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29/08/2014

Alotropia a mudana de estrutura cristalina em slidos


elementares; Ex: O2 (Oxignio) e O3 (Ozonio)
Polimorfismo quando o slido uma substncia composta
podem ter mais do que uma estrutura cristalina .

Alotropia de Carbono

Influencia da
estrutura
cristalina
ALOTROPIA OU
POLIMORFISMO

Carvo

Fulerenos

Diamante

Nanotubos

Polimorfismo- silica

-quartz

-quartz

rhombohedral

hexagonal

-tridymite
orthorhombic
metastable

-tridymite

-cristobalite

hexagonal

tetragonal
metastable

-cristobalite
cubic

coesite
monoclinic

Alotropia - FERRO
ccc

De 1394C-PF

cfc

De 910-1394C

ccc

At 910C

Temperatura ambiente, estrutura


ccc, nmero de coordenao 8,
fator de empacotamento de 0,68
e um raio atmico de 1,241.
A 910C, o estrutura cfc, nmero
de coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa novamente
para ccc.

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Alotropia - Titnio

Alotropia

Ferro:
FASE
Existe at 883C
Estrutura HC
mole

FASE
Existe a partir de 883C
Estrutura ccc
dura

Defeitos na estrutura cristalina


NO EXISTEM ESTRUTURAS CRISTALINAS PERFEITAS.
1) Defeitos na estrutura cristalina pode interferir no
comportamento de um material.
2) Controlando as imperfeies em sua estrutura
cristalina podemos alterar e melhorar muitas das
propriedades dos materiais cristalinos como:

T (ambiente)

Fe (CCC)

910C
1400 C

Fe (CFC)
Fe (CCC)

Titnio: Ti (HC)
Zirconio: Zr (HC)
Urnio: U (orto)
Cobalto: Co (HC)
Estanho: Sn (diam)

880C Ti (CCC)
860C Zr (CCC)
775C U (CCC)
417C Co (CFC)
15C Sn (tetra)

Exemplos Processos de cementao e


nitretao de aos;
Dopagem de semicondutores;
Endurecimento de metais e ligas por
encruamento (deformao a frio);
Refino do tamanho de gro,

Mecnicas (ex: Resistencia a trao, dureza etc;


Eltricas (ex: condutividade);
Magnticas;
pticas ( transparencia, cor).

Defeitos puntuais
Todos estes defeitos perturba o arranjo perfeito dos tomos circundantes.

Defeitos
Defeitos Pontuais Lacunas (ou vazios) ,
intersticial e substitucional;
Defeitos de linha - deslocamentos
Aresta em hlice;

a)lacuna

(b) tomo intersticial

Defeitos de superfcie - contornos de


gro e Material de superfcie
(c) pequeno tomo
substitucional

(d) grande tomo


substitucional

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Defeitos puntuais

Taxa de Gerao de Defeitos Pontuais

Defeito vazio (lacuna) quando um

tomo est faltando um estrutura


cristalina.

O nmero de lacunas presentes em um material aumenta


exponencialmente medida que a temperatura aumenta.

Exemplos de Processos:
Difusividade dos elementos em ligas metlicas
Velocidade de deformao por fluncia
Condutividade em semicondutores

Defeitos intersticiais - tomos "extra"


posicionados entre os sites atmicas

Defeitos puntuais em slidos inicos


A neutralidade eltrica tende a ser respeitada.
Defeito de Schottky : lacuna aninica + lacuna
catinica
Defeito de Frenkel : ction intersticial + lacuna
catinica

Schottky defeito

Num cristal inico, quando um ction bivalente substitui um


ction monovalente, um segundo ction monovalente
tambm deve ser removido para a criao de uma vazio.

Frenkel defeito

Comparao visual do dimetro atmico


em sequncia de acordo como o n Atmico

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson


Learning

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Raio atmico calculado

Solues slidas ou estruturas de cristais


mistos:

Fases impuras pressupem a formao de solues


slidas (ou estruturas de cristais mistos), na qual tomos
de um soluto (em menor quantidade) conseguem se
dissolver em uma estrutura principal, com tomos de
solvente.

H sempre impurezas em cristais metlicos e que podem ser vistos como


defeitos pontuais.
Ligas:
tomos de impurezas so adicionados intencionalmente a uma
estrutura cristalina formada por outro tomo para gerara
propriedades especficas aos materiais.
Adio de impurezas :
soluo slida
formao de 2a fase
Elementos em uma liga:
Solvente : elemento ou composto presente em maior quantidade
Soluto: elemento ou composto presente em menor quantidade
Fase: poro homognea de um material com caractersticas
fsicas e qumicas uniformes.

Solues slidas em metais:


soluo slida substitucional;

Intersticial

Vazio

tomos do solvente substitudos por tomos do soluto


no reticulado; a estrutura do solvente no muda, mas se
deforma;

soluo slida intersticial.


os tomos do soluto espremem-se nos vazios
(interstcios) da rede cristalina do solvente;
ocorre quando a diferena de tamanho entre soluto e
solvente grande; a mxima solubilidade menor que
10 %.

Substitucional
Impureza
Intersticial

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Ligas metlicas mais comuns


no cotidiano:
Ao constitudo por Fe e C.
Ao inoxidvel constitudo por Fe, C, Cr e Ni.
Ouro de Jias constitudo por Au (75 %), Ag e/ou Cobre (25 %)
para o ouro 18K. O ouro 24K ouro puro.
Amlgama dental (utilizada em obturao) constituda por Hg,
Ag e Sn.
Bronze constitudo por Cu e Sn.
Lato (utilizado em armas e torneiras) constitudo por Cu e Zn.

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Tamanho dos tomos substitucionais


Defeitos intersticiais

distoro na rede
Deslizamento dos planos

Eliminao de um plano
de tomos

adio de um plano
extra de tomos

2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein under
license.

Influncia do tamanho do tomo na Liga de Cobre

O efeito da adio de zinco ao cobre e influncia


sobre as propriedades

CuBe

CuSn

CuZn

Cobre e Zinco (Lato) Zinco varia de 5% a 45%.


bastante malevel , dctil, resistente a impactos e um bom
condutor de energia trmica e energia eltrica.
O ponto de fuso do lato situa-se entre 900C-940C
Esta liga utilizada em moedas, medalhas, bijuterias, radiadores de
automvel, ferragens, cartuchos, diversos componentes estampados
e conformados etc.

Cobre e Estanho (Bronze) -Estanho at 20%.


O estanho tem a caracterstica de aumentar a resistncia mecnica
e a dureza do cobre sem alterar a sua ductibilidade
utilizado em tubos flexveis, torneiras, varetas de soldagem,
vlvulas, buchas, engrenagens etc.

Cobre-Berlio: Berlio de 1,6 a 2,7%


So ligas que podem ser tratadas termicamente por endurecimento
por precipitao.
2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein under license.

Os bronzes de estanho tm maior resistncia mecnica que o lato.


E melhor resistncia corroso

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Defeitos de superfcie

Alumnio

Contornos de Gro:
Materiais policristalinos so formados por muitos cristais ou gros, que tm
diferentes direes cristalogrficas;
Nas regies onde estes gros se encontram ocorre um desordenamento atmico.
Elas so chamadas de contorno de gro;

Os tomos prximos fronteira dos


3 gros no tm um espaamento
uniforme ou ordenamento.

Microestrutura do Pd (100x)

Os laminadores esto dimensionados para


redues de sees entre 30% e 70% por passe.

A deformao a frio confere encruamento ao


alumnio.
Aumenta os limites de resistncia trao ;
Escoamento, com diminuio do alongamento.
Esse procedimento produz um metal com bom
acabamento superficial e preciso controle
dimensional.

Extruso de Alumnio

Recozimentos intermedirios podem ser realizados para


amolecimento (recristalizao) e para facilitar posterior
laminao ou determinar tmperas especficas.

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Planos preferenciais para o deslizamento


dos planos

Deslocamento

VETOR DE BURGER (b)

Deslocamento - Uma imperfeio na linha de um material cristalino.


Deslocamento hlice - um deslocamento produzido por distorcer um
cristal de um plano atmico Assim que produz uma rampa em espiral
sobre o deslocamento.
Deslocamento em cunha - Um deslocamento Introduzido no cristal,
adicionando um meia adicional'' plano'' de tomos.
Deslocamento misto - Um deslocamento que, em parte, contm
componentes de ponta e componentes, em parte, dos parafusos.
Deslizamento - A deformao de um material metlico com o
movimento de deslocaes atravs do cristal.

D a magnitude e a direo de distoro da rede


Corresponde distncia de deslocamento dos tomos ao
redor da discordncia

O vector Burgers (deslocamento) uma


medida
da
distoro
da
estrutura
causadas pela presena do defeito de
linha.
Um circuito uma linha de deslocamento no
sentido horrio este circuito , em seguida,
transferida para uma estrutura perfeita do
mesmo tipo. Devido ausncia de um
deslocamento no interior deste circuito,
que no se fecha sobre si mesma. O vector
que liga a extremidade do circuito para o
ponto de partida o vector Burgers, b =
QM.

Deslocamento em cunha

Deslocamento em hlice

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DISCORDNCIA EM CUNHA

DISCORDNCIA
EM CUNHA

Envolve um semi-plano extra de tomos


O vetor de Burger perpendicular direo da linha de
deslocamento da discordncia
Envolve zonas de trao e compresso

Deslocamento em hlice
Deslocamento
em hlice

Produz distoro na rede


O vetor de burger paralelo direo da linha de
deslocamento da discordncia

Objetivos do recozimento:
Remover tenses devidas aos tratamentos
mecnicos frio ou quente;
Diminuir dureza;
Melhorar a usinabilidade do ao;
Alterar as propriedades mecnicas
(resistncia mecnica e ductilidade);
Destruir a textura bruta de fuso;
Remover gases;
Destruir qualquer tratamento trmico
anterior;
Ajustar tamanho do gro.

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DISCORDNCIA VISTA NO SEM

Plano (111) do InSb

Deslocamento em hlice

Plano (111) do GaSb

Transies eletrnicas
https://www.youtube.com/watch?v=Fg0VrjW7xiE

https://www.youtube.com/watch?v=UeNJ7vKxcAo

https://www.youtube.com/watch?v=lKk_TUSEhTY
https://www.youtube.com/watch?v=UR4eG60jjQQ

https://www.youtube.com/watch?v=Mo4Vfqt5v2A

Cor em cristais

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I. PRESENA DE ONS METLICOS (METAIS DE TRANSIO)


Os metais de transio (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Co e Cu) de ns atmicos 22
ao 29 so chamados de ons cromforos.

Curva de energia de

ligao Na+Cl

Formao da ligao inica


Sdio e Cloro
Na+ < Na (neutro)
Cl- > Cl(neutro)

Nmero de coordenao para ligao inica


Coordenao estvel e
instvel de nion e ction

Estvel

Estvel

Relao de raios
Ra
X=
Rb

N de
Coord

Poliedro de
coordenao

Instvel

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Relao de raios
Ra
X=
Rb

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Poliedro de
coordenao

N de
Coord

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octaedro
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tetraedro

Variao na composio qumica do mineral:


Presena Metais de Transio

Influncia da impureza nos cristais


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Cromo
ou Vandio

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Ex.: esfalerita (ZnS), que


admite a substituio do
Zn por Fe e cuja cor
varia em tons de
branco, amarelo,
castanho e preto,
dependendo da
quantidade de Fe
presente.

Esmeralda

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Mangans

gua-marinha
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morganite rosa

Berilo
Be3Al 2Si 6O18
Fe
Cristalografia - Hexagonal

400 C

Corndon
Por exemplo, apenas um vestgio de impureza de cromo muda xido
de alumnio incolor em rubi.

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Safira

Rub
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Cr

[Cr]
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Ti
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Os metais so dcteis quando os defeitos lineares chamados


deslocamentos so livres para move.

O mesmo material pode apresentar cores diferentes. Por exemplo


o rubi ea safira tm a mesma composio qumica (ambos so
corndon) mas apresentam cores diferentes.

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Efeito da irradiao em pedras semipreciosas


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http://www.cnen.gov.br/acnen/pnb/Palestra5-1-ProcessamentoIrradia%C3%A7%C3%A3o-Gemas.pdf

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