Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos

Especies qumicas de inters formadas por tomos:
Molculas: partcula neutra ms pequea de una sustancia dada que posee sus
propiedades qumicas y puede existir independientemente
Iones: Especies cargada electricamente.
Cationes: carga positiva, Aniones: carga negativa
Cationes y aniones cohexisten de forma tal que el conjunto se mantenga
electricamente neutro
Radicales libres: especie con electrones desapareados que en general tienen
tiempos de vida pequeos
Existen diferentes tipos de enlace qumico y la frontera de separacin entre
ellos es difusa.
Los enlaces reales suelen ser intermedios entre los modelos extremos que se
emplean para representarlos (inico y covalente)

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos

Aspectos escenciales de cualquier teora sobre enlace qumico:

1. Tiene que explicar por qu se forman las especies poliatmicas
2. Tiene que explicar por qu los tomos forman compuestos en proporciones
definidas
3. Tiene que explicar la geometra de los compuestos que se forman

En general podemos decir que 2 + tomos se unirn en determinada

proporcin para formar una especie poliatmica con una geometra dada
siempre y cuando la energa de la agrupacin formada sea menor que la
suma de las energas de los tomos por separado.

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Especies Poliatmicas: Conjunto de tomos, ordenados de modo particular y
unidos mediante enlaces qumicos
Los enlaces se forman porque a pesar de disminuir la entropa (en
comparacin con los tomos libres) la energa potencial disminuye en mayor
medida.
La energa potencial disminuye porque la suma de las repulsiones ncleoncleo y las nuevas repulsiones electrn - electrn es menor que las
atracciones ncleo-electrn que surgen en la molcula.
Atomo A
Atracciones e(A)-N(A)
Repulsiones e(A)-e(A)
Atomo B
Atracciones e(B)-N(B)
Repulsiones e(B)-e(B)

Molcula AB
Atracciones e(A)-N(A) Atracciones e(A)-N(B)
Repulsiones e(A)-e(A) Atracciones e(B)-N(A)
Atracciones e(B)-N(B) Repulsiones N(A)-e(B)
Repulsiones e(B)-e(B)

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Los electrones en los tomos se encuentran descritos por orbitales atmicos
Qu papel juegan estos orbitales en la formacin del enlace?
Los enlaces resultan del traslape (empalmamiento o solapamiento)
entre orbitales atmicos.

s-s
s-p
p-p

La magnitud del traslape viene dada por:

S AB = A B d
S AB > 0 si A y B son de igual signo
S AB < 0 si A y B son de signos opuestos
Slo valores positivos de SAB corresponden a la
formacin de enlace y su valor es una medida
de la fortaleza del enlace.

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Aunque S aumenta al disminuir la distancia AB tambin lo hacen las
interacciones repulsivas las longitudes de enlaces se corresponden al
promedio en el cual el traslape es mximo y las repulsiones mnimas

La distancia interatmica que ms favorece un enlace entre orbitales 2s es

mayor que la correspondiente a un enlace entre orbitales 1s,
de modo que el traslape ocurra entre fases del mismo signo

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Las funciones de onda que describen a los orbitales atmicos pueden
combinarse:
aditivamente o en fase (si son del mismo signo)
destructivamente o fuera de fase (si son de signos opuestos).

Combinacin s-s

enlazante

1s + 1s

1s 1s

antienlazante

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
El nmero total de orbitales moleculares formados
ser igual al nmero total de orbitales atmicos que le dieron origen
Principio de Building UP:
1. El nmero de electrones en un tomo es igual a su nmero atmico
2. Cada electrn aadido se ir incorporando a los orbitales en orden creciente de
energa
3. No puede haber ms de 2 electrones en el mismo orbital.
En orbitales de igual energa (3 orb p, 5 d, 7 f) los electrones se distribuyen, siempre que sea
posible, con sus espines paralelos, es decir, separados.
El sistema es mas estable (< energa) cuando tiene electrones desapareados (spines paralelos)
que cuando esos electrones estn apareados (spines opuestos o antiparalelos).
Regla de mxima multiplicidad de Hund

Cuando varios electrones estn descritos por orbitales degenerados, la mayor

estabilidad energtica es aquella en donde los espines electrnicos estn
desapareados.
Principio de exclusin de Pauli:

En un mismo estado cuntico no puede haber dos fermiones con todos sus
nmeros cunticos idnticos.
Fermin: partcula de espn semientero
Ej: electrones, protones, neutrones

Diagramas Orbitales

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos

* = 1s 1s

1 nodo

= 1s + 1s +
Sin nodos
Al combinarse n orbitales atmicos se obtienen n orbitales moleculares

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Molcula H2
La energa disminuye por
formacin de un orbital enlazante
La energa de H2
es ms baja que la de 2 H
La molcula es estable

2 Helio
El incremento de E por ocupacin
del orbital * es de igual
magnitud que la disminucin de E
por ocupacin del orbital .
La energa de He2 no es ms
baja que la de 2 He.
La molcula de He2 no se
forma

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
2 Helio

Molcula H2

H2

He

He2

He

H : 1s1

OE

H 2 : ( 1s )

20
=1
2

He : 1s 2

OE

22
=0
2

He2 : ( 1s ) ( 1*s )
2

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
2 Helio

Molcula H2

*
H

H2

He

He

H : 1s1

OE

H 2 : ( 1s )

20
=1
2

He : 1s 2

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Combinacin p-p
Traslape frontal ( a lo largo del eje internuclear)
En fase
Enlazante

2 nodos

= 2 p + 2 p
x

* = 2 p 2 p

Fuera de fase
Antienlazante

3 nodos

Traslape lateral ( perpendicular al eje internuclear)

En fase
Enlazante

1 nodo

= 2 p + 2 p
y

Fuera de fase
Antienlazante

* = 2 p 2 p
y

2 nodos

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos
Ejemplo: Formacin de molcula B2

B: 5 electrones
3 en la capa de valencia

B (1s2 2s2 2p1)

Solo la capa de valencia

n=2

4 OA

Teora de la Interaccin Orbital

Formacin de Enlaces a partir de Orbitales Atmicos

B2

B
+9.65

4 OA

+
8 OM

4 *

*pp
2 *

+2.89

-0.56

pp

LUMO

HOMO

-9.37

-10.69

*ss

-20.61

ss

2p

2
2s

2p

2s

B2 : KK ( 2 s )
42
=1
OE
2
2
*
2

KK (1 ) ( 2

( ) ( )
) (1 )
* 2
2s

2p

Molcula N2

+20.74

B: 7 electrones
5 en la capa de valencia

Teora de la Interaccin Orbital

N (1s2 2s2 2p3)

N2

*pp

4 *
LUMO

+5.06

-16.67

pp

2 *

HOMO

2p

-9.37

2 *

-20.59
-41.34

Molcula F2

ss

F: 9 electrones
7 en la capa de valencia

2s

*
ss

2s

82
= 3 N : KK (1 ) 2 2 *
OE
2
2

F (1s2 2s2 2p5)

2p

) (1 ) ( 3 )
2

Teora de la Interaccin Orbital

-1.63

-9.58

-13.75

F:
2p (-10.96 eV)
2s (-31.63 eV)

-15.35

-28.43
-36.66

Molcula F2

F: 9 electrones
7 en la capa de valencia

F2

LUMO

-1.63

Teora de la Interaccin Orbital

F (1s2 2s2 2p5)

*pp

4 *
HOMO

-9.58

2p

-15.35

pp

-36.66

ss

2p

2 *

-28.43

-13.75

2 *

2s

*
ss

2s

OE

86
= 1 F2 : KK (1 )2 2 *
2

) ( 3 ) (1 ) ( 2 )
2

* 4

Teora de la Interaccin Orbital

Variacin de la energa de los OM de las molculas diatmicas homonucleares
del segundo periodo

*pp

pp
*ss

ss

Teora de la Interaccin Orbital

Molcula CO
C: 6 electrones
4 en la capa de valencia

+20.01

O: 8 electrones
6 en la capa de valencia

CO

*pp

4 *

LUMO

+8.46

2 *

HOMO

-12.13

pp

C(2p)

-14.89

-19.01

*ss

-39.59

ss

O(2p)

2 *

O(2s)

82
= 3 CO : KK (1 )2 2 *
OE
2

) (1 ) ( 3 )
2

Teora de la Interaccin Orbital

F: 9 electrones
7 en la capa de valencia

LUMO

+16.55

C(2s)

Molcula HF
H: 1 electrn
1 en la capa de valencia

HF

*
sp

3 *
HOMO

-12.61

H(1s)

-15.76

2 *

F(2p)

sp

1
-31.87

ss

F(2s)

HF : KK (1 ) ( 2 * ) (1 )
2

10

Teora de la Interaccin Orbital

Molcula SO
S: 16 electrones
6 en la capa de valencia

O: 8 electrones
6 en la capa de valencia

+8.92

S:
3p (-0.05 eV)
3s (-6.72 eV)

-2.71

O:
2p (-5.04 eV)
2s (-23.84 eV)

-8.20
-8.99

-14.83
-27.75

Teora de la Interaccin Orbital

Molcula SO
S: 16 electrones
6 en la capa de valencia

O: 8 electrones
6 en la capa de valencia

LUMO

+8.92

SO

*pp

4 *

HOMO

-2.71

S(3p)

-8.20

pp

S(3s)

2 *

O(2p)

2 *

-8.99

-14.83

*ss

-27.75

ss

O(2s)

OE

84
2
2
= 2 CO : KK (1 ) 2 ( 2 * ) (1 ) 4 ( 3 ) 2 ( 2 * )
2

11