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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

I. Conceptos bsicos y Ley cero de la termodinmica


En este apartado se ubica a la Termodinmica como una parte de la fsica; se discute el
significado de Sistema de Unidades, tratando brevemente el proceso de la medicin; se
precisan los conceptos de: sistema termodinmico, frontera, espacio circundante, paredes
aislantes, adiabticas, diatrmicas y permeables; ms adelante se discuten los conceptos de
propiedades extensivas e intensivas y se ve un mtodo para transformar las primeras en las
segundas a travs de la definicin de cantidades especficas y molares; se estudian las
cantidades: volumen, masa, densidad, presin, as como los instrumentos de medicin de la
presin, es decir, los barmetros y los manmetros. Para finalmente estudiar el contenido de la
Ley cero de la Termodinmica, resaltando sus dos consecuencias importantes: la definicin
de temperatura, a travs del estudio de la escala de los gases ideales as como las
correspondientes aplicaciones tcnicas, las escalas: Celsius, Fahrenheit, Kelvin y Rankine; y
la postulacin de existencia de las ecuaciones de estado.
I. 1 .

Ubicacin de la Termodinmica dentro de la Fsica.

Durante los primeros aos del siglo XX, en las ciencias fsicas se analizaron experimental y
tericamente algunos problemas cruciales, para los que la descripcin terica no concordaba
con los resultados experimentales: uno de ellos, la magnitud de la velocidad de la luz en
diferentes sistemas inerciales, y otro, las propiedades de la radiacin del llamado cuerpo negro;
cuando se logr la explicacin terica de stos fenmenos y otros relacionados a estos, las
conclusiones a las que condujeron fueron de tal trascendencia que dieron origen a dos
nuevas ramas de la fsica, en el orden, la teora de la relatividad especial y la mecnica cuntica.
A partir de estas nuevas teoras, la fsica se dividi en dos grandes campos, la parte
conocida antes de, aproximadamente, 1905 a la que se le llam la Fsica Clsica y la que
surgi a partir de las teoras mencionadas, llamada Fsica Moderna.
Las partes ms importantes que integran a la fsica clsica, parte que nos interesa para los
propsitos de nuestra materia, son:
1)

La Mecnica clsica, la cual consiste en el estudio minucioso de los tipos de movimiento


que ejecuta la materia y sus causas, estudio que se realiza a travs del anlisis de las
tres leyes de Newton; esta materia est integrada por tres partes: la cinemtica, cuyo
objetivo es describir las trayectorias que siguen los cuerpos en movimiento, as como
las caractersticas ms importantes de stos, a saber: posicin, velocidad, aceleracin y
el tiempo como un parmetro que, a travs de su decurso, varan las tres caracterstica
anteriores; la dinmica, la cual se avoca al estudio de la relacin entre el cambio en las
condiciones de movimiento de los cuerpos y los agentes, llamadas fuerzas, que
generan el cambio; y la esttica, la cual analiza las condiciones de equilibrio de los
cuerpos, es decir, aquellas condiciones bajo las cuales la suma de las fuerzas y la suma
de los momentos de fuerza o torcas es cero.

2)

El Electromagnetismo, parte de la fsica que estudia los fenmenos elctricos y


magnticos que se presentan en la naturaleza. Histricamente, el estudio de los
fenmenos elctricos y los magnticos surgen separados, sin embargo, el fsico ingls
James Clerk Maxwell (1831-1879) a travs de un anlisis terico, sobre las simetras que

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presentan los campos elctrico y magntico, y apoyndose en los estudios que haban
realizado con anterioridad prominentes fsicos como: Ampere, Faraday y Coulomb entre
otros, integr las dos teoras en cuatro ecuaciones conocidas como las leyes de
Maxwell, mismas que, adems de dar una explicacin integral de estos fenmenos,
explican el comportamiento de los fenmenos relativos a la luz, quedando integrada a
este esquema una ciencia ms que haba surgido de manera independiente: la ptica.
3)

La Termodinmica, la cual aborda el estudio de las transformaciones de las diversas


porciones de la naturaleza, cuando en estas juega un papel importante una forma de
energa en trnsito, el calor. El enfoque de estudio de la termodinmica es puramente
macroscpico, fenomenolgico, es decir, basa su cuerpo terico en un pequeo
conjunto de leyes (cuatro) de ndole experimental, las leyes de la termodinmica, con
ellas se obtienen relaciones entre aquellas caractersticas macroscpicas de la materia
que se modifican cuando ocurren cambios en la temperatura.

Otras reas de la fsica clsica, como son la Mecnica del Medio Continuo y la
Hidrodinmica, entre otras, son en general, aplicaciones combinadas o especficas de las
ramas fundamentales mencionadas.
En lo referente a la termodinmica, sus predicciones tericas a partir de caractersticas ms
fundamentales de la materia, caractersticas microscpicas, las estudian disciplinas tales
como la teora cintica de los gases y la mecnica estadstica, mismas que estn
involucradas con la estructura atmica y molecular de la materia.
Por lo dicho, puede definirse a la termodinmica como la ciencia que estudia todas las
transformaciones de la energa, as como la transmisin o transferencia de una determinada clase
de sta, el calor, y que su objetivo es entender las interrelaciones en los fenmenos fsicos cuando
en su desarrollo hay manifestaciones trmicas.
La Termodinmica se desarrolla a partir de cuatro leyes bsicas:

Ley Cero: que nos permite definir a la temperatura como una propiedad de la materia y
postula la existencia de las ecuaciones de estado.
Primera Ley: que establece la existencia de la energa interna en todo sistema
termodinmico.
Segunda Ley: define a la entropa como una medida de la direccin de los procesos.
Principio de Nernst-Simon: afirmacin que establece que la temperatura de cero absoluto es
inalcanzable.

Este escrito pretende abordar las tres primeras leyes de la termodinmica y algunas de sus
aplicaciones.
Antes de entrar en materia, iniciaremos con una breve revisin de los sistemas de unidades.

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Cantidades fundamentales y derivadas.

La fsica es una de las ms antiguas ciencias que ha desarrollado el hombre; al principio, los
conocimientos que la integraban eran producto de la curiosidad innata del ser humano por
comprender los fenmenos naturales. Posteriormente se uni a esta curiosidad lo que se
conoce como el mtodo cientfico 1; esta metodologa pone a la realidad objetiva, a la
naturaleza, al principio y al final del proceso del conocimiento y explicacin de los
fenmenos. Al principio, porque seala que todo conocimiento correcto parte de observar el
comportamiento y medir las propiedades de la naturaleza; al final, porque indica que, una vez
establecidos los principios tericos o leyes que explican un fenmeno, estas deben
proporcionar resultados adicionales que deben ser corroborados por medio de experimentos,
los que tambin implican la medicin de propiedades de la naturaleza.
Cuando fijamos nuestra atencin en una porcin de la naturaleza para estudiar algn aspecto
de ella, nos percatamos que, en general, tiene diversas propiedades2, sin embargo,
seleccionamos aquellas que son de importancia para el fenmeno que vamos estudiar; p. ej.,
si deseamos explicar la cada de los cuerpos hacia la tierra, cuando se encuentran en las
inmediaciones de sta, debemos medir la posicin y velocidad que tiene el cuerpo, respecto
a la tierra, en diferentes instantes de tiempo; pero no son de importancia propiedades tales
como: su forma, su constitucin qumica o sus propiedades magnticas.
Al medir las propiedades se obtienen cantidades constituidas por un nmero seguido de una
unidad, existen dos tipos de estas cantidades: las fundamentales y las derivadas. Las cantidades
fundamentales son: longitud, masa, tiempo, cantidad de sustancia, temperatura, corriente elctrica e
intensidad luminosa. Las cantidades derivadas son las que pueden escribirse en trminos de las
fundamentales: superficie, volumen, velocidad, fuerza, aceleracin, energa, etc., utilizando para
ello definiciones o leyes. Es usual el uso de la carga elctrica en lugar de la corriente elctrica
como cantidad fundamental3.
El proceso de medicin de una propiedad de la materia es una comparacin que efectuamos
entre la dimensin de esa propiedad y la dimensin de un patrn de medicin, comparacin
que realizamos por medio de un instrumento de medicin. Por ejemplo, al medir la longitud de
un objeto, lo que realmente estamos haciendo es comparar su longitud con la del llamado
metro patrn, comparacin que hacemos a travs del uso de un instrumento de medicin, una
cinta mtrica, digamos.
La dimensin del patrn de medicin constituye lo que se conoce como unidad de medicin.
Las unidades de medicin de las cantidades fundamentales integran un Sistema de unidades.

El creador del Mtodo Cientfico, Galileo Galilei (Pizza 1654-Florencia 1642) fue un fsico, astrnomo y matemtico Italiano.
Dentro de sus principales obras destacan Dialogo sobre los principales sistemas del mundo y Dialogo sobre dos nuevas
ciencias, en ellas establece los fundamentos del mtodo, mismo que ha permitido un impresionante desarrollo de las ciencias y
sus aplicaciones tecnolgicas.
Una propiedad es cualquier caracterstica medible de la porcin de la naturaleza bajo estudio; los valores, resultado de la
medicin de estas propiedades definen la situacin en la que esa porcin de la naturaleza se encuentra. A la porcin de la
naturaleza bajo estudio se le llama el sistema y al conjunto de medidas de sus propiedades el estado del sistema.
Para un estudio ms detallado de los Sistemas de Unidades, se remite al lector al texto: RESNICK, R. & et all. 2001. Fsica. vol I.
Cap. I. Editorial Grupo Patria Cultural, S.A. de C. V., 4 Edicin, Mxico.

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Los sistemas de unidades ms importantes son el Sistema Internacional de Unidades (SI) y el


Sistema ingls de Ingeniera. En la siguiente tabla mostramos las unidades utilizadas en cada
uno de stos sistemas.

Cantidad
fundamental
Longitud
Masa
Tiempo
Cantidad de sustancia 4
Temperatura
Intensidad lumnica
Corriente elctrica

Unidades
Sistema Internacional
Sistema ingls
Metro
m
Pie
ft
Libra masa
Lb m
Kilogramo
Kg
Segundo
s
Segundo
s
Mol
mol
Mol
mol
Kelvin
K
Kelvin
K
Candela
Cd
Candela
Cd
Ampere
A
Ampere
A

Con objeto de homogenizar las unidades utilizadas, con obvios beneficios para la industria, el
comercio, las ciencias, las ingenieras, etc., Se integr un organismo internacional
denominado Conferencia General de Pesas y Medidas, mismo que ha adoptado las
siguientes definiciones para las unidades de medicin de las cantidades fundamentales:
Segundo:

Es el tiempo requerido para que un haz de tomos de cesio 133 (Cs133) en


resonancia ejecute 9,192631,770 ciclos.

Metro:

Es la longitud recorrida por la luz en el vaco durante un intervalo de tiempo de


1/299792,458 segundos.

Kilogramo:

Es la masa de un determinado cilindro de platino-iridio que se mantiene en


condiciones prescritas en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas.

Mol:

Es una cantidad de substancia que contiene tantas partculas elementales de


sta como tomos hay en 0.012 Kg de carbono 12 (C12).

Es necesario discutir ms en detalle esta ltima cantidad fundamental.


Una mol es la cantidad de masa que hay en un nmero determinado de partculas, el nmero
de partculas contenidas en 12 gr de carbono 12, donde 12 es el peso atmico de los tomos
de esta substancia, el clculo de este nmero correspondi a Amadeo Avogadro 5 por lo que
es conocido como el Nmero de Avogadro, N = 6.023 x 1023; es decir, la cantidad de masa
que hay en una mol es un mltiplo del peso atmico de la substancia a la que estemos
haciendo referencia, siendo el factor precisamente N. Por tanto, cuando hablamos de un mol,
debe especificarse el tipo de partculas a las que hacemos referencia, pueden ser, p. ej.,
tomos o molculas de substancias especficas, electrones, iones u otras partculas o grupos
definidos.
4
5

Como se ver, el mol en el Sistema internacional es referido al kilogramo y en el Sistema Ingls a la libra.
Amadeo Avogadro (9/ago/1776-9/jul/1856) Fsico y Qumico Italiano, cuyas contribuciones cientficas fueron muy importantes en
el desarrollo de la teora atmica de la materia. Adems formul el siguiente principio: volmenes iguales de gases distintos, bajo
las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen igual nmero de partculas, que actualmente es conocido como la
Ley de Avogadro.

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Se concluye que, cuando tomamos de una substancia, una cantidad de masa en gramos
numricamente igual a su peso atmico, el nmero de tomos que contendr ser N. Por
ejemplo, una mol de O 2 (Oxgeno diatmico) que tiene un peso molecular de 32 (a diferencia
de 12 del C12) es una masa de 0.032 Kg, y en ella hay N molculas de oxgeno diatmico.
Por lo discutido, una definicin alterna de mol generalmente denominada gramo mol es: una
cantidad de substancia que expresada en gramos es numricamente igual al peso molecular de sta.
A esta masa se le denomina masa molar y se mide en gr/mol.
Una unidad relacionada a las medidas de masa es la libra mol (lb/mol) la cual se define como:
la cantidad de substancia, en libras masa, numricamente igual al peso molecular de la misma; sus
unidades son lb/mol.
En ocasiones es necesario expresar cantidades muy grandes o pequeas comparadas con la
unidad usual para medir una propiedad, por lo que se usan potencias de 10 como factores
para las cantidades utilizadas, as como los prefijos y smbolos, mismos que a continuacin
se presentan:
Factor
1012
109
106
103

Prefijo
tera
giga
mega
kilo

Smbolo
T
G
M
K

Factor
10-3
10-6
10-9
10-12

Prefijo Smbolo
mili
m

micro
nano
n
pico
p

Por otra parte, entre las unidades derivadas, una muy importante, es la unidad para medir
fuerzas; en el SI esta unidad se define a travs de la 2 ley de Newton la cual establece que,
cuando se aplica una fuerza de magnitud F sobre una cantidad de masa m, esta adquiere
una aceleracin a, en la direccin y sentido de la fuerza aplicada y que estas magnitudes se
encuentran relacionadas por la ecuacin: F = ma; de donde se concluye que 6:

[F] = [ma] = [m] [a]

1 kg 1

m
= 1 Newton = 1 N
s2

La anterior es un ejemplo de una ecuacin dimensional y nos dice que la unidad de fuerza, el
Newton, es igual al producto de 1 kg multiplicado por 1 m/s2. El mtodo utilizado aqu para
definir el Newton, es el mismo que se sigue para definir todas las unidades derivadas.
Las ecuaciones dimensionales nos sirven no slo para definir unidades, sino tambin para
determinar las unidades que deben tener algunas constantes o variables que intervienen en
la descripcin de un fenmeno fsico y cuyas unidades se desconocen, para la determinacin
indicada se hace uso de un principio de homogeneidad: si la ecuacin que describe un
fenmeno natural consta de varios trminos, entonces tanto cada trmino, como ambos
miembros de la ecuacin deben tener las mismas unidades.
Es conveniente hacer la siguiente acotacin: en el sistema ingls, la fuerza se considera
como una cantidad fundamental, en un estatus similar a la de la longitud y el tiempo,
6

Para denotar las unidades de una cierta magnitud, se encierra a sta entre parntesis cuadrados (corchetes).

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pasando a ser la masa una cantidad derivada; en este sistema, la libra fuerza (lb f ) es la
cantidad fundamental y se define a la libra masa (lb m ) como aquella cantidad de masa que al
aplicarle una libra de fuerza, se acelera 32.1740 ft/s2, entonces:
1 lb f = (1 lb m ) (32.1740 ft/s2) = 32.1740 lb m ft/s2;
El equivalente en kilogramos de la libra masa es: 1 lb m = 0.453 592 37 kg, por tanto 1 lb f en
el sistema internacional es:
1lb f = 32.1740 lb m ft/s2 = (32.1740) (0.453 592 37 kg) (0.3048 m/s2) = 4.4482 N.
En el sistema ingls, la unidad bsica de longitud es el pie y una subunidad es la pulgada, la
relacin entre estas es: 1 ft = 12 plg. La pulgada tambin se denota por medio de un
apstrofo: 1 ft = 12.
La equivalencia de un pie a metros es: 1 pie = 1 ft = 0.3048 m. Con esta igualdad es factible
encontrar la relacin entre el pie y la pulgada por una parte, con las unidades de longitud
correspondientes en el sistema internacional, as como con los mltiplos y submltiplos de
estos, por otra.
Otras unidades derivadas, usuales en la termodinmica, sern tratadas ms adelante,
siguiendo el orden del desarrollo de los temas de la materia.

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PROBLEMAS.
SECCIN 1.
Prob. 1. Una vez que hemos adoptado un patrn, por el simple hecho de ser un patrn ya
es invariable. Cmo criticara usted esta aseveracin?
Prob. 2. Qu significa el prefijo micro en el concepto horno de microondas? Se ha
propuesto que los alimentos que han sido irradiados con rayos gamma para
prolongar su vida en la estantera llevan una marca que indique que han sido
sometidos a picoondas. Qu se supone que significa esto?
Prob. 3. Podra definirse 1 segundo como una pulsacin del actual director de la
facultad? Galileo us su pulso como un dispositivo de tiempo en alguno de sus
trabajos. Por qu es mejor una definicin basada en el reloj atmico?
Prob. 4. Por lo que usted sabe sobre los pndulos, cite los inconvenientes de usar el
periodo de un pndulo como patrn de tiempo.
Prob. 5. Por qu no hay unidades bsicas para rea y para volumen en el sistema SI?
Prob. 6. Si alguien le dijera que cada dimensin de cada objeto se haba contrado a la
mitad de su valor original durante la noche, cmo podra usted refutar tal
aseveracin?
Prob. 7. Cuando la barra metro fue adoptada como el patrn de longitud, se especific su
temperatura. Puede ser llamada la longitud una propiedad fundamental si otra
cantidad fsica, como la temperatura, debe especificarse para elegir un patrn?
Prob. 8. Sugiera una manera de medir (a) el radio de la Tierra, (b) la distancia entre el Sol y
la Tierra y (c) el radio del Sol.
Prob. 9. Por qu hallamos til tener dos patrones de masa, el kilogramo y el tomo de
carbono 12, 12C?
Prob. 10. Cmo obtener la relacin entre las masas del kilogramo patrn y del tomo de
12
C?
Prob. 11. Use los prefijos estudiados para expresar (a) 106 telfonos; (b) 10-6 telfonos; (c)
101 tarjetas; (d) 109 pesos; (e) 1012 toros; (f) 10-1 compaeros; (g) 10-2 pezuas; (h)
10-9 cuadernos; (i) 10-12 pulgas; (j) 10-18 muchachos; (k) 2x102 socios; (l) 2x103
cenzontles.
Prob. 12. (a) Cul es el equivalente semanal de un salario anual de 36K pesos? (b) Una
lotera ofrece 10 Mega pesos como premio mayor, pagadero durante 20 aos Por
cunto es el cheque recibido cada mes? (c) El disco duro de una computadora
tiene una capacidad de 30 MB (= 30 megabytes). A razn de 8 caracteres/palabra,
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cuantas palabras puede almacenar? En trminos de computacin, kilo significa


1,024 (= 210), no 1,000.
Prob. 13. Poco despus de la Revolucin Francesa y como parte de la introduccin del
sistema mtrico, la Convencin Nacional Revolucionaria hizo un intento por
introducir el tiempo decimal. En este plan, que no tuvo xito, el da (comenzando a
la media noche se dividi en 10 horas decimales que constaban de 100 minutos
decimales cada una. Las manecillas de un reloj decimal de bolsillo que an se
conserva estn detenidas en 8 horas decimales 22.8 minutos decimales. Qu
hora es?
Prob. 14. (a) Una unidad de tiempo a veces usada en la fsica microscpica es el trmolo.
Un trmolo es igual a 10-8 s. Hay ms trmolos en un segundo que segundos en
un ao? (b) El ser humano ha existido desde hace 106 aos, mientras que el
universo tiene una edad de 1010 aos aproximadamente. Si la edad del universo
fuera de 1 da, cuntos segundos de existencia tendra el ser humano?.
Prob. 15. Suponiendo que la longitud del da crezca uniformemente 0.001 s en un siglo,
calcule el efecto acumulativo sobre la medicin del tiempo en 20 siglos. Tal
disminucin de la rotacin de la Tierra est indicada por observaciones de la
frecuencia con que ocurren los eclipses solares durante este perodo.
Prob. 16. Un cierto reloj de pndulo (con una cartula de 12 h) se adelanta 1 min/da.
Despus de poner el reloj en la hora correcta, cunto tiempo debemos esperar
hasta que indique nuevamente la hora correcta?
Prob. 17. Un muchacho francs, Pierre, que se cartea con otro muchacho de Estados
Unidos, John, escribe a ste diciendo que mide 1.9 m de altura. Cul es su altura
en unidades inglesas?
Prob. 18. La estabilidad del reloj de cesio usado como un patrn atmico del tiempo es tal
que dos relojes de cesio adelantarn o atrasarn 1s uno con respecto al otro en
alrededor de 300,000 aos. Si esta misma precisin fuera aplicada a la distancia
entre Nueva York y San Francisco (2572 mi), en cunto se diferenciaran las
mediciones sucesivas de esta distancia?
Prob. 19. La Antrtida tiene una forma casi semicircular con un radio de 2,000 km. El
espesor promedio de la capa de hielo es de 3,000 m. Cuntos centmetros
cbicos de hielo contiene la Antrtida? (Desprecie la curvatura de la Tierra).
Prob. 20. La Tierra es aproximadamente una esfera de radio 6.37 x 106m. (a) Cul es su
circunferencia en kilmetros) (b) Cul es su rea superficial en kilmetros
cuadrados? (c) Cul es su volumen en kilmetros cbicos?
Prob. 21. Cierto vehculo espacial tiene una velocidad de 19,200 mi/h. Cul es su velocidad
en aos-luz por siglo?
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Prob. 22. Un automvil nuevo est equipado con un tablero de instrumentos de tiempo real
que incluye el consumo de combustible. Un interruptor permite al conductor
cambiar a voluntad entre unidades britnicas y unidades SI. Sin embargo, la
representacin britnica muestra mi/gal mientras que la versin SI lo hace a la
inversa, l /km. Qu lectura SI corresponde a 30.0 mi/gal?
Prob. 23. Las distancias astronmicas son tan grandes comparadas con las terrestres que
se emplean unidades de longitud mucho mayores para facilitar la comprensin de
las distancias relativas de los objetos astronmicos. Una unidad astronmica (UA)
es igual a la distancia promedio de la Tierra al Sol, 1.50 x 108 km. Un parsec (pc)
es la distancia a la cual 1 UA subtendera un ngulo de 1 segundo de arco. Un
ao-luz (al) es la distancia que la luz cubrira en un ao viajando a travs del vaco
a una velocidad de 3.00 x 105 km/s. (a) Exprese la distancia de la Tierra al Sol en
parsecs y en aos-luz. (b) Exprese un ao-luz y un parsec en kilmetros. Aunque
el ao-luz se usa mucho en la escritura popular, el parsec es la unidad usada
profesionalmente por los astrnomos.
Prob. 24. La distancia promedio entre el Sol y la Tierra es de 390 veces la distancia
promedio entre la Luna y la Tierra. Considere un eclipse total de Sol (la Luna entre
la Tierra y el Sol) y calcule (a) la relacin entre los dimetros del Sol y de la Luna,
y (b) la razn entre los volmenes del Sol y de la Luna. (c) El cono de sombra
generado por la luna al tapar al sol tiene pice en la tierra y una abertura angular
de 0.26 de arco y la distancia entre la Tierra y la Luna es de 3.82 x 105 km.
Calcule el dimetro de la Luna.
Prob. 25. Determine el nmero de tomos de hidrgeno necesario para obtener 1.00 kg de
hidrgeno.
Prob. 26. Una molcula de agua (H 2 O) contiene dos tomos de hidrgeno y un tomo de
oxgeno. Un tomo de Hidrgeno tiene una masa de 1.0 u y un tomo de oxgeno
tiene una masa de 16 u. (a) Cul es la masa en kilogramos de una molcula de
agua? (b) Cuntas molculas de agua hay en los ocanos del mundo? Los
ocanos tiene una masa total de 1.4 x 1021kg.
Prob. 27. En Europa una libra es medio kilogramo. Cul es mejor compra, una libra de
caf en Paris por $3.00 o una libra de caf en Nueva York por $2.40?
Prob. 28. Una sala tiene las dimensiones 21 ft x 13 ft x 12 ft. Cul es la masa de aire que
contiene? La densidad del aire a la temperatura ambiente y la presin atmosfrica
normal es de 1.21 kg/m3.
Prob. 29. Supongamos que nos toma 12 h drenar un recipiente con 5,700 m3 de agua.
Cul es la tasa del flujo de masa (en kg/s) de agua del recipiente? La densidad
del agua es de 1,000 kg/m3.

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Prob. 30. Los granos de arena tienen un radio promedio de 50 m. Qu masa de arena
tendra un rea total de superficie igual al rea de la superficie de un cubo que
tenga exactamente 1 m de arista? La arena es un bixido de silicio, 1 m3 de la cual
tiene una masa de 2,600 kg.
Prob. 31. En el perodo 1960-1983, se defini que el metro tena 1650,763.73 longitudes de
onda de una cierta luz anaranjada emitida por tomos de criptn. Calcule la
distancia en nanmetros que corresponde a una longitud de onda. Exprese el
resultado usando el nmero apropiado de cifras significativas.
Prob. 32. Una placa rectangular de metal tiene una longitud de 8.43 cm y una anchura de
5.12 cm. Calcule el rea de la placa con el nmero correcto de cifras significativas.
(b) Una placa circular de metal tiene un radio de 3.7 cm. Calcule el rea de la
placa con el nmero correcto de cifras significativas.

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I. 3 .

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Sistemas termodinmicos: masa, superficie y volumen de control

Se entiende por sistema termodinmico a una porcin del universo, materia o radiacin, sobre
la cual se enfoca nuestra atencin; no necesariamente de volumen constante, ni fija en el
espacio. Todo sistema se encuentra limitado por una frontera, contorno, pared o lmite del
sistema, la cual lo separa del resto del universo fsico. Las fronteras pueden ser reales o
imaginarias, p.ej., pueden ser las paredes del recipiente que contiene al sistema, cuando
este es un fluido, radiacin electromagntica, etc.; o bien, su superficie exterior, cuando el
sistema es un trozo de metal, una gota de agua, una membrana superficial, etc.; pero
tambin la frontera puede ser una superficie abstracta, representada por alguna condicin
matemtica como en el caso de una porcin delimitada de masa en el seno de un fluido,
separada imaginariamente del resto de ste. A una frontera tambin se le llama superficie de
control.
Tanto el sistema termodinmico como su frontera son determinados por el observador
cuando se selecciona la regin del espacio que se desea estudiar.
Se denominan alrededores o entorno a las partes del universo ms cercanas al sistema, las
cuales interaccionan con ste, es decir, que se ven afectados en alguna medida por los
procesos o cambios que ocurren en el sistema y viceversa. La interaccin entre el sistema y
sus alrededores se efecta a travs de los intercambios mutuos de energa, en sus diversas
formas.
En funcin a las caractersticas de sus lmites, un sistema puede ser:

Aislado: es una regin que no puede transferir materia ni energa con su entorno.

Cerrado: es una regin de masa constante; a travs de sus lmites slo se permite la
transferencia de energa. Se denomina masa de control.

Abierto: es una regin donde la masa contenida en ella no es necesariamente constante,


a travs de sus lmites es posible la transferencia de masa y de energa; a esta regin se
le denomina volumen de control.

En todos los casos, como se indic, a la superficie limitante, que puede ser impermeable,
permeable o imaginaria, se le llama superficie de control.
Ejem. 1.

El universo en su totalidad se puede considerar como un sistema aislado.

Se dice que una cierta cantidad de materia se encuentra en una fase cuando su composicin
qumica y su estructura fsica (lquido, slido, gas o plasma) son homogneas. Un sistema
que se encuentra en una sola fase se dice que es homogneo, por lo contrario, si consta de
dos o ms fases se dice que es heterogneo. Una fase puede estar compuesta de una
sustancia pura o de varios componentes.
La intensidad de interaccin entre un sistema y sus alrededores depende de la naturaleza de
sus paredes. Por ejemplo, es ms fcil cambiar las propiedades de cierta masa de agua
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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

contenida en un recipiente de vidrio delgado, que si se encuentra contenida en un recipiente


de dobles paredes plateadas manteniendo un vaco entre ellas (vaso de Dewar), si en ambos
casos ponemos al sistema (agua + recipiente) en contacto directo con la flama de un
mechero.
Desde el punto de vista del intercambio de masa y energa entre el sistema y su entorno,
existen cuatro tipos de paredes:
a)

Aislantes: aquellas que no permiten interaccin alguna entre el sistema y sus


alrededores.
Estas paredes no permiten intercambios de energa mecnica, electromagntica o
trmica, etc., nicamente gravitacional; por tanto, para excluir este tipo de interacciones,
en adelante supondremos que los sistemas tienen dimensiones suficientemente
pequeas de manera que se puedan despreciar los efectos gravitacionales en
diferentes partes de ste y sus consecuencias.

b)

Adiabticas: aquellas que solamente permiten interacciones de tipo mecnico.


Estas paredes son aislantes trmicos, no pueden ser atravesadas por el calor, por
ejemplo: capas de madera, de asbesto, etc.

c)

Diatrmicas: las que permiten el intercambio de energa trmica.


Estas paredes permiten la transferencia del calor, ejemplo de stas son las lminas
metlicas delgadas.

d)

Permeables o semipermeables: cuando a travs de las paredes del sistema puede pasar
cualquier clase o slo determinadas sustancias respectivamente.

Desde un punto de vista geomtrico, un sistema es Rgido, si no permiten el cambio de


volumen.
Cuando un sistema se encuentra encerrado en un recipiente con paredes aislantes,
adiabticas o diatrmicas decimos que est aislado, aislado trmicamente, o en contacto trmico,
respectivamente.
Un experimento sencillo nos permite ilustrar los conceptos de pared adiabtica y diatrmica.
Considere un sistema cerrado y rgido que cuenta con un aparato para medir su temperatura
emprica 7. El sistema se rodea de otro con una temperatura mayor. Suponga que el sistema
encerrado es, p. ej., una fase gaseosa, digamos aire, la cual est separado de su entorno por
paredes construidas por diferentes materiales; entonces, la evolucin de la temperatura en el
sistema interior se comportar semejante a la de la curva 1 de la figura 1; si las paredes son
de cobre, las curvas 2, 3, 4 y 5 resultaran si las paredes estn construidas de acero, vidrio,
polietileno y almina, respectivamente. Estos resultados se basan en el concepto intuitivo de
que los valores de la conductividad trmica decrecen desde el cobre a la almina.
7

El concepto de temperatura emprica ser precisado ms adelante, por el momento consideremos a sta como la temperatura
comn que estamos acostumbrados a medir; asimismo, el dispositivo para medir la temperatura es conocido como termmetro,
cualquiera que sea el concepto que de ste se tenga por ahora.

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Finalmente, si el sistema est


contenido de un vaso de Dewar,
recipientes que se emplean para
almacenar lquidos a bajas
temperaturas, la variacin de la
temperatura con el tiempo sera
muy pequea (curva 6).

Pared diatrmica

T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

1
2
3
4
5
6

Pared adiabtica
t=0

T I E M P O

Fig. 1. Comportamiento temperatura-tiempo para paredes de diversos


materiales, siendo los lmites las paredes diatrmica y adiabtica.

Una pared adiabtica es un


concepto idealizado, en la figura
se representa como el caso
lmite, las lneas punteadas. En
la prctica, muchos sistemas se
consideran rodeados de paredes
adiabticas,
especialmente
cuando el proceso por el que

pasa el sistema ocurre muy rpidamente.


I. 4 .

Caractersticas de un sistema termodinmico

En mecnica, cuando se describe el movimiento de un cuerpo, se asigna en cada instante,


valores numricos a las tres componentes de sus vectores de posicin y velocidad; y se dice
que estas cantidades determinan el estado de la partcula en el curso del tiempo; es decir, el
estado de una partcula en un instante de tiempo t, se determina por los valores
r = ( x , y , z ) y v = (v x , v y , v z ) .
En la termodinmica el estado de un sistema se especifica en trminos de un conjunto de
atributos macroscpicos susceptibles de ser medidos experimentalmente. Estos atributos que
describen la condicin fsica del sistema son propiedades internas, propias del sistema y se
denominan variables, propiedades o coordenadas termodinmicas. As, para describir un sistema
cerrado, p. ej., un fluido compresible confinado en un recipiente construido con un material
adiabtico, las variables adecuadas seran el volumen V y la presin p; para un alambre
sujeto a tensin, se requeriran su longitud L y la fuerza de tensin a la que se encuentra
sometido ; para estudiar el comportamiento termodinmico de una membrana elstica, las
variables adecuadas seran su superficie A y la tensin superficial que acta sobre ella; si
el sistema es una pila elctrica, las variables termodinmicas utilizadas seran la carga
consumida Q y la fuerza electromotriz (f.e.m.) o potencial de la pila .
Ahora bien, cuando un sistema abierto o cerrado se encuentran en movimiento, un segundo
tipo de propiedades, las cuales son externas al sistema son requeridas, estas son sus
propiedades mecnicas, la situacin del sistema en el campo gravitatorio, es decir: su altura
h respecto a un nivel de referencia y su velocidad v en un instante de tiempo determinado,
para as poder determinar sus energas cintica y potencial.
Como se ver ms adelante, la temperatura T y la entropa S, son variables universales que
debern considerarse para todo sistema.
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Es claro que para describir sistemas fsicos diferentes se requieren variables termodinmicas
diferentes y que, para describir un sistema siempre buscamos la cantidad necesaria y suficiente de
variables que nos permitan una completa descripcin; esta cantidad de variables depende del tipo
de informacin deseada por tanto, para un mismo sistema, el nmero de variables para determinar su
estado puede cambiar. Por ejemplo, si el sistema consiste de un gas, digamos bixido de
carbono encerrado en un recipiente, su presin y volumen son suficientes para determinar su
estado. Sin embargo, si se requiere conocer el momento magntico total de este gas, estas
dos variables no son suficientes para determinar el estado del sistema y se hace necesario
agregar la magnetizacin M y el campo magntico h, variables termodinmicas adicionales que
permiten describir adecuadamente la condicin fsica del sistema. As, el nmero de variables
necesarias para describir un sistema dado, cambia conforme al tipo de informacin buscada.
Las coordenadas termodinmicas se agrupan en dos categoras: extensivas e intensivas.
Propiedades extensivas: son aquellas que dependen de la cantidad de materia (masa) que
haya en el sistema, p. ej.: el volumen, la longitud, el rea y toda clase de energa; para
designarlas se utilizan letras maysculas (la masa m es la nica excepcin).
Si un sistema est constituido por N subsistemas, el valor de una propiedad extensiva X para
el sistema total, estar dado por:
N

X = Xi

Donde X i es la propiedad extensiva del subsistema i.

i =1

Es decir, las propiedades extensivas son aditivas.


Propiedades intensivas: son aquellas que son independientes del tamao del sistema o de su
cantidad de masa, p. ej.: la presin p, temperatura T, la altura h, etc.
Una propiedad extensiva, A, se convierte en intensiva si se expresa por unidad de masa,
entonces se le llama propiedad especfica, se denota usando la misma letra pero en
minscula,
A
...
(I.1)
a=
m
o por unidad de moles, llamndose entonces propiedad molar, denotndose como:
A
...
(I.2)
a=
n
o por unidad de volumen, llamndose entonces densidad de propiedad.
Las propiedades intensivas se representan con letras minsculas, con excepcin de la
temperatura T.
Tabla 1.1 Diversos sistemas y sus variables
La tabla 1.1 nos expone diversos
sistemas termodinmicos y las variables
que los describen, debe notarse que
siempre se encontrar que una variable
es intensiva y otra extensiva.
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Sistema Termodinmico
Gas compresible
Alambre
Superficie elstica
Pila elctrica
Material paramagntico

Variables Termodinmicas
Extensivas
Intensivas
V
p

Q
h
M
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Termodinmica

I. 5 .

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Presin y volumen

Muchos problemas fundamentales y aplicaciones de la termodinmica tratan con algn gas


especfico, una mezcla de diferentes gases o, en general con algn fluido compresible; para
estos sistemas, las coordenadas termodinmicas son la presin y el volumen, por ello es
importante analizar estos conceptos.
1.5.1 Volumen
Se conoce como volumen al espacio que ocupa una cierta cantidad de materia, en general,
bajo condiciones de presin y temperatura predeterminadas, depende nicamente de la
cantidad de materia que constituye al sistema. En el SI, la unidad de medida del volumen es
el metro cbico, m3, en tanto que para el sistema ingls es el pie cbico, ft3.
1.5.2 Presin
La comprensin del concepto de presin requiere un poco ms de anlisis.
Considere un cuerpo inmerso en un fluido en
reposo (ver figura 2). Las partculas que componen
al fluido se mueven en todas direcciones, cuando
una de stas se encuentra con la superficie del
F
cuerpo, se produce un choque; estos impactos se
producen en todos los puntos de la superficie del
vi
cuerpo y de acuerdo a la 2 ley de Newton, en un
S
intervalo de tiempo t , la j-sima partcula rebota
vf
v
del cuerpo debido a que siente que ste le aplica
una fuerza, F j , que es igual a la variacin de su
Fig. 2. La presin sobre el cuerpo es originada
momento lineal, i. e.,
por la fuerza aplicada a ste por las
p j ( m j v j )
molculas del lquido que chocan sobre l.
.
...
(I.3)
F j =
=
t
t
Suponiendo al fluido homogneo, de manera que todas las partculas que lo constituyen
tienen la misma masa, m j = m , entonces
F j = m

v j

...
(I.4)
t
Por 3 ley de Newton, el choque de cada partcula aplica sobre el cuerpo una fuerza:
v
...
(I.5)
F j = m j
t
Por otra parte, un elemento de superficie del cuerpo, localmente se ve como un plano y la
direccin del cambio de velocidad de la partcula al chocar, v , es normal a este plano, y
alejndose del cuerpo, por lo consiguiente, la fuerza que aplica cada partcula al cuerpo al
chocar con ste, F j , apunta hacia el interior del cuerpo, es un sistema de fuerzas
compresivo, sin importar la ubicacin del elemento de rea. Se define como la presin que
aplica el fluido en un elemento de rea, S , de un cuerpo inmerso en l, a la suma de todas las fuerzas
debidas a los impactos de las partculas del fluido dividida entre el rea S .
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Como la fuerza que cada molcula aplica al cuerpo es sobre el elemento de rea S est
dada por (I.5) entonces la fuerza que siente el cuerpo en S es:
...
(I.6)
F = F j
donde la suma se efecta sobre todas las partculas que chocan sobre el elemento de rea
S , en el intervalo de tiempo t , por tanto el valor de la presin sobre ese elemento de rea
ser:
F
...
(I.7)
p=
S
En esta expresin se utiliza la magnitud de la fuerza, dado que para las aplicaciones
termodinmicas, la presin se considera como una magnitud vectorial, normal a la superficie del
cuerpo en cada punto de l y que apunta hacia el interior de ste.
Ahora bien, la suma de las fuerzas que actan sobre un cuerpo extenso 8, en razn de los
choques de las molculas de lquido sobre l, acta en promedio hacia arriba, tratando de
evitar que el cuerpo se sumerja. Si la fuerza resultante debida a estos choques moleculares
es menor que el peso del cuerpo, este desciende, alcanzando el reposo a la profundidad
para la cual el peso del cuerpo se equilibra con la fuerza de empuje indicada, la cual apunta
hacia arriba y si el peso del cuerpo es menor que esta resultante, el cuerpo flota 9.
En el SI, la fuerza se mide en Newtons (N) y el rea en metros cuadrados (m2) por lo que la
unidad para la presin es, N/m2, unidad a la que se denomina Pascal (Pa).
Debido a que el pascal resulta ser una unidad demasiado pequea, se han vuelto ms
usuales otras unidades para medir la presin, a saber:
La atmsfera estndar (atm): es la presin promedio ejercida por la atmsfera de la tierra a nivel del
mar, y es equivalente a 101,325 Pa.
El torr: es la presin equivalente de 1 milmetro de mercurio a 0C en un campo gravitacional
estndar, y es igual a 133.322 Pa.
El bar (o bario): el cual es igual a 105 N/m2 = 105 Pa = 0.1 MPa = 100 kPa
En el sistema ingls, la unidad para la presin es el psi, definido como una libra fuerza por
pulgada cuadrada lb f /in2; es decir: 1psi = 1 lb f /in2.
La relacin entre la atmsfera, el bar y el psi, es: 1 atm = 1.01325 bar = 14.696 psi.
Ahora se har la deduccin de una expresin para el clculo de la presin.
Considrese un cuerpo inmerso en un lquido; en cada elemento de superficie del cuerpo, sin
importar la ubicacin y orientacin de ste, acta una fuerza dirigida hacia el interior del
cuerpo. La fig. 3, esquematiza la situacin: sobre el rea A, acta la fuerza F; entonces, la
8
9

Como se ver, las fuerzas que actan sobre diferentes partes de un cuerpo extenso, debido a los choques de las molculas del
lquido donde se encuentre inmerso, cambian de acuerdo a la profundidad a la que se encuentren estas partes del cuerpo.
Estas reflexiones son las que conducen al principio de Arqumedes.

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presin p, que acta sobre el cuerpo en ese elemento de rea es la


fuerza que siente ste debido al fluido que soporta, entre el rea i.e.:
F
p = , donde F = mg es el peso de esa columna de lquido sobre A, m
A
h
es la masa de la columna y g la aceleracin de la gravedad. Si h es la
altura de la columna de lquido (profundidad a la que se encuentra el
F = mg
mg
m
A
elemento de rea A) entonces: p =
=
gh , en la ltima expresin,
A
Ah
se ha multiplicado y dividido por h. Y considerando que Ah = V, es el
Fig. 3
volumen de la columna de lquido, entonces:
m
...
(I.8)
p = gh = gh
V
en esta expresin, , llamada densidad de masa, es la cantidad de masa por unidad de
volumen del fluido.
La ecuacin p = gh , nos dice que la presin p es una funcin de la profundidad h a la que
se encuentre el objeto desde la superficie del lquido, esta presin es conocida como presin
hidrosttica.
Cuando se tiene un gas confinado, la presin a la que se encuentra,
es el resultado de los impactos de las molculas de ste, contra la
pared del recipiente contenedor; como las molculas se mueven en
todas las direcciones, la presin es la misma con independencia de
la orientacin de la pared donde se mida.

3
Gas

Con apoyo de estas ideas, se desarrollaron los aparatos llamados


manmetros, que se utilizan para medir presiones. Un tipo de ellos
es mostrado en la figura 4.
Se llama presin manomtrica a la que se mide con un manmetro
haciendo caso omiso de la presin atmosfrica del entorno, a sta
ltima se le conoce tambin como presin baromtrica y se
denomina Presin absoluta a la suma de la presin manomtrica
ms la presin atmosfrica.

Fig. 4

Manmetro de gas
para medir presiones.

En el manmetro mostrado, el gas y el lquido se encuentra en equilibrio mecnico, por tanto,


la presin en los puntos 1 y 2 es la misma, de otra manera se modificara la longitud h de la
columna de lquido as, p 1 = p 2 ; pero p 2 debe ser la presin atmosfrica, p 0 , ms la fuerza por
unidad de rea ejercida por el peso de la columna de lquido que se encuentra por encima
del punto 2; es decir, p 2 es la presin absoluta:
p2 = p0 + gh

...

(I.9)

Siendo gl el valor de la presin hidrosttica del lquido, que en este caso representa la
presin manomtrica, donde es la densidad de masa del lquido y h la altura manomtrica o
diferencia de alturas entre los puntos 2 y 3. Debe observarse que h puede ser negativo, luego
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la presin manomtrica puede ser negativa. En general, hay medidores de presin que
proporcionan como medida de salida la presin manomtrica y otros la presin absoluta. En
Termodinmica los clculos generalmente se hacen sobre la base de presiones absolutas,
salvo que se indique lo contrario.
Cuando el fluido al que se le va a determinar la presin es una mezcla de varios gases, cada
gas particular, bajo las mismas condiciones en que se encuentra la mezcla, se comporta
como si estuviera slo en el depsito, y a su presin pi se le llama presin parcial, siendo la

presin total de la mezcla: pT = pi

10

p0

Ejem. 2.

Un cilindro hidrulico vertical tiene un pistn de 150 mm de


dimetro, el cilindro contiene fluido hidrulico y se encuentra a
la presin ambiente de 1 bar. Se supone que en la regin
aplica la atraccin gravitacional estndar, encuentre la masa
del pistn que crear una presin interior de 1,250 kPa.

pA

La presin al interior del recipiente es: p A = p0 + p m , donde


p0 es la presin
atmosfrica y pm la presin debida a la masa del cilindro. p m = p A p0 = 1,250 kPa
1 bar. Dado que 1 bar = 100 kPa, p m = 1,150 kPa. Por otra parte, p m , se debe al
W
peso del mbolo p m = mg = p m A , donde m es la masa del pistn y A el rea de
A
D
su base, es decir: A = ( )2 , donde D es el dimetro de la base del mbolo; por
2
2
p D
tanto: m = m
, y sustituyendo valores:
4g

m=
Ejem. 3.

(1,150kPa)(150mm)2
4(9.81m / s 2 )

(3.1416)(1.15 x10 6 N / m 2 )(15 x10 2 m)2


=
= 2,071.58kg .
4(9.81m / s 2 )

En la Luna, la aceleracin gravitacional es aproximadamente un sexto de la que


hay sobre la superficie de la Tierra. Una masa de 5 kg se pesa con una balanza
de brazos sobre la superficie de la Luna. (a) Cul es la lectura esperada? (b) Si
esta masa se pesa con una balanza de resorte calibrada correctamente, respecto
a la gravedad estndar sobre la Tierra, cul es la
lectura?

(a)
Una balanza de brazos, llamada tambin Romana,
simplemente compara masas, como se observa en la figura.
Entonces, para equilibrar la balanza, es necesaria un masa
10

mp=5kg

Este enunciado es conocido como la Ley de las presiones parciales o Ley de Dalton, y puede deducirse a partir de la ecuacin (I.6)
considerando que el fluido est constituido por molculas de diferentes tipos. John Dalton, fsico y qumico britnico (Eaglesfield
1766-Manchester 1844) naci sin la capacidad de distinguir los colores y, a los 28 aos de edad, en su primer artculo cientfico dio
una explicacin objetiva de este fenmeno que luego se conoci con el nombre de daltonismo. A la edad de 36 aos estableci su
Ley de las presiones parciales y un ao despus su contribucin ms grande a la ciencia, la Teora atmica de la materia.

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patrn m p de 5 kg, por lo que la lectura sera 5 kg.


(b)
Estrictamente, la balanza de resorte mide el peso de un cuerpo
de masa m,, i. e., la fuerza con la que un astro atrae al cuerpo hacia su
centro, por tanto, en la Tierra medira: WT = mg T ; y el mismo aparato,
en la Luna, medira: W L = mg L ; y como el valor de la gravedad en la
6W L
g
Luna es 1/6 de su valor en la Tierra: W L = m T m =
; ahora, debido a que la
6
gT
masa del cuerpo es la misma, independientemente del lugar del universo donde se
W
6W L WT
encuentre, se tiene que: m =
=
W L = T . Finalmente, debido a que la
gT
gT
6
5
balanza esta calibrada en la Tierra, WT = 5 WT = = 0.833 kg .
6
F=mgL

Ejem. 4.

Un depsito de acero de 30 lb m contiene 10 ft3 de gasolina lquida con una


densidad de 50 lb m /ft3. Qu fuerza se necesita para acelerar este sistema
combinado a razn de 15 ft/s2? Exprese su resultado en lb f .
Gasolina: Vg = 10 ft 3 y g = 50lbm / ft 3 ;

Datos. Depsito: md = 30lbm ;

Como = m / V (la densidad de masa de cualquier substancia es igual a su masa


dividido entre el volumen que ocupa) entonces: m g = (10 ft 3 )(50lbm / ft 3 ) = 500lbm , por
tanto la masa total del sistema es: m = md + m g = 530lbm ; se debe imprimir a esta masa
una aceleracin de 15 ft/s2, entonces, debido a la 2 Ley de Newton:
F = ma = (530lbm )(15 ft / s 2 ) , es decir: F = ma = 7950lbm ft / s 2 ; se sabe que:
1lb f
1 lb f = 32.174 lbm ft / s 2 F = (7950lbm ft / s 2 )(
m) = 247.09 lb f .
32.174lb ft / s 2
Ejem. 5.

Un manmetro de tubo en U lleno con agua con densidad 62.3 lb m /ft3, muestra una
diferencia de altura de 10 pulgadas, cul es la presin manomtrica? Si la rama
derecha se inclina hasta formar un ngulo de 30 con la horizontal, como se
muestra en la figura, cul sera la longitud de la columna en el tubo inclinado en
relacin con la observada en el tubo en U?
L
h

Para el tubo en U, la presin manomtrica


es: p = gh ; donde g = 32.174 ft / s 2 y
h = 10 inch , como 1 ft = 12 pulg., se tiene
que h = 0.833 ft p = 1669.7 lbm / ft s 2 ;
y expresando el resultado en trminos de

libras-fuerza: p = 51.896 lb f / ft 2 .

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Para el segundo caso se tiene lo siguiente: por una parte se supone que no se agrega
agua al sistema y por otra que se mantiene constante la presin manomtrica en la
parte izquierda del tubo; entonces, al inclinar la rama derecha, el nivel del agua del lado
izquierdo baja y sta se distribuye sobre una longitud L del tubo.
Suponga que la seccin transversal del tubo es A y considere
A
un elemento diferencial de masa dm , el cual ocupa un
dF
volumen dV = Adx , donde dx es una longitud diferencial en la
dF

direccin del tubo, ver figura adjunta. La fuerza que ejerce el


dF=g dm
elemento de masa sobre el medio, es el debido a su peso,
dF = gdm = gdV = gAdx , descomponiendo esta fuerza en dos
componentes, una paralela a la direccin del tubo y la otra perpendicular a este, se
observa que dF trata de sacar al fluido del tubo y es equilibrada por la fuerza normal
que opone el tubo, en tanto que la fuerza paralela, es la que contribuye a equilibrar a la
presin manomtrica, esta es: dF// = gA( sen )dx , excepto dx , todos los elementos de
esta expresin son constantes, por tanto, integrando los elementos de fuerza a lo largo
L

de L, la longitud de la columna en el tubo inclinado: F// = gA( sen ) dx = gAL( sen ) ,


0

F//
= gL( sen )
A
y debido a que la presin se mantuvo constante p L = gL( sen ) = p = gh , por tanto:
h
. En el caso particular de que = 30 o sen30 o = 1/ 2 , y
L( sen ) = h , es decir: L =
sen
entonces: L = 2h . Debe observarse que cuando 0 , se tiene que L .

por tanto, la presin que aporta el segmento de tubo inclinado es: p L =

Ejem. 6.

En un conjunto pistn-cilindro con un rea transversal de


0.1 ft2, el pistn tiene una masa de 200 lb m y descansa
sobre los soportes, como se muestra en la figura. Con una
presin atmosfrica exterior de 1 atm, cul debe ser la
presin del agua para levantar el pistn?

p0

Agua

Datos: A = 0.1 ft 2 , m p = 200 lbm , po = 1 atm.


La presin que se mide en el agua es inicialmente menor a la suma de la presin
atmosfrica y la debida al peso del mbolo; para que el mbolo empiece a levantarse,
se debe aumentar, de alguna forma, la presin en el lquido hasta el punto en que sta
mp g
iguale a la suma indicada, es decir: p Agua = po +
. Sustituyendo datos:
A
(200lbm )(32.174 ft / s 2 )
; usando la conversin: 1atm = 14.696 Psi (lb f / in 2 ) ,
p Agua = 1atm +
2
0.1 ft
lb f
lb
se tiene: pm = 64,348 m 2 = 2000 2 ; adems:
ft s
ft

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Termodinmica

1 ft = 12in 1 ft 2 = 144in 2 ,

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por

tanto:

pm =

2000 lb f
= 13.889 Psi ,
144 in 2

usando

la

13.889
atm = 0.928atm , finalmente se tiene:
14.696
= 1atm + 0.928 atm = 1.928 atm , equivalentemente, p Agua = 28.594 Psi .

equivalencia entre atmsfera y Psi: p m


p Agua

Ejem. 7.

Al agua de un recipiente se le aumenta la presin por


medio de una capa de aire y se mide la presin por
medio de un manmetro de varios fluidos, como se
muestra en la figura. El recipiente se encuentra en una
montaa a una altitud de 1,400 m dnde la presin
atmosfrica es de 85.6 kPa. Determinar la presin del
aire en el recipiente si h 1 = 0.1 m, h 2 = 0.2 m y h 3 = 0.35
m. Las densidades del agua, el aceite y el mercurio son:
1,000 kg/m3, 850 k/m3 y 13,600 kg/m3 respectivamente.

La presin del aire dentro del recipiente puede considerarse constante debido a que la
altura de la capa de aire es pequea y por consiguiente no hay cambios apreciables de
la densidad de esa sustancia, en consecuencia, la presin del aire es la misma en todo
el hueco que la que se mide en la interface agua-aire (recipiente).
Entonces empezamos midiendo la presin en el punto 1, interface agua-aire (depsito)
y nos movemos a lo largo del tubo, sumando o restando los trminos gh, hasta llegar al
punto 2, interface mercurio-aire (atmosfera). Durante el recorrido debemos tener en
cuenta que, una vez estando inmersos en un fluido, si nos sumergimos en el aumenta la
presin, en tanto que si disminuimos nuestra profundidad disminuye la presin, adems
podemos pasar de un punto a otro del manmetro, sin afectar el valor de la presin,
siempre que permanezcamos inmersos en el mismo fluido, sin cambiar de uno a otro,
solamente en las interfaces el valor de la presin no cambia al cambiar de un fluido a
otro, cuando las condiciones son estticas, as:
p1 + Agua gh1 + Aceite gh2 Mercurio gh3 = p2

Donde todos los datos son conocidos excepto p 1 y p 2 es la presin atmosfrica. As que
sustituyendo datos se obtiene:
p1 = p Atmosfera + g ( Mercurio h3 Agua h1 Aceite h2 )
= 85 ,600 + 9.81[(13 ,600 )(0.35) (1000 )(0.1) (850 )(0.2)]
= 130 kPa

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Rev.5 04/13

Termodinmica

Ejem. 8.

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

El barmetro11. Determine la presin atmosfrica en un lugar


donde la lectura baromtrica es 740 mmHg y la aceleracin
gravitacional es g = 9.81 m/s2. Suponga que la temperatura del
mercurio es de 10C, a la cual su densidad es de 13,570
kg/m3.

Vaco
A
h

Mercurio
B

En la figura, al voltear el tubo, la parte inferior de ste queda arriba y se forma en ella un
vaco o se ocupa por gas de mercurio muy enrarecido, podemos considerar en esta
pequea regin (y en la interface de esta con el mercurio, punto A) que la presin es
cero. En el punto B, interface entre el mercurio y el aire de la atmosfera, la presin es la
atmosfrica, as:
p B = p Atmosfera = Mercurio g h
= (13 ,570 )(9.81)(0.74) = 98.5 kPa
Ejem. 9.

La lectura de un manmetro de mercurio a 70F (abierto a la atmsfera por uno de


sus extremos) es 27.36 in. La aceleracin local de la gravedad es 32.187 ft/s2. La
presin atmosfrica es 30.06 in Hg. Cul es el valor de la presin absoluta, en
psis? La densidad del mercurio a 70F es 13.543 g/cm3.

La presin absoluta es p = p0 + gh , donde Hg = 13.543

gr
a la temperatura de 70F;
cm3

ft
y h = 27.36 in . Primero pasemos las unidades al sistema internacional:
s2
tambin:
1in = 2.54cm = 2.54 x10 2 m
h = (27.36)(2.54 x10 2 ) = 69.49x10 2 m ,
m
m
g = (32.187 )(30.48 x10 2 ) 2 = 9.81 2 , y

1 ft = 12in = 2.54 x12cm = 30.48x10 2 m


s
s
kg
la densidad del mercurio resulta: = 13.453 x10 3 3 ; con estos datos se obtiene que la
m
kg
m
presin manomtrica es: pm = gh = (13.453 x10 3 3 )(9.81 2 )(69.49 x10 2 m) , entonces:
m
s
3
pm = 92.26x10 Pa = 0.09262 MPa .
g = 32.187

Por otra parte: po = 30.06 in Hg = ( 30.06 )( 25.4 )mm Hg = 763.524 mm Hg ; pero


adems tenemos que: 760 mm Hg a 0 C = 101.325 kPa. Cuando la temperatura es de
70 F, que es el caso del problema, esta es equivalente a 21 C; podemos considerar
que la equivalencia anterior es la misma. aplicando una regla de tres:
po = 101.795kPa

p = po + gh = 194055 Pa . Finalmente:
1Pa = 14.696 Psi
11

p = (0.194055)(14.696)x106 Psi = 2.85x10 6 Psi .

El Italiano Evangelista Torricelli (1608-1647) prob que la presin atmosfrica se puede medir al invertir un tubo lleno de mercurio
en un recipiente con mercurio, dado que el espacio superior que queda en el tubo al invertirse, se encuentra prcticamente vaco y
la presin en esa interface es, por tanto, cero.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

PROBLEMAS.
SECCIN 2-A.
Prob. 1. Dos kilo moles de oxgeno diatmico gaseoso se encuentran encerradas en un
recipiente de acero de 10 kg. Una fuerza constante de 2 kN acelera este sistema.
Cul es el valor de la aceleracin?
Prob. 2. Con un manmetro de peso muerto, como el que se muestra en la figura, se miden
Peso
presiones hasta de 3,500 bar. El dimetro del pistn es de 0.95
Bandeja cm.
a) Cul es la masa aproximada, en Kg, de los pesos
Pist
necesarios para hacer las mediciones? (considere en estas
Cilindro
masas incluidas a la bandeja y al pistn).
Aceite
A la fuente
b) Suponga ahora que con el manmetro se miden presiones
de presin
hasta de 3,500 atm y que el dimetro del pistn es de 0.44 in.
Cul es la masa aproximada en lb, de los pesos necesarios para hacer las mediciones?
Prob. 3. La lectura de un manmetro de mercurio a 25C (abierto a la atmsfera por uno de
sus extremos) es de 43.62 cm. La aceleracin local de la gravedad es de 9.806
m/s2. La presin atmosfrica es 101.45 kPa. Cul es la presin absoluta, en kPa,
medida? La densidad del mercurio a 25C es 13.534 g/cm3.
Prob. 4. Las primeras mediciones exactas de las propiedades de los gases a presiones
altas fueron hechas por E. H. Amagat en Francia entre 1869 y 1893. Antes del
desarrollo del manmetro de peso muerto, Amagat trabaj en el pozo de una mina
y utiliz un manmetro de mercurio para medir presiones mayores de 400 bar.
Estime la altura del manmetro requerido para hacer esto.
Prob. 5. Se construye un instrumento para medir la aceleracin de la gravedad en Marte. El
aparato consta de un resorte del cual se suspende una masa de 0.38 kg. En un
lugar sobre la tierra donde la aceleracin de la gravedad es 9.806 m/s2, el resorte
se alarga 1.03 cm. Cuando el instrumento llega a Marte, enca una seal donde
informa que el resorte se ha estirado 0.38 cm. Cul es el valor de la aceleracin
de la gravedad en ese punto de Marte?
Prob. 6. Un grupo de ingenieros que ha llegado a la Luna desea determinar la masa de
algunas rocas. Para hacerlo cuentan con un resorte calibrado para proporcionar
lecturas de lb m en un sitio donde la aceleracin de la gravedad es 32.192 ft/s2. La
lectura obtenida para una de las rocas lunares en esta escala es 13.37. Cul es
la masa de la roca? y Cul es el peso de sta en la Luna? Suponga que g luna =
5.32 ft/s2.
Prob. 7. Un gas se encuentra confinado por un pistn en un cilindro que tiene un dimetro
de 1.5 ft. Sobre el pistn se encuentra un peso. La masa del pistn y el peso es de
300 lb m . La aceleracin local de la gravedad es 32.158 ft/s2 y la presin
atmosfrica es 29.84 mm Hg. a) Cul es la fuerza en lb f ejercida sobre el gas por
la atmsfera, el pistn y el peso, suponiendo que no hay friccin entre el pistn y
Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

el cilindro? b) Cul es la fuerza total ejercida sobre el gas en N? c) Cul es la


presin del gas en psi? d) Cul es la presin en kPa?
Prob. 8. Una gra levanta una masa de 200 kg en un punto donde la aceleracin
gravitacional es de 9.5 m/s2. Encuentre la fuerza que se requiere.
Prob. 9. Un kilogramo de nitrgeno diatmico (N 2 con masa atmica de 28.0134 g/mol) se
encuentra dentro de un depsito de 500 litros. Encuentre el volumen especfico en
base masa y en base mol ( v , y v respectivamente).
Prob. 10. Un manmetro de presin diferencial montado en un recipiente muestra una
lectura de 1.25 MPa y un barmetro local indica una presin atmosfrica de 0.96
bar. Calcule la presin absoluta dentro del recipiente.
Prob. 11. Una esfera de hierro de 20 kg que se mueve a 100 km/h se debe desacelerar a
razn constante de 10 m/s2. Cul es la fuerza que se requiere para ello?
Prob. 12. Un depsito de acero de 15 kg contiene 300 l de gasolina con una densidad de
800 kg/m3 qu fuerza se requiere para acelerar este sistema a razn de 4 m/s2?

SECCIN 2-B.
Prob. 1. El barmetro bsico se puede utilizar para medir la altura de un edificio. Si las
lecturas baromtricas en la parte superior y en la base de un edificio son 675 y
695 mm Hg respectivamente, determine su altura. Tome las densidades del aire y
del mercurio como 1.18 y 13,600 kg/m3 respectivamente.
Prob. 2. Un pistn de 5 kg en un cilindro con
dimetro de 100 mm se carga con un
resorte lineal y la presin atmosfrica
exterior es de 100 kPa. El resorte no ejerce
ninguna fuerza sobre el pistn cuando se
encuentra en el fondo del cilindro y, para el
estado que se muestra, la presin es de
400 kPa con un volumen de 0.4 l. La vlvula
se abre para dejar entrar algo de aire y
provoca una elevacin de 2 cm en el pistn.
Calcule la nueva presin.

P0
g
Lnea de
suministro
de aire
Aire

Prob. 3. La diferencia de altura entre las columnas de un manmetro es de 200 mm con un


fluido cuya densidad es 900 kg/m3. Cul es la presin manomtrica? cul es la
diferencia de altura si se mide la misma presin utilizando como fluido
manomtrico mercurio, cuya densidad es 13,600 kg/m3?

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Prob. 4. Se conecta un medidor de presin y un manmetro a un


recipiente de gas para medir su presin. Si la lectura en el
medidor es de 80 kPa, determine la distancia entre los
dos niveles de fluido del manmetro si ste es a)
mercurio ( = 13,600 kg/m3) o b) agua ( = 1,000 kg/m3).

Prob. 5. Comnmente la presin arterial se mide con un saco


cerrado y lleno de aire provisto de un medidor de
presin, el cual se enrolla alrededor de la parte
superior del brazo de una persona, al nivel del
corazn. Con un manmetro de mercurio y un
estetoscopio, se miden la presin sistlica (la presin
mxima cuando el corazn est bombeando) y la
presin diastlica (la presin mnima cuando el
corazn est en reposo) en mm Hg. En una persona
sana, estas presiones se hallan en alrededor de 120 mm Hg y 80 mm Hg,
respectivamente, y se indican como 120/80. Exprese ambas presiones
manomtricas en kPa, psi y en metros columna de agua.
Prob. 6. La presin arterial mxima en la parte superior del brazo de una persona
saludable es de alrededor de 120 mm Hg. Si un tubo vertical abierto a la atmsfera
se conecta a la vena del brazo, determine cunto ascender la sangre en el tubo.
Considere la densidad de la sangre como 1,050 kg/m3.
Prob. 7. La presin manomtrica en el recipiente de aire
que se muestra en la figura es de 80 kPa. Calcule
la altura diferencial h de la columna de mercurio.
(la nomenclatura DR se usa para indicar la
densidad relativa de una
sustancia, la cual se define
como: = DR x 1000 kg/m3).

Prob. 8. Los dimetros del mbolo que se muestra en la figura


son D 1 = 10 cm y D 2 = 4 cm. Cuando la presin en la cmara 2
es de 2,000 kPa y la presin en la cmara 3 de 700 kPa.
Cul es la presin en la cmara 1, en kPa?

Prob. 9. Considere a una mujer con masa de 70 kg que tiene un rea total de pisada de
400 cm2. Ella quiere caminar en la nieve, pero sta no puede soportar presiones
mayores de 0.5 kPa. Determine el tamao mnimo de los zapatos de nieve
necesarios (rea de pisada por zapato) para permitirle caminar sobre la nieve sin
hundirse.
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Rev.5 04/13

Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Prob. 10. Un manmetro que contiene aceite ( = 850 kg/m3) se conecta a un recipiente lleno
de aire. Si la diferencia del nivel de aceite entre ambas columnas es de 36 cm y la
presin atmosfrica es de 98 kPa, determine la presin absoluta del aire en el
recipiente.
Prob. 11. Por un extremo de un tubo en U, con ramas abiertas a la
atmsfera, se agrega agua y por el otro aceite ligero
( = 790 kg/m3). Al final, una de las ramas contiene 70 cm
de agua, mientras que la otra contiene ambos fluidos con
una relacin de altura aceite-agua de 4. Determine la altura
de cada fluido en esta rama.
Prob. 12. Agua dulce y de mar fluyen en tuberas
horizontales paralelas conectadas entre s
mediante un manmetro de tubo en doble U,
como se muestra en la figura. Determine la
diferencia de presin entre las dos tuberas,
considerando la densidad del agua de mar en
ese punto como = 1,035 kg/m3. Se puede
ignorar la columna de aire en el anlisis?
Prob. 13. Calcule la presin atmosfrica en un lugar donde la indicacin del barmetro es
750 mm Hg. Suponga que la densidad del mercurio es 13,600 kg/m3.
Prob. 14. La presin manomtrica en un lquido, a 3 m de profundidad, es de 43 kPa.
Determine la presin manomtrica en el mismo lquido a la profundidad de 9 m.
Prob. 15. La parte superior de un recipiente de agua est dividida
en dos compartimientos, como muestra la figura. En un
compartimiento se vierte lquido de densidad
desconocida, y el nivel del agua sube cierta cantidad en
el otro compartimiento, para compensar este efecto. De
acuerdo con las alturas finales de los lquidos que se
muestran, calcule las densidades del lquido agregado.
Suponga que el lquido no se mezcla con el agua.
Prob. 16. La figura muestra un recipiente con varios lquidos el
cual se conecta a un tubo en U. Para las densidades
relativas y alturas de columna indicadas, calcule la
presin manomtrica en A. Tambin determine la
altura de una columna de mercurio que causara la
misma presin en A.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Prob. 17. Examine el sistema mostrado en la figura. Si un


cambio de 0.7 kPa en la presin del aire causa que
baje 5 mm la interface entre salmuera y mercurio, en
la columna derecha, mientras que la presin en el
tubo de salmuera permanece constante, determine la
relacin A 2 /A 1 .

Prob. 18. Considere un hombre con estatura de 1.75 m de pie verticalmente en agua, y
completamente sumergido en una piscina. Determine la diferencia entre las
presiones que actan en su cabeza y en los dedos de sus pies, en kPa.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Rev.5 04/13

Termodinmica

I. 6 .

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Ley cero de la termodinmica

Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando los valores numricos
asignados a las variables termodinmicas que lo describen, no varen perceptiblemente con el tiempo,
ni de una parte a otra del sistema. El hecho de que las variables termodinmicas no cambien
perceptiblemente con el tiempo es una propiedad universal de todos los sistemas aislados,
pues si un sistema cesa de interaccionar con sus alrededores, eventualmente alcanza un estado de
equilibrio.
La termodinmica clsica trata exclusivamente con sistemas que se encuentran en estado de
equilibrio; por tanto, las relaciones entre las propiedades de los sistemas y los cambios que
estos sufren debido a las interacciones con sus alrededores, se referirn exclusivamente a
condiciones inherentes al estado de equilibrio; es decir, el modelo terico para interpretar lo
que sucede cuando un sistema pasa de un estado a otro, es considerar que lo hace a travs
de una secuencia de estados de equilibrio.
Como se ha dicho, es observable que, si un sistema se encuentra aislado de sus alrededores
eventualmente alcanza un estado de equilibrio, entonces suponga que inicialmente se tienen
dos sistemas A y B trmicamente aislados uno del otro y en equilibrio; a continuacin los
ponemos en contacto trmico, es decir, se sustituye la pared adiabtica que los separa por
una pared diatrmica, pero manteniendo aislado al sistema compuesto A + B. Entonces,
ocurrir una de dos cosas, o bien las variables de cada uno de los sistemas no cambian, y decimos
en este caso que ambos sistemas se encuentran en equilibrio mutuo, o bien habr cambios en ambos
sistemas; esto es, inicialmente ambos sistemas no estn en equilibrio mutuo y, eventualmente el
sistema compuesto A + B
alcanzar
un
estado
independiente
del
tiempo,
llevando
finalmente
a
los
dos
C
C
sistemas A y B al equilibrio
entre s.
Considere
ahora
dos
sistemas A y B separados
entre s por una pared
adiabtica (las que se
representan como regiones
(a)
(b)
gruesas y sombreadas) pero
en contacto cada uno de
Fig. 5. Ley Cero de la Termodinmica. a) Si A y B estn en equilibrio
ellos con un tercer sistema
trmico con C. b) A y B se encuentran en equilibrio trmico entre s.
C a travs de paredes
diatrmicas (las que se dibujan como lneas gruesa y negritas) y pongamos a todo el
conjunto rodeado por una pared adiabtica, como se muestra en la Fig. 5. La experiencia
muestra que ambos sistemas A y B, alcanzarn el equilibrio trmico con el tercero y que no
habr ningn cambio posterior si la pared adiabtica que separa A y B se reemplaza por una
pared diatrmica.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Estas experiencias pueden resumirse en lo que se conoce como la Ley Cero de la


Termodinmica, a saber:
"Dos sistemas en equilibrio trmico con un tercero estn en equilibrio trmico entre s".
Cabe hacer notar que esta ley no es ms que una formalizacin del concepto ordinario de
"grado relativo de calentamiento" entre dos cuerpos y refleja, implcitamente, la existencia de
un atributo que permite diferenciar los cuerpos entre s con respecto a este grado de
calentamiento. Este atributo es una propiedad del sistema que llamaremos su temperatura.
La ley cero hace posible el uso de los sistemas llamados termmetros, los cuales permiten
decidir para otros sistemas si habr o no cambios en sus respectivas coordenadas al ser
puestos en contacto trmico. Asimismo, el termmetro constituye el aparato natural para
medir a la propiedad temperatura.
Si, por ejemplo, C es un termmetro de mercurio, dispositivo en el que la altura del mercurio
en un tubo es suficiente para determinar su estado, entonces, de acuerdo a la ley cero, si la
lectura del termmetro es la misma cuando se pone en contacto con dos sistemas diferentes
A y B, entonces no habr cambios en las coordenadas de A y B al ser puestos en contacto
trmico entre s.
Se utiliza la expresin "dos sistemas estn en equilibrio entre s" o en "equilibrio mutuo" para
significar que los dos sistemas se encuentran en estados tales que, si se les pusiera en contacto
trmico, el sistema conjunto estara en equilibrio trmico.
Ahora considere, por conveniencia, dos fluidos; cada sistema puede ser especificado por dos
variables: presin p y volumen V. Experimentalmente se encuentra que en general dos
sistemas no estn en equilibrio mutuo si sus parmetros de estado son arbitrariamente
seleccionados. Esto es, de las cuatro variables del sistema conjunto p A , V A , p B , V B tres
cualesquiera se pueden escoger arbitrariamente, pero para describir un estado de equilibrio
mutuo, la cuarta variable queda determinada por las otras tres. En consecuencia, se dice que
A y B estn en equilibrio si y solo si existe una relacin entre las variables de ambos
sistemas, expresada por la ecuacin:
F(p A , V A , p B , V B ) = 0

...

(I.10)

Donde la forma de esta ecuacin depender de los sistemas considerados, y donde una
variable cualquiera puede ser encontrada en trminos de las otras tres. Por ejemplo:
p A = f (V A , p B , V B ) = 0

bien:

V A = g (p A , p B , V B ) = 0

I.6.1. Temperatura y ecuacin de estado


Con el objeto de demostrar la existencia de la propiedad denominada temperatura, es
necesario probar que (I.10) siempre se puede escribir en la forma:
Miguel Angel Jimnez Zavaleta

Pg 29
Rev.5 04/13

Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

1 ( p A , V A ) = 2 ( p B , VB )

...

(I.11)

Si se logra esto, se habr demostrado que para cada sistema, es posible encontrar una
funcin ( p , V ) , claramente, funciones diferentes para sistemas diferentes, que tenga la
propiedad de que el valor numrico de ella, , es el mismo para todos los fluidos en
equilibrio uno con el otro. A este valor numrico se le denota por y se le llama la
temperatura emprica; y a la ecuacin:

( p, V ) =

...

(I.12)

La llamaremos la ecuacin de estado del fluido.


Consideremos dos sistemas A y B, descritos por las parejas de variables independientes:
(X 1 , Y 1 ) y (X' 1 , Y' 1 ), respectivamente, y en equilibrio mutuo. Si separamos el sistema A y
modificamos su estado, es posible encontrar otro estado (X 2 , Y 2 ), el cual se encuentra en
equilibrio trmico con el estado inicial (X' 1 , Y' 1 ) del sistema B. De hecho, se encuentra
experimentalmente que existe una infinidad de estados: (X 1 , Y 1 ), (X 2 , Y 2 ), (X 3 , Y 3 ), ... , cada
uno de los cuales est en equilibrio trmico con el mismo estado (X' 1 , Y' 1 ) del sistema B, y
que, segn la ley cero, estn en equilibrio trmico entre s. Anlogamente, respecto al
sistema B, encontramos un conjunto de estados: (X' 1 , Y' 1 ), (X' 2 , Y' 2 ), (X' 3 , Y' 3 ), , todos los
cuales se encuentran en equilibrio trmico con el estado (X 1 , Y 1 ) del sistema A y, por
consiguiente, en equilibrio trmico entre s.
Si graficamos estos estados en los
espacios de estado (X, Y) para A y B,
.
observaremos que se obtienen dos
. (X1, Y1)
. (X1, Y1)
curvas continuas, y que tienen la
. (X2, Y2)
. (X2, Y2)
propiedad de que, para cada
.
.
sistema,
representan
todos
.
.
aquellos estados del sistema que
I
I
se encuentran en equilibrio mutuo,
y para
los dos sistemas,
Y
Y
representan
estados
de equilibrio
Fig. 6.
I e I son isotermas correspondientes.
uno con el otro. A cada curva se le
llama isoterma, y se dice que las
dos isotermas que representan estados de equilibrio entre los sistemas, son isotermas
correspondientes (Fig. 6).
X

Ahora bien, dos isotermas correspondientes implican que cada estado de un sistema tiene
una caracterstica en comn con el otro; esto es, se encuentran en equilibrio trmico entre s.
Puede decirse que los sistemas poseen, en estos estados, una propiedad que asegura que
se encuentran en equilibrio trmico entre s.
Entonces, si asignamos un
correspondientes, se sigue que:
Miguel Angel Jimnez Zavaleta

mismo

parmetro

arbitrario

estas

isotermas

Pg 30
Rev.5 04/13

Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

1 ( X , Y ) = 2 ( X , Y ) =

...

(I.13)

A este parmetro lo llamamos temperatura y la expresin anterior nos dice que ambos
sistemas, en equilibrio termodinmico, tienen la misma temperatura; no obstante, la forma
analtica de 1 y 2 puede ser diferente, ya que esto depender de la naturaleza de los
sistemas A y B.
Debe destacarse entonces que la ley cero nos conduce a tres ideas afines:
1)

La existencia de una variable de estado, llamada temperatura, misma que se presenta en


todos los sistemas.
La igualdad de temperaturas como una condicin necesaria para el equilibrio termodinmico
entre dos sistemas, o entre dos partes del mismo sistema.
La existencia de una relacin entre las variables del sistema, llamada ecuacin de estado.

2)
3)

I.6.2. Termmetros
Para establecer una escala de temperaturas, esto es, para asignar valores numricos a la
temperatura , debemos elegir arbitrariamente un sistema patrn descrito por ciertas
coordenadas X, Y, al que llamaremos termmetro.
X

Ahora bien, la idea de medir temperaturas est basada


en el cambio de las propiedades fsicas del termmetro
cuando entra en contacto trmico con otros sistemas.
Es entonces conveniente, por razones de simplicidad,
escoger como termmetros sistemas en los que una
propiedad vare y la otra se le restrinja a permanecer
constante. A la propiedad variable se le llama propiedad
termomtrica.

.
.
.
.

3
2

1
Fig. 7.

Y
Y = cte.
Isotermas de un fluido simple.

( X , Y ) =

Si designamos con X a la propiedad termomtrica y


hacemos Y = constante, la forma de como funcin de X est determinada por la naturaleza
misma del termmetro, quedando cada isoterma en la forma:

i = ( X i , Y )

= X
1
x1
Fig. 8.

Relacin
lineal
entre
temperatura
y
propiedad
termomtrica.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

...

(I.14)

Segn la ecuacin de estado y arrojando un valor de


para cada valor de X i , ver figura 7.
Para fijar una escala termomtrica, se debe
seleccionar un sistema, el cual posea una propiedad
termomtrica que se comporta de manera tal que la
temperatura
resultante
sea
una
funcin
razonablemente simple. Es conveniente entonces
escoger como termmetros a aquellos sistemas cuya
relacin entre y X, sea la ms sencilla posible, esto
Pg 31
Rev.5 04/13

Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

es, una relacin lineal:

= X;

Y = cons tan te

...

(I.15)

Donde es una constante por determinar (Fig. 8).


Para determinar la constante , se elige en forma arbitraria un estado estndar fcilmente
reproducible; esto es lo que en termometra se conoce como un punto fijo. Para este estado,
el valor de se fija arbitrariamente. Es esta arbitrariedad en la asignacin de valores
numricos a las isotermas del termmetro, la responsable de llamar a una temperatura
emprica.
Como resultado de la experiencia, se toma como punto fijo el punto triple del agua, es decir,
aquel en que coexisten en equilibrio las tres fases: lquida, solida y gaseosa a la presin de
4.58 mm. de Hg. A este punto, se le asigna arbitrariamente la temperatura de 273.16K en la
llamada escala Kelvin o escala absoluta de temperaturas. Entonces:

273.16
...
Xt

(I.16)

Y por tanto:

= 273.16

X
Xt

K;

Y = cons tan te

...

(I.17)

Donde X t es el valor de la propiedad termomtrica X cuando el termmetro se encuentra en


contacto trmico y en equilibrio con agua en su punto triple.
Hay cinco tipos importantes de termmetros (tabla 1.2) para los cuales la relacin (1.10) se
satisface. Sin embargo, aun despus de calibrar cada uno de ellos en el punto triple,
generalmente se encuentra que, si se mide simultneamente la temperatura de un sistema
dado con cada uno de ellos, stos arrojan diferente valor numrico para la temperatura del
mismo cuerpo. En otras palabras, las escalas de temperatura definidas usando materiales o
propiedades termomtricas diferentes, slo coinciden en el punto de calibracin.
La
discrepancia
mnima se encuentra,
sin embargo, entre
termmetros
de
diversos gases. En
particular,
los
termmetros
de
hidrogeno y de helio a
volumen
constante
coinciden ms exactamente que los dems. Por esta razn se elige un gas como sustancia
termomtrica tipo. Sin embargo, la escala que se obtiene con estos termmetros presenta aun
inconvenientes graves como el de depender de las propiedades mismas del gas y de ser aplicable
TABLA 1.2. TIPOS BSICOS DE TERMMETROS
PROPIEDAD
SISTEMA
VARIABLE FIJA
TERMOMTRICA
Presin p
Longitud de la columna: L
Lquido en vidrio
Diferencia de potencial V
Resistencia elctrica: R
Alambre de P t
Diferencia de potencial V
Termopar
Fuerza electromotriz:
Presin p
Volumen: V
Gas en bulbo
Volumen V
Presin: p
Gas en bulbo

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

Pg 32
Rev.5 04/13

Termodinmica

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solamente en el intervalo donde las propiedades termomtricas del gas se comporten linealmente.
Por tal causa, para corregir el primer inconveniente, se define una escala que, si no es
independiente de las propiedades de la materia, lo sea al menos de las propiedades de un
gas en particular y solamente dependa del las propiedades generales de estos,
independientemente de la naturaleza misma de cada uno de ellos. La escala que resulta se
le conoce como escala con respecto al gas ideal y ser descrita a continuacin.
I.6.3. Temperatura de los gases ideales
Supongamos que introducimos una cierta cantidad de gas en el depsito de un termmetro
de gas a volumen constante, de modo que la presin p t , cuando el depsito est rodeado por
agua en el punto triple, es igual a 1000 mm de Hg. Realicemos ahora los siguientes
experimentos manteniendo el volumen constante:
1.

Rodeamos el depsito con vapor de agua saturado a la presin de 1 atm.;


determinamos la presin p vap del gas y calculamos

( p vap ) =

273.16
p vap
1000

...

(I.18)

2.

Eliminamos algo de gas, de modo que p t tenga un valor menor, tal como 500 mm. de
Hg. Determinamos el nuevo valor de p vap y calculamos el valor correspondiente a la
temperatura
273.16
...
(I.19)
( p vap ) =
p vap
500

3.

Continuamos reduciendo la cantidad de gas en el depsito del termmetro de modo que


p t y p vap tomen valores cada vez menores alcanzando p t , por ejemplo valores de 250,
100, etc., mm de Hg., para cada valor de p t calculamos las correspondientes ( p vap ) .

4.

Graficamos ( p vap ) respecto de p t


(ver figura 9) y extrapolamos la curva
resultante hacia el valor p t = 0.

( p)

O2
Aire

373.15

N2

En la grfica se leer:

He

lm ( p vap )

H2

pt 0

En la figura 9 aparecen representados los


resultados de una serie de experimentos
de esta clase para cinco gases distintos.

250
Fig. 9

500

1000

Pt mm. Hg.

Valores de termmetros de gas de volumen


constante para la temperatura del vapor
saturado de agua.

La grafica nos conduce al resultado de


que, aunque las indicaciones de un termmetro de gas de volumen constante dependen del
gas para valores ordinarios de p t , todos los gases sealan la misma temperatura cuando
disminuye p t y se la hace tender a cero.
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Rev.5 04/13

Termodinmica

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Cuando se realiza una serie anloga de experimentos con un termmetro de gas de presin
constante. La presin constante, p, puede hacerse mas y mas pequea, y para cada valor de
p es posible calcular la correspondiente (V ) .
La experiencia demuestra, que todos los gases sealan el mismo valor de (V ) cuando p
tiende a cero.
Se define entonces la temperatura en la escala de los gases ideales por cualquiera de las dos
ecuaciones:

p
o

273.16 K lm
pt 0 p V = cons tan te
t

=
...
(I.20)

V
273.16 o K lm p = cons tan te
pt 0 V
t

Ejem. 10. Para el sistema agua en punto de ebullicin, se encuentra: ( p ) = 373.15 o K .


Debe hacerse notar que no toda determinacin de una temperatura se lleva a cabo a travs
del procedimiento descrito en la expresin (I.15), pues resultara muy complicado. Lo que se
hace es utilizar la escala para determinar un cierto nmero de puntos fijos secundarios con
respecto a los cuales se pueden calibrar otros termmetros de uso ms prctico; tales
puntos, procedimientos para la determinacin de temperaturas y termmetros usados
constituyen la llamada: Escala Prctica Internacional de Temperaturas 12.
Por el momento carece de sentido hablar de la temperatura de = 0 o K , conocida como el
cero absoluto, pues para ello deberamos conocer las propiedades de la materia en p = 0, y
por la definicin de la temperatura, a esa presin se tendra:

( p = 0) = 273.16 o K lm
pt 0 p
t

lo que resulta ser, una indeterminacin.

Ms adelante, cuando se estudie la llamada escala absoluta de temperaturas o escala Kelvin, se


observar que esta es, una escala libre de las propiedades de la materia, que se construye
mediante el uso de la Segunda Ley de la Termodinmica, y entonces el concepto del cero
absoluto surge con una interpretacin clara.
Para mediciones prcticas, lejos del cero absoluto, la escala de temperatura de los gases
ideales coincide con la escala Kelvin y, entonces, en trminos de estas se definen:

12

La escala Celsius (oC), con un grado de la misma magnitud que el grado Kelvin y cuyo
cero coincide con 273.15 K:
Una descripcin detallada de la Escala Prctica la encuentra en: ZEMANSKY, M. W. (1968). Heat and Thermodynamics.
Editorial Mc Graw-Hill, N. Y. 6a. Ed. pp 22-24.

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t oC = o K - 273.15

...

(I.21)

Los puntos fijos para esta escala son:


t f. H2O = 0 C, punto de fusin del agua;
t t = 0.01 C, punto triple y
t eb. H2O = 100 C,
punto de ebullicin del agua.
Para determinar la magnitud del grado Kelvin y del grado Celsius, se convino que entre
los puntos de fusin y ebullicin del agua deberan haber 100 grados de temperatura.

La escala Fahrenheit (oF), con puntos fijos:


t p. cong. H2O = 32 F
t p. eb. H2O = 212 F
Resultan en la expresin:

t oF = 9/5 t oC + 32

...

La escala Rankine (R), es una escala con el mismo cero absoluto que la escala Kelvin,
pero el tamao de su grado coincide con el tamao del grado Fahrenheit:
t oR = 9/5 t oK,

(I.22)

...

(I.23)

Finalmente, la relacin existente entre la escala Rankine y la escala Fahrenheit es:


t oR = t oF + 459.67

...

(I.24)

Ejem. 11. La densidad del mercurio cambia con la temperatura en


aproximadamente lineal segn la expresin:
Hg = (13 ,595 0.25T ) kg/m3; donde T se mide en Celsius.

una

forma

Considerando lo anterior, se construye un manmetro de modo que se obtenga la


misma lectura de presin bajo los cambios de la temperatura. Si se mide una
diferencia de presin de 100 kPa en el verano a 35C y en el invierno a -15C,
qu diferencia presenta la altura de la columna de mercurio entre las dos
mediciones?
El cambio en la densidad del mercurio es: Hg v = 13 ,595 0.25(35) = 13586.25 kg / m 3 ,
y Hg i = 13 ,595 0.25( 15) = 13,598.75 kg / m 3 ; con estos datos, las medidas de las
presiones son:

pv = Hg v ghv y pi = Hg i ghi ; como se indica, se requiere que:

pv = pi = 100 kPa hv =

pv

Hg v g

y hi =

pv

Hg i g

hv hi =

pv
1
1
(

),
g Hg v Hg i

sustituyendo datos:
10 5
1
1
(

) = 6.9x10 -4 m
hv hi =
9.81 13586.25 13598.75
Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Ejem. 12. Los sistemas A, B y C son gases con coordenadas p , V , p, V, p, V . Cuando


A y C estn en equilibrio trmico se cumple la relacin:
pV nbp pV = 0 .

Cuando estn en equilibrio trmico B y C se cumple


pV pV +

nB pV
=0
V

Los smbolos n, b y B representan constantes.


(a)

(b)
(a)

Cules son las tres funciones que son iguales entre s en el equilibrio
trmico, siendo cada una de ellas igual a , donde es la temperatura
emprica?
Cul es la relacin que expresa el equilibrio trmico entre A y B?

La ecuacin que representa el equilibrio entre los sistemas A y C:


pV nbp pV = 0
sistema:

Dejando en cada miembro las variables de un mismo

p( V nb ) = pV

...

(1)

Se proceder ahora de manera similar respecto a los sistemas B y C:


nB pV
= 0 ; se multiplica la ecuacin por V, y se pasa al segundo
V
miembro el segundo y tercer trminos:
pV pV +

pV 2 = pVV nB pV = pV (V nB ) . Ahora se pasa el elemento entre


parntesis al primer miembro:
pV 2
= pV
(V nB )

...

(2)

As, de acuerdo a (1) y (2), las tres funciones que son iguales entre s en el equilibrio
trmico son:
pV 2
; y f C ( p,V ) = pV
f A ( p ,V ) = p(V nb); f B ( p,V ) =
(V nB )
Siendo cada una de ellas iguales a .
(b)

De estos resultados, la ecuacin que representa el equilibrio trmico entre los


sistemas A y B es:

p(V nb) =

pV 2
.
(V nB )

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Termodinmica

I. 7 .

UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Conclusiones

Los temas discutidos anteriormente nos llevan a conclusiones importantes relativas a los
sistemas termodinmicos, a saber:
1.

Para la descripcin del estado de un sistema termodinmico son necesarias al menos


dos variables independientes o coordenadas termodinmicas: una intensiva y otra
extensiva.

2.

Una variable extensiva puede transformarse en intensiva si se divide respecto al


volumen, la masa o el nmero de moles que constituyen al sistema, con ello se elimina
su dependencia en cuanto a la cantidad de materia.

3.

Las variables que se utilizan para la descripcin de un sistema, dependen de la


naturaleza de ste; p. ej., para un fluido, se usan la presin y el volumen, para un
alambre tenso, la longitud del alambre y la tensin a la que se encuentra sometido, para
una pila elctrica, la diferencia de potencia entre sus bornes y la cantidad de carga que
es capaz de transportar, para una membrana elstica, el rea de la membrana y la
tensin superficial correspondiente, etc.

4.

La ley cero conduce a aceptar: (a) la existencia de una variable termodinmica de


carcter universal: la temperatura; (b) la igualdad de la temperatura como condicin del
equilibrio termodinmico; y (c) las variables termodinmicas independientes junto con la
temperatura constituyen un conjunto de variables que, bajo condiciones de equilibrio
termodinmico de un sistema, se encuentran relacionadas a travs de una ecuacin: la
ecuacin de estado del sistema.

5.

Experimentalmente se encuentra que la escala mas adecuada para la medicin de


temperaturas es, hasta esta etapa de nuestro estudio, la escala de temperatura de los
gases ideales; sin embargo, en la prctica son ms usuales las escalas Celsius y
Fahrenheit.

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PROBLEMAS.
SECCIN 3.
Prob. 1. El punto de ebullicin del cobre es de 2300C; exprsese esta temperatura en:
Grados Kelvin, Fahrenheit y Rankine.
Prob. 2. Durante un proceso de calentamiento, la temperatura de un sistema aumenta en
10C. Exprese este aumento de temperatura en K, F y R.
Prob. 3. La temperatura en el interior del organismo de una persona saludable es 37C.
Cunto es en K, F y R?
Prob. 4. El punto de ignicin de un aceite de motor es 363F. Cul es esta temperatura en
C, K y R?
Prob. 5. Los humanos se sienten ms cmodos cuando la temperatura est entre 65F y
75F. Exprese esos lmites de temperatura en K, C y R. Convierta el tamao del
intervalo entre esas temperaturas a K, .C y R.
Prob. 6. Una caja que contena termmetros de la Academia de Florencia (1660) cuya
escala es de 50 fue encontrada en dicha ciudad en el ao de 1829. Se observa
que los 50 florentinos (Fl) corresponden a 44R y que 0Fl = -15R. Encuntrese
una expresin para convertir grados de la escala florentina a grados Kelvin (K).
Prob. 7. Sobre un pistn con rea transversal A y altura H se
agrega hasta el borde del cilindro agua lquida con
densidad . Se deja entrar aire bajo el pistn de
modo que lo empuje hacia arriba y derrame el agua
sobre el borde. Deduzca la frmula para la presin
del aire en funcin de la altura del pistn desde el
fondo h.

g
h
aire

Prob. 8. En un lugar donde g = 9.5 m/s2 y la temperatura es de -2C, se encuentra ubicada


una pieza de un equipo experimental. Se
Aire
determina un flujo de aire dentro del aparato
midiendo la cada de presin a travs de un orificio
con un manmetro de mercurio (la densidad del
g
mercurio est dada por la expresin del ejemplo
11) que muestra una diferencia de altura de 200
mm. Cul es la cada de presin en kPa?
Prob. 9. Si dentro del aparato fluye agua lquida con = 1000 kg / m 3 en vez de aire, repita
el problema anterior y encuentre la diferencia de presin entre los dos orificios en
el fondo del canal.

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Prob. 10. En la tabla adjunta, las cifras de las fila superior representan la presin de un gas
en el depsito de un termmetro de gas de volumen constante (hechas las
correcciones de espacio muerto, dilacin trmica del depsito, etc.) cuando el
depsito se halla en las condiciones del punto triple del agua. La fila inferior
representa las lecturas correspondientes de la presin cuando el depsito est
rodeado de una sustancia a una temperatura constante desconocida. Calcular la
temperatura del gas ideal de esta sustancia. (Utilizar cinco cifras significativas.)
p pt , mm Hg
p, mm Hg

1,000.00
1,535.30

750.00
1,151.30

500.00
767.82

250.00
383.95

Prob. 11. Indique si los siguientes sistemas son abiertos o cerrados, especificando los
lmites del sistema:
a. Una pelota
b. Un automvil

c.
d.

Un aire acondicionado de ventana.


Un calefactor de gas

Prob. 12. Puede considerarse como sistema aislado el que se compone de un sistema
abierto o cerrado y sus alrededores?
Prob. 13. Dos estados termodinmicos son idnticos si todas las posibles mediciones fsicas
a nivel macroscpico son iguales. Implica esto que cada molcula que forma
parte del sistema tiene la misma localizacin y velocidad en los dos estados?
Prob. 14. Especifique si las siguientes propiedades son extensivas o intensivas:
a. Peso especfico.
b. Peso molecular.

c.
d.

Concentracin.
Calidad.

Prob. 15. Una condicin necesaria para que un sistema se encuentre en equilibrio
termodinmico es que ste sea homogneo, o que est constituido por varias
partes homogneas que estn en contacto. A la luz de este enunciado considere
un sistema compuesto por un trozo de hierro, vapor de agua, y aire a temperatura
ambiente. Aun cuando el sistema est constituido por varias partes homogneas
que estn en contacto, se encuentra el sistema en equilibrio termodinmico?
puede haber oxidacin?
Prob. 16. Considere un recipiente dividido en dos partes como
se ve en la figura. El manmetro A indica una
presin de 4 bar, mientras que el B indica una lectura
A
B
de 2 bar. Si la presin baromtrica del lugar es igual
a 1 bar, determine las presiones absolutas existentes
en los dos compartimientos, as como la lectura del manmetro C.

Miguel Angel Jimnez Zavaleta

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UNIDAD I. Conceptos bsicos y Ley cero de la Termodinmica

Prob. 17. Considere el manmetro inclinado que se


muestra en la figura. Deduzca una expresin
para determinar la diferencia de presiones p 1 - p 2
en trminos de los dimetros d 1 y d 2 , del ngulo
, de la densidad del fluido , y del
desplazamiento x del fluido. Verifique la
respuesta en el caso en que sean iguales los
dimetros d 1 y d 2 , y el ngulo sea igual a 90.

p1

p2

x
d1

d2

Prob. 18. Determine la temperatura en la cual la escala Celsius coincide con la escala
Fahrenheit.
Prob. 19. Si la presin baromtrica es de 950 mbar, determine la presin absoluta en bar
para cada uno de los casos siguientes:
a. Presin de vaco a 12 cm de Hg.
c. Presin absoluta de 5 cm de Hg.

b. Presin manomtrica igual a 10 bar.


d. Presin de vaco a 20 cm de Agua.

Prob. 20. Convierta las siguientes temperatura a la escala Kelvin:


a. -30 C.
d. -60 F.

b. 200 C.
d. 1800 R.

Prob. 21. En la escala de temperatura Reaumur se asigna un valor de 0 al punto de hielo, y


un valor de 80 al punto de vapor. Cul es la temperatura del cero absoluto en
esta escala?

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