MEZCLAS AZEOTROPICAS

Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o

ms compuestos qumicos que hierven a temperatura constante y que se comportan
como si estuviesen formadas por un solo componente.
Un azetropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de
los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma composicin
inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilacin simple o
por extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3metilimidazolio.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de ebullicin
mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo de ebullicin
mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms frecuentes que los de
ebullicin mxima.
Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, que forma un azetropo para una
concentracin del 96 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 C.
Con una destilacin simple se obtiene un alcohol con esta concentracin, pero para
conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos especiales como
una destilacin azeotrpica.
Tipos: Azetropos positivos y negativos
Cada azetropo tiene una temperatura de ebullicin caracterstica, el cual puede ser
menor o mayor que las temperaturas de ebullicin de cualquiera de sus componentes.
Los azeotrpos constituidos por 2 componentes son llamados azetropos binarios, por
tres azetropos ternarios, etc.
Ejemplos

conocidos

son

mezclas

de

un

95.63 % etanol + agua a presin

atmosfrica (1 atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 C y 100 C

respectivamente, mientras que el azetropo lo hace a 78.2 C. De hecho, 78.2 C es la
mnima temperatura a la que una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presin

atmosfrica.2 Se trata entonces de un azetropo de temperatura mnima, tambin

conocido como azetropo positivo debido a cmo el comportamiento de esta mezcla se
desva de la ley de Raoult.
Un ejemplo de mezcla azeotrpica negativa es el cido clorhdrico, a una
concentracin de 20.2 % de cloruro de hidrgeno en agua. El cloruro de hidrgeno
hierve a 84 C, mientras que el azetropo lo hace a 110 C, la cual es mayor, por lo
tanto, se trata de un azetropo de temperatura mxima o negativo debido nuevamente, a
su desviacin respecto de la ley de Raoult.
Destilacin de mezclas azeotrpicas

Fuente: Destilacin discontinua de etanol+agua. Datos experimentales: CRC Handbook of

Chemistry 44th ed., p2391

Si dos solventes forman un azetropo positivo, la destilacin de una mezcla de estos

compuestos con cualquier composicin, producir un destilado con una composicin
ms cercana a la del azetropo. Retomando el ejemplo etanol+agua, si se someta a

una destilacin simple una mezcla al 50 % de etanol evaporando un 50 % de la mezcla

se obtendrn dos productos: agua ms pura en fondo (~25 % etanol), y un destilado con
una concentracin mayor en etanol (~74 %). Si esa mezcla vuelve a destilarse se
obtendr un 2 destilado, con una concentracin de etanol de aproximadamente 82 %.
Una 3 destilacin arrojar dar un destilado de un ~87 % de etanol. Como se aprecia en
la figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a una composicin del
azetropo (95 % de etanol), pero nunca a etanol puro.
Tambin es posible partir de una mezcla con una composicin de etanol mayor que la
del azetropo, lo que volver a producir un destilado ms cercano en composicin al
azetropo, y un fondo esta vez ms rico en etanol en lugar de agua. 3 4 En teora, infinitas
destilaciones dan como resultado una mezcla de composicin azeotrpica. En la prctica
esto no es posible, ya que en este ejemplo hemos supuesto que en cada destilacin
evaporamos solo la mitad, por lo tanto, a infinito nmero de destilaciones, se tiene una
cantidad infinitamente pequea de destilado.
En tanto, si dos componentes forman un azetropo negativo, no ser el destilado sino
el residuo el que se acerque en composicin al azetropo. Retomando el ejemplo de
cloruro de hidrgeno+agua, conteniendo menos de un 20.2 % de cloruro de hidrgeno,
una primera destilacin simple deja como residuo una mezcla ms concentrada en cido
clorhdrico. Si, por el contrario, la solucin contiene ms que un 20.2 % de cloruro de
hidrgeno el residuo tendr menos cido que el original, acercndose a su composicin
azeotrpica.

QUE SON LAS SERIES HOMOLOGAS?

Serie Homloga:

Una serie homloga es una familia de compuestos orgnicos que contienen un

particular grupo de caractersticas y que muestran propiedades similares. Por ejemplo,
los compuestos que figuran a continuacin pertenecen a la familia de los alcoholes:

Alcohol metlico CH3OH (metanol)

Alcohol proplico CH3CH2CH2OH (1 - propanol)
Alcohol butlico CH3CH2.CH2.CH2OH (1 - butanol)
Caractersticas de una serie homloga

Todos los miembros de una serie homloga presentan algunas caractersticas

comunes. Ellos son: Todos los miembros de una serie homloga pueden ser
representados por una frmula general comn, ya que tienen el mismo grupo funcional.
Por ejemplo, Los alcanos pueden ser representados por la frmula CnH2n +2. As
tenemos:

CH4 Metano
C2H5 Etano
C3H8 Propano
C4H10 Butano

Cada miembro de una serie homloga tiene una diferencia comn de -CH2 De los
miembros del lado superior o inferior. Existen mtodos generales comunes de
preparacin para todos los miembros de la serie.

Todos los miembros tienen un comportamiento qumico similar. Un aumento de la

masa molecular de los miembros dentro de una serie homloga muestra una graduacin
regular similar de las propiedades fsicas, tales como, estado fsico, puntos de fusin,
ebullicin, etc.
Puntos de ebullicin y series homlogas

Conforme aumenta el nmero de tomos de carbono en una molcula en una serie

homloga, el punto de ebullicin aumenta.
El punto de ebullicin de alcanos de cadena lineal aumenta cuando se aade un
grupo metileno (CH2) debido a que las fuerzas de van der Waals entre las molculas
aumenta al aumentar la masa molecular relativa del alcano.
Una tendencia similar se observa en los puntos de ebullicin de otras series
homlogas.
La Figura compara los puntos de ebullicin de los alcoholes (con el grupo funcional
OH en el primer tomo de carbono) con los puntos de ebullicin de los alcanos. Se
puede ver que ambas series presentan la misma tendencia ya que el punto de ebullicin
aumenta conforme el nmero de tomos de carbono aumenta.
Es importante notar que las comparaciones basadas en la masa molecular relativa, y por
ende en la intensidad de las fuerzas de van de Waals, se puede realizar dentro de una
misma

serie

homloga

pero

no

entre serieshomlogas distintas.

Los puntos de ebullicin de los alcoholes tienden a ser mayores debido a la presencia
de

enlace

de

hidrgeno

entre

molculas

de

alcoholes.