en el cual se calienta el lquido a su punto de
ebullicin con vapor de agua.
Los vapores del rehervidor entran a la despojadora por debajo del plato
de alimento y a medida que ascienden suministran el calor para despojar los
gases cidos de la solucin rica. La solucin regenerada ahora pobre, sale por
el fondo o por el rehervidor de la torre.
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Rehervidor
El rehervidor suministra el calor para la regeneracin del solvente. La
precaucin principal que
exponer el
solvente
debe tenerse
en
esta operacin
es
no
Reclaimer (Recuperador)
Cuando se usa monoetanolamina (MEA) o diglicolamina (DGA),
generalmente se usa un rehervidor adicional "Reclaimer", para remover
productos de la degradacin del solvente, sales, slidos suspendidos, cidos y
compuestos de hierro.
Normalmente soda ash o custica se adiciona al reclaimer con MEA
para obtener un pH entre 8-9, para DGA no se requiere adicin de solucin
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Condensador
La corriente de vapores que sale caliente por la cima de la despojadora
est compuesta por H2S, CO2, algo de hidrocarburo gaseoso disuelto, un poco
de vapor de agua y solvente.
Esta corriente caliente de vapor pasa por un condensador que
generalmente es areo, donde se enfra hasta la mnima temperatura que
permita el aire, para minimizar las prdidas de solvente y agua en fase de
vapor en el gas cido.
La mayora del agua y el solvente qumico condensan y son separadas
del gas cido en el tambor de reflujo.
Tambor de Reflujo
La corriente en dos fases proveniente del condensador entra a un
separador llamado tambor de reflujo. El lquido condensado principalmente
agua con una pequea cantidad de solvente qumico, se bombea a la cima de
la despojadora como reflujo.
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Bomba de Solucin
La bomba de solucin eleva la presin del solvente pobre a la presin de
la contactora. Normalmente estas bombas son centrfugas y la rata de
circulacin se controla con una vlvula de control.
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Filtracin
El proceso de filtracin del solvente pobre es de mucha ayuda para tener
una operacin exitosa de una unidad de tratamiento de gas. La cantidad de la
corriente a ser filtrada debe ser tan alta como sea prctico y vara en un rango
tan amplio corno 5 a 100 % de la corriente total.
Generalmente se hace en dos etapas, primero a travs de un filtro de
elementos tipo cartucho, en el cual se remueven tamaos hasta de 10 mieras y
posteriormente a travs de un filtro con carbn activado, en el cual se
remueven hidrocarburos y otros contaminantes hasta un tamao de 5 micras, e
incluye el mecanismo de adsorcin. El objetivo es mantener limpia la solucin
para evitar espuma.
Corrosin
La combinacin de H2S y C02 con agua, asegura que haya condiciones
de corrosin en una planta de tratamiento de gas. En general corrientes de gas
con alta relacin H2S a CO2 son menos corrosivas que las que tienen bajas
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19
20
Materiales
Normalmente el material principal de construccin en estas plantas es
acero al carbn. Vasijas y tuberas pueden tener alivio de esfuerzos para evitar
corrosin en las soldaduras. El rango de corrosin permisible para los equipos
es entre 1/16" a 1/4" tpico 1/8".
Cuando se conoce de problemas de corrosin o se requieren altas cargas
de solucin, se usa acero inoxidable 304, 316 o 410 en las siguientes reas
crticas:
- Condensador.
- Haz de tubos del rehervidor.
- Tubos del intercambiador amina rica - amina pobre.
- Tubera de solucin rica desde el intercambiador amina rica - amina
pobre hasta la despojadora.
- Los 5 platos de fondo de la contactora y los 5 platos de cima de la
despojadora.
2.4
Problemas Operacionales
Los principales problemas operacionales que pueden encontrarse en
25
- Vaporizacin.
- Arrastre.
- Degradacin y remocin de productos de degradacin.
- Prdidas mecnicas.
Los solventes usados en el tratamiento de gas como cualquier otro liquido,
tienen una presin de vapor que se incrementa con la temperatura. En un
sistema de endulzamiento de gas, hay tres vasijas en las cuales el gas y el
lquido se separan: absorbedora, tambor flash y tambor de reflujo.
La corriente ms voluminosa es la corriente de gas que sale de la
absorbedora. Para reducir las prdidas de solvente por esta fuente, se emplea
una seccin de lavado con agua. Las prdidas de solvente en el tambor flash
normalmente son pequeas, dado que el gas que sale por esta vasija es muy
pequeo comparado con las dems corrientes de la planta.
Cuando la solucin se regenera en la despojadora, algo de solvente sale por
la cima con el la corriente de gas cido y el vapor de agua. Luego de la
condensacin, la mayor parte del agua y la amina retornan como lquido a las
cima de la despojadora, con lo cual se recupera la mayora del solvente. Sin
embargo, algo sale en el tambor de reflujo con la corriente de gas cido.
Bajando la temperatura del reflujo, se reducen las prdidas de solvente en este
punto.
Se presenta arrastre de solvente cuando hay formacin de espuma, o bajo
condiciones de alta velocidad del gas. Previniendo la formacin de espuma y
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2.5
Aminas primarias:
- MEA = monoetanolamina
27
- DGA = diglicolamina
Aminas secundarias:
- DEA = dietanolamina
- DIPA = diisopropanolamina
Aminas terciarias:
- TEA = trietanolamina
- MDEA = metildietanolamina
Las aminas que son bases, se combinan qumicamente con los gases cidos
para formar sales inestables a moderadas temperaturas. Estas sales se rompen
a temperaturas altas y bajas presiones (las reacciones qumicas son reversibles
al reversar las condiciones fsicas de temperatura y presin).
En el GPSA se muestran en las Eqs. 21-1 a 21-9 las reacciones qumicas, y
en la Fig. 21-5 las propiedades fsicas de varios solventes usados en el
tratamiento del gas agrio.
Existe una nueva familia de solventes que tiene su base en aminas y se
denominan solventes formulados. Su popularidad se debe a que permiten
ahorros en tamaos de equipos y en energa sobre casi todas las otras aminas.
28
= GAS/SPEC
= TEXTREAT
= UCARSOL
30
2.6
Endulzamiento
En la Tabla 5-1 a continuacin, se presenta un resumen de algunos
parmetros de comparacin para diferentes solventes qumicos usados en
endulzamiento de gas natural. Los datos se obtuvieron en forma terica para
una planta que procesa 50 MMscfd de gas agrio con un contenido de gas cido
(H2S + CO2) de 12 % vol.
Tabla22Comparacindeprocesosdeabsorcincon
Solvente
% peso
Rata de
Carga
Vapor de despojo
solucin
Circulacin
molar
removido/gal
lb/gal
con agua
gpm
moles gas
de solucin
sol.
lb/h
cido/mol
solvente
MEA
18
1475
0,30
2,82
1,2
106 200
DGA
60
870
0,25
4,80
1.5
78 300
DEA
25
865
0,62
4,82
1,1
57 090
DEA(SNPA)
25
485
1,10
8,56
1,1
32 00
MDEA
35
865
0,50
4,82
1,0
51 900
K2CO3
30
1550
0,30
2,69
0,5
45 500
Fuente: GPSA
31
32
Monoetanolamina
(PM = 61,08)
- DGA
Diglicolamina
(PM = 105,14)
- DEA
Dietanolamina
(PM = 105,14)
- DIPA
Diisopropanolamina
(PM = 133,19)
- MDEA Metildietanolamina
(PM = 119,17)
- TEA
(PM = 148,19)
Trietanolamina
34
Por otra parte, la Fig. 2.7 muestra unos criterios de seleccin del
proceso entre aminas, de hecho existen varias recomendaciones y un mercado
muy reido entre los proveedores y fabricantes de los mismos.
Para realizar una seleccin correcta, se deben analizar las dos siguientes
etapas:
La Factibilidad tcnica
La Factibilidad econmica
35
36
37
Circ.(US gmp )
0,219 * PM ( a min a ) * Q * % AG
ML * ( a min a ) * A% peso
Ec. 2-1
Ec. 2-2
Ec. 2-3
1) V gas K
2) d
l g
, ft/s
g
59,4 * Q * Z * T
, pulgadas
P * V gas
38
EJEMPLO 2-1.
Un flujo de gas de 56 MMscfd ( = 0,7273, Z = 0,8706) con un
contenido de gas cido de 8,19 % mol de CO2, se alimenta a una absorbedora
a 120 F y 1000 psia, para retirarle el CO2 con un solvente qumico. Los
solventes a considerar son MDEA y K2CO3.
Determinar la rata de circulacin y remocin de gas cido de cada uno
de estos solventes, si las concentraciones son 35 y 30 % peso respectivamente,
y las cargas molares 0,5 y 0,3 moles de gas cido/mol de solvente.
Estimar el dimetro interno de una absorbedora de MDEA con la
ecuacin de velocidad vertical si K = 0,13.
DATOS:
Q = 56 MMscfd
= 0,7273
Z = 0,8706
Solventes = MDEA y K2CO3
T = 120 F (580 R)
P = 1000 psia
% AG = 8,19
K = 0,13
39
SOLUCIN:
( gas )
P * PM
1000 * 21,06
3,89 lb / ft 3
RTZ
10,73 * 580 * 0,8706
( MDEA) 1,035
( MDEA)
( agua )
40
0,219 * PM ( a min a ) * Q * % AG
ML * ( a min a ) * A% peso
Para MDEA,
Circ.(US gmp)
Circ.(US gmp)
Para K2CO3,
De ecuacin 2-2,
Para MDEA,
Remocin de gas cido =
Para K2CO3,
Remocin de gas cido =
l g
g
= 0,13
64,58 3,89
0,514 ft/s
3,89
De ecuacin de dimetro,
59,4 * Q * Z * T
, pulgadas
P * V gas
42
Fuente: GPSA
43
Ec. 2-4
Ec. 2-5
Para DEA alta carga (se asume x = 0,70 moles de gas acido
removidos/mol de DEA):
US gpm = 32*[(Q*y)/x]
Ec. 2-6
44
Duty, Btu/h
rea, ft2
72 000 *gpm
11,30 * gpm
45 000 * gpm
11,25 * gpm
15 000 * gpm
10,20 * gpm
Condensador de reflujo
30 000 * gpm
5,20 * gpm
Fuente: GPSA
= hp
gpm * 0,06
= hp
Bomba de reflujo
gpm * 0,06
= hp
Condensador areo
gpm * 0,36
= hp
Fuente: GPSA
45
Fuente: GPSA
46
Dimetro
Regeneradora
Acumulador de
Tanque Intermedio
Reflujo
Dimetro Longitud
Dimetro Longitud
Filtro de Carbn
Tambor Flash
Activo
10
16
24
72
16
36
24
72
16
84
25
24
42
96
24
48
42
96
24
84
50
30
48
144
30
96
48
144
30
96
100
42
60
192
42
96
60
192
42
96
200
60
84
288
60
96
84
288
60
96
300
72
84
384
72
96
84
384
72
96
400
84
96
384
84
96
96
384
84
96
Fuente: GPSA
Ejemplo 2-2.
Un flujo de gas agrio de 3,0 MMscfd a 850 psig que contiene 0,6 % mol
de H2S y 2,8 % de CO2 se va a endulzar usando una solucin de DEA al 20 %
peso. Calcular la rata de circulacin requerida de amina y los principales
parmetro de diseo de un sistema convencional de tratamiento DEA.
DATOS:
Q = 3,0 MMscfd
Solventes = DEA
P = 850 psig
% AG = 3,4
47
DEA a 20 % en peso
SOLUCIN:
De ecuacin 5-5, circulacin de DEA
US gpm = 45*[(Q*y)/x]
US gpm = 45*[(3*3,4)/20] = 23 gpm
Calcular de los principales parmetros para los equipos de intercambio
de calor con la Tabla 2-3
Rehervidor tipo horno de fuego directo.
Q = 72 000 * 23 = 1,66 * 106 Btu/h
A = 11,3 * 23 = 260 ft2
Intercambiador de amina rica/pobre:
Q = 45 000 * 23 = 1,04 * 106 Btu/h
A = 11,25 * 23 = 259 ft2
Enfriador de amina:
Q = 15 000 * 23 = 0,345 * 106 Btu/h
48
* Dimetro de regeneradora = 24
50
* Dimetro de la absorbedora = 16
2.8
Solventes Fsicos
Los solventes fsicos no reaccionan qumicamente con los gases cidos,
2.9
Solventes Mezclados
Las formulaciones de solventes mezclados contienen solventes fsicos y
hidrocarburos pesados del gas, algunos de los cuales se van con la corriente de
gas cido como alimento a la planta de azufre.
Entre los licenciadores de procesos que utilizan este tipo de solventes se
encuentran:
- Shell E&P Technology Company = Sulfmol
El proceso se usa para remover H2S, CO2, COS, CS2, mercaptanos y
polisulfuros al gas natural. Es una mezcla del solvente fsico Sulfolane,
agua y uno de los solventes qumicos DIPA (Sulinol D) o MDIZA
(Sulfinol M).
Este proceso es econmicamente atractivo para tratamiento de gases con
alta presin parcial de gases cidos y es muy bueno para gases pobres
muy agrios. Si se desea, el Sulfinol M deja pasar el CO2.
- Exxon = Flexsorb PS
- UOP - Hi Pure
Este proceso es una combinacin del proceso convencional con
carbonato de potasio Benfeld y el proceso con alcanolamina. La
corriente de gas se pone primero en contacto con carbonato de calcio
siguiendo luego una absorcin con amina. Con este proceso se pueden
lograr concentraciones de salida para CO2 tan bajas como 30 ppmv y de
H2S de 1 ppmv.
53
2.10
el
endulzamiento
de
los
gases
agrios
se
hace
- Iron Sponge
El proceso Iron Sponge utiliza viruta de madera impregnada con una
forma hidratada de xido de hierro. El material se coloca dentro de una
torre sobre el cual fluye el gas agrio. El H2S reacciona con el xido de
hierro para formar sulfuro de hierro hasta que se consume todo el xido
de hierro.
Normalmente cuando esto sucede, se saca de servicio la torre y se
cambia el material gastado el cual debe ser dispuesto en forma
adecuada. Un diagrama tpico de este proceso se ilustra en la Fig. 2-4.
- Sulfa Treat
Recientemente se ha introducido al mercado un producto seco granular
con base en xido de hierro cuya marca es Sulfa Treat. El producto se
54
coloca dentro de una torre como se ilustra en la Fig. 2-5, a travs del
cual fluye el gas agrio. La velocidad superficial de la corriente de gas no
debe ser mayor de 10 ft/min y la temperatura debe estar entre 70 y 100
F. El gas debe estar saturado con agua a las condiciones de presin y
temperatura de la torre. Sulfa Treat tiene una estructura molecular
diferente a la del Iron Sponge.
Al reaccionar con H2S o mercaptanos, se forma pirita de hierro la cual
no es pirofrica. La carga se cambia cuando se consume. El proceso
puede ser continuo cuando se usa un sistema de dos torres.
Fig. 2-11 Proceso de endulzamiento por Iron Sponge
Fuente: GPSA
55
Fuente: GPSA
2.11
Regenerativos
Cuando el gas es solamente ligeramente agrio es decir, contiene tan slo
unas pocas ppm de H2S, un proceso de endulzamiento simple tiene ventajas
econmicas sobre los procesos tpicos descritos anteriormente. Este proceso
limpia el gas agrio quitndole el H2S consumindose el solvente qumico del
proceso.
56
Nombre de
Qumico Base
Marca
Scavinox
Formaldehido
Mtodo de
Mtodo de
Aplicacin
Disposicin
60 % en
Pozo profundo
metanol
Chemsweet
ZnO
Problemas
Olor
repugnante
Material de
Disposicin
relleno
Slurrisweet
Fe2O3
Material de
Disposicin
relleno
Sulfa-Check
Sufa-Scrub
NaNO2
Triazina
Solucin con
Material de
agua
relleno
Qumico en
Pozo profundo
Disposicin
Alto costo
torre o tubera
El proceso Sulfa-Scrub es el desarrollo ms reciente. El qumico usado
en este proceso es triazina la cual reacciona con H2S pero no con CO2. El
producto final puede inhibir corrosin y es soluble en agua; por lo tanto, su
disposicin puede hacerse adicionndolo simplemente a un sistema de
disposicin de agua.
57
61