Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
A los compuestos que contienen el grupo carboxilo (abreviado -COOH o CO 2H) se les denomina
cidos carboxlicos. El grupo carboxilo es el origen de una serie de compuestos orgnicos entre los
que se encuentran los haluros de cido (RCOCl), los anhdridos de cido (RCOOCOR), los steres
(RCOOR), y las amidas (RCONH2). A continuacin se muestra la formula general de cada uno de
ellos.
La reaccin tpica de los cidos carboxlicos por la cual da origen a los compuestos orgnicos antes
mencionados, es decir a sus derivados es la de sustitucin nucleofilica.
La reaccin de sustitucin nucleofilica es un tipo de reaccin en la que un nuclefilo, "rico
en electrones", se sustituye en una posicin electrfila, "pobre en electrones", de una molcula a
un tomo o grupo, denominados grupo saliente.
La sustitucin nucleoflica directa en el grupo acilo de un cido carboxlico es difcil debido a que el
-OH es un mal grupo saliente. As, por lo general es necesario incrementar la reactividad del cido,
ya sea utilizando un cido fuerte como catalizador para protonar el grupo carboxilo y hacerlo un
mejor electrfilo, o convirtiendo el grupo -OH en un mejor grupo saliente. Sin embargo, bajo las
circunstancias correctas los cloruros de cido, anhdridos, steres y amidas pueden prepararse a
partir de cidos carboxlicos (por ello son derivados del acido carboxlico).
El mecanismo general de esta reaccin tpica de los cidos carboxlicos y sus derivados se muestra
a continuacin:
Mecanismo de una reaccin de sustitucin nucleoflica en el grupo acilo on un
nuclefilo con carga negativa
O
O
A
HO
O
A
OH
HO
:A
eliminacin de la base
ms
dbil
del
intermediario tetradrico
O
R
H2O
A
+
O
A
R
OH
OH
H
:B
eliminacin de un protn
del
intermediario
tetradrico
HB
+
OH
eliminacin de la base ms
dbil
del
intermediario
tetradrico
:A
La primera parte del proceso anterior es idntica a la que tiene lugar sobre el grupo carbonilo de los
aldehdos y cetonas. Es en la segunda parte donde difieren ambos mecanismos. El intermedio
tetradrico formado en el ataque del nuclefilo a un grupo carbonilo de aldehdo o cetona
normalmente acepta un protn para dar lugar al producto de adicin estable. Por el contrario, el
intermedio tetradrico formado en la adicin del nuclefilo al grupo carbonilo de los cidos y sus
derivados, elimina un grupo saliente, lo que provoca la regeneracin del doble enlace carbonooxgeno y por tanto un producto de sustitucin. Los cidos carboxlicos y sus derivados se
comportan mecansticamente del modo que se acaba de explicar porque contienen buenos grupos
salientes, o porque la protonacin los convierte en buenos grupos salientes. Por ejemplo, los
cloruros de cido reaccionan eliminando un in cloruro, que es una base dbil y por tanto un buen
grupo saliente.
REACCIONES POR SUSTITUCIN NUCLEOFILICA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS QUE CONDUCEN
A SUS DERIVADOS
Los cloruros de cido, que son los derivados de cido ms reactivos, se pueden convertir fcilmente
en los otros derivados de cido menos reactivos. A continuacin se indica grficamente las
transformaciones de los cloruros de cido en los otros derivados de cido. De este modo cada uno
de los derivados derivara al siguiente en la escala de reactividad que se muestra.
ANHIDRIDOS DE ACIDOS
Los anhdridos de cido se preparan por reaccin de los cidos carboxlicos con cloruros de cido en
presencia de una base no nucleoflica, como la piridina.
El mecanismo se inicia con el ataque nucleoflico del cido carboxlico sobre el cloruro de cido. El
intermedio tetrahdrido generado elimina el ion cloruro y finalmente una reaccin cido-base
proporciona el anhidrido neutro y HCl. El HCl se neutraliza mediante reaccin con la piridina.
STERES
AMIDAS
De los derivados de cidos carboxlicos las amidas son los compuestos menos reactivos hacia un
ataque nucleofilico. Estas se pueden preparar a partir de cloruros de cido, de anhidridos de cido,
de steres, de cidos carboxlicos e incluso de sales de cidos carboxlicos. Todos estos mtodos
implican la adicin nucleoflica de amoniaco o de aminas, seguida de eliminacin del
correspondiente grupo saliente.
La reaccin de cloruros de cido con amoniaco o aminas, para obtener amidas, se lleva a cabo en
presencia de un exceso de la amina o del amoniaco a fin de neutralizar el HCl formado en la
reaccin.
BIBLIOGRAFIA