IAD152 Fundamentos de Qumica Geral

Lista 4 - Cintica Qumica

1. Para uma reao de primeira ordem do tipo A B, demonstre que:

ln[A]t = kt + ln[A]0
[A]
= k[A]
t
[A]

= kt
[A]

v=

[A]
= kt
[A]
[A]
Z t
[A]0

[A] Z
= kt
[A]

ln

[A]t
[A]0

= kt

ln[A]t ln[A]0 = kt
ln[A]t = kt + ln[A]0

2. A reao em fase gasosa entre o xido ntrico e o bromo fornece brometo de nitrosila:
2 NO(g) + Br2 (g) 2 NOBr(g)
A lei da velocidade da reao = k [NO]2 [Br2 ]. Qual a ordem de reao em relao
a cada reagente e qual a ordem global da reao?
R: A ordem de reao, para cada reagente, igual ao seu expoente na expresso
da lei de velocidade, enquanto que a ordem global da reao igual soma desses
expoentes. Portanto a reao, em questo, apresenta ondem 2 no NO e ordem 1 no
Br2 , enquanto que a reao global de terceira ordem.
3. As velocidades iniciais listadas na tabela abaixo foram determinadas para a decomposio do azometano (CH3 NNCH3 ):
Experimento
1
2

[CH3 NNCH3 ]
(inicial)
2,4 102
8,0 103

Velocidade de decomposio
do CH3 NNCH3 (M/s)
6,0 106
2,0 106

(a) Qual a lei de velocidade?

Analisando a tabela, observa-se que se trata de uma reao de primeira ordem,
pois ao se triplicar a concentrao do reagente, a velocidade tambm triplica,
1

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ou seja, a velocidade varia linearmente com a concentrao inicial.

106

6,0
2,0 106

2,4 102
8,0 103

= 3. Portando a lei de velocidade :

v=

[CH3 NNCH3 ]
t

= k [CH3 NNCH3 ]

(b) Qual o valor da constante de velocidade?

Usando o primeiro experimento;
v = k [CH3 NNCH3 ]
6,0 106 M = k 2,4 102 M/s
k = 2,5 104 s1
(c) Qual a velocidade de decomposio quando a concentrao do azometano for
0,020 M?
v = k [CH3 NNCH3 ]
v = 2,5 104 s1 0, 040 M = 1,0 105 M/s
(d) Considerando-se que esta uma reao de primeira ordem, qual o tempo
necessrio para que uma concentrao inicial de azometano igual a 3,5 102
se reduza at a metade?
Para uma reao de primeira ordem:
t1/2 =
t1/2 =

ln 2
k

0, 693
= 2772 s
2,5 104 s1

4. Os dados seguintes foram coletados para a reao 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g) a 580 K:
Tempo (s)
0
1000
2000
3000
4000

[HI], mol L1
1,000
0,112
0,061
0,041
0,031

(a) Coloque os dados em um grfico apropriado e determine a ordem de reao.

Prara saber se a reao de primeira ordem fazemos um grfico de ln[HI] versus
tempo. Se o grfico obtido for uma reta de inclinao negativa, ento a reao
de primeira ordem. Por outro lado, se fizermos um grfico de 1/[HI] versus
tempo e obtivermos uma reta com inclinao positiva, ento a reao de
2

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segunda ordem.
t (s)
0
1000
2000
3000
4000

ln[HI]
0
-2,189
-2,797
-3,194
-3,474

1/[HI]
1
8,929
16,393
24,390
32,258

A partir desses dados, construmos os seguintes grficos:

Se fosse de primeira ordem, o grfico (A) teria resultado em uma reta de

inclinao negativa, o que no o caso. J o grfico (B) indica que a reao
em questo de segunda ordem (uma reta com inclinao positiva).
(b) Determine a constante de velocidade.
Basta usarmos os dados do grfico B para calcular a inclinao da reta, uma
vez que, para uma reao de suegunda ordem, k = inclinao da reta. Portanto:
k=

32, 258 8, 929

y
=
= 7,78 103
x
4000 1000

5. Calcule a energia de ativao (em KJ/mol) para a converso de cliclopropano em

propeno a partir dos dados abaixo. R = 8,31451 J K1 mol1
k (s1 )
1,8 104
2,7 103

T (K)
750
800

Como temos os valores das constante de velocidade em duas temperaturas diferentes,

podemos revolver a equao abaixo para obter a Ea :

2,7 103 s1
ln
1,8 103 s1

k2
ln
k1

Ea
8, 3145 J K1 mol1

Ea
1
1
=

R
T2 T1


1
1

800 K 750 K

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2, 71 =

Ea
8, 3145 J K1 mol1

2, 71
Ea =
8,33 105 K1

8,33 105 K1

8, 3145 J K1 mol1

Ea = 270,5 103 J mol1

Ea = 270, 5 KJ mol1