Experimento

Sntesis de Pirrol
(1-fenil-2,5-dimetilpirrol)
Sntesis de Paal-Knorr

Objetivos

Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de condensacin, entre un

compuesto dicarbonlico y anilina.
Dar monitoreo a la reaccin para evitar que surjan subproductos que puedan daar el
rendimiento y el tratamiento de residuos.

Ilustrar la reaccin Paal-Knorr

Introduccin
El pirrol tiene una energa de resonancia de 21 kcal/mol, por lo que su reactividad recuerda mas a
la del furano que a la del tiofeno. El pirrol como el furano se protona por cidos minerales acuosas
dando un cation reactivo que, consecuentemente, no es aromtico, y se polimeriza fcilmente. Por
otra parte el pirrol no se protona fcilmente como las aminas normales alifticas o aromticas. Es
casi neutro, porque el par de electrones in compartido esta muy des localizado ya que parte
integrante el sextete aromtico de la molcula. En consecuencia el pirrol no reacciona con
halogenuros de alquilo para dar sales cuaternarias
El pirrol tiene propiedades anfteras ; no slo es una base dbil (Pka del catin = 0,4), si no
tambin un cido muy dbil. Como tal el pirrol reacciona con potasio metlico dando un compuesto
potsico inico. El anion pirrol, que est muy estabilizado por resonancia, es un nucleofilo activo,
que reacciona rpidamente con reactivos como yoduro de metilo formndose el 1-metil pirrol.
Debido a la poca acidez del pirrol (pKa=16.5) , el agua hidroliza el anin a pirrol.

Experimento

El pirrol no origina reacciones diels-alders, ni tampoco la hacen, general, sus productos de

sustitucin aunque se conoce alguna excepcin a esta regla.
Pirroles en la naturaleza. En la naturaleza existen muy pocos pirroles puros, por ciertos
compuestos de gran importancia bioqumica derivan formalmente de sistemas pirrlicos, el mas
sencillo de todos es el a-aminocido prolina, que es carboxi derivado del tetrahidropirrol o
pirrolidina.
Derivados de pirrol
Los pirroles son estructuras contenidas en diversos productos naturales como en el grupo hemo,la
vitamina B12, o la clorofila, de ah su importancia biolgica. Adems en la actualidad se han
comprobado sus propiedades bactericidas contra Gram + y Gram -, as como su empleo como
fungicidas. Pero sin duda las mas importantes que poseen si ampliamos el concepto qumico a
compuestos de estructura este incluido un anillo pirrlico, por ejemplo heterociclos condensados o
pirrolidonas. De este modo podemos encontrar estructuras con estructuras con propiedades
analgsicas, antipirticas y antinflamatorios no esteroideas, hipoglucemiantes, antihistamnicos y
antianafilcticos, psictropos, ansiolticos , hipotensores del sistema cardio-vascular, citotsticos
etc.
El pirrol es una sal importante en la industria farmacutica, el N-metilpirrol es un precursor del
cido N-metilpirrolcarboxlico, el cual se usa como precursor en la industria farmacutica. Un
ejemplo de un pirrol de utilidad en la industria alimentaria es el 2-acetil-pirrol que da sabor a nuez,
el regaliz, la levadura en el pan, avellanas, tostado.

CUESTIONARIO
1

Para qu vierte la mezcla de reaccin en agua acidulada con HCl?

2
reaccin?

Por qu es importante adicionar las gotas de HCl concentrado al inicio de la

De qu manera interviene el etanol en esta sntesis?

4
D las estructuras de 3 compuestos que contengan en su estructura este heterociclo y
que tengan actividad farmacolgica
5
Qu cuidados deben observarse en el manejo de este producto considerando sus
propiedades

Experimento
Generalidades
-Se aisl por primera vez en 1857, de la pirolisis de los huesos, la palabra deriva del griego que
pr, , 'fuego', 'fiebre' pyrr- gr. (adj.), 'de color fuego' Neologismos que usan el lexema
pirrol; pirrolina.

Mtodos de sntesis de pirrol:

Mediante destilacin fraccionada de alquitrn de hulla y aceite
de hueso, o haciendo pasar furano, amoniaco y vapor sobre
catalizador de almina a 400 C. En un segundo proceso se
puede aadir amina primaria y se obtiene Pirrol N-sustituido
Sntesis de Paal-Knorr de Pirroles
Calentamiento de 1,4-dicarbonlico en
presencia de amoniaco o amina primaria

Mecanismo de la Sntesis de PaalKnorr a Pirroles

Sntesis de Knorr de Pirroles

Ciclocondensacin entre dicarbonlico en presencia de

aminocarbonlico a un 1,3base. Seguido de deshidratacin.

Otra posible ruta de

mecanismo sugiere la presencia
de un intermedio -enaminona. Seguida de adicin nuclefila intramolecular catalizada (asistida)
por base y eliminacin.

Experimento

Sntesis de Hantzsch
1,3-dicarbonilo (cetoster) + amoniaco + -halocarbonilo
Primero ataque nuclefilo del amoniaco a 1,3-dicarbonilo (cetoster)
Seguido de N-alquilacin a -halgeno carbonilo
Por ltimo ataque nuclefilo intermolecular al carbonilo catalizado por base

Mecanismo secundario en Hantzsch

Mecanismo de reaccin

Experimento

Tabla1: Clculo del rendimiento experimental terico

Metodologa

Experimento
Tabla 2: Material ha utilizar por equipo & grupal.

Tabla 3: Procedimiento Experimental.

1) coloque 0.78 ml de anilina,1 ml de 2,5-hexadiona. 1 gota de cido clorhdrico concentrado y 7.5
ml de etanol junto con un agitador magnticoen un matraz de bola.
2) Adapte el refrigerante de agua en posicin de reflujo, y caliente por 40 min.
3) Al finalizar el tiempo de calentamiento, aisle el producto por filtracin al vaco y lave el agua
(empleando un volmen total aproximado de 12 ml).
4) Recristalice el producto por par de disolventes etanol-agua.
5) secar, pesar y calcular rendimiento.

Diagrama de bloques experimental con enfoque hacia la qumica verde

6

Experimento

Experimento
Tabla 4: Propiedades fsicas & qumicas de los reactivos.

Tabla 5: Propuesta de tratamiento a los residuos generados.

Tabla 6: Ficha tcnica

8

Experimento

Caractersticas fsicas & qumicas

1-fenil-2,5-dimetilpirrol
Punto de fusin
formula molecular:C12H13N
50-52 C
peso molecular: 171.242g/mol
Apariencia: Cristales blancos
punto de ebullicin ligeramente amarillos.
155-160 C

REFERENCIAS
(2016). Recuperado 13 May 2016, a partir de
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/nsp
n0044.pdf
807492 | Pirrol. (2016). Merckmillipore.com. Recuperado 13 May 2016, a partir de
http://www.merckmillipore.com/INTL/es/product/Pyrrole,MDA_CHEM-807492
Ellis, G. (1987). Synthesis of fused heterocycles. Chichester: John Wiley.
Fichas FISQ | Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo (INSHT). (2016). Insht.es.
Recuperado 13 May 2016, a partir de
http://www.insht.es/portal/site/Insht/menuitem.a82abc159115c8090128ca10060961ca/?
vgnextoid=4458908b51593110VgnVCM100000dc0ca8c0RCRD
Joule, J. & Mills, K. (2000). Heterocyclic chemistry. Oxford: Blackwell.
Paal-Knorr Pyrrole Synthesis. (2016). Organic-chemistry.org. Recuperado 13 May 2016, a partir de
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/paal-knorr-pyrrole-synthesis.shtm
Sntesis de Paal-Knorr del Pirrol | Qumica Orgnica. (2016). Quimicaorganica.net. Recuperado 13
May 2016, a partir de http://www.quimicaorganica.net/sintesis-paal-knorr-pirrol.html

Experimento

10