MARCHAS ANALTICAS

1 INTRODUCCIN
Se puede definir la Qumica Analtica como una ciencia de medicin basada en un
conjunto de ideas y mtodos tiles en todos los campos de la ciencia. La Qumica
Analtica se ocupa de separar, identificar y determinar la composicin relativa de
cualquier muestra de materia. Por otro lado, se considera al Anlisis Qumico
como la parte prctica de la Qumica Analtica, que aplica los mtodos
desarrollados por la misma para la resolucin de problemas.
El Anlisis Qumico de una muestra de materia puede abordarse desde dos puntos
de vista: anlisis cualitativo y anlisis cuantitativo. El anlisis cualitativo establece
la identidad qumica de las especies en la muestra. El anlisis cuantitativo
determina en forma numrica la cantidad relativa de las especies que componen la
muestra.

2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Se denomina marcha analtica a toda sistemtica que permita separacin y la
identificacin de especies qumicas, agrupndolas por su comportamiento
caracterstico frente a algn disolvente o algn reactivo. Las marchas analticas se
circunscriben al caso de los iones inorgnicos, si bien, suelen incluir tambin
algunos iones orgnicos que tienen un comportamiento similar al de los iones
inorgnicos.

Existen diferentes marchas, tanto para aniones como para cationes. Dado el
elevado nmero de cationes inorgnicos y la diversidad de su comportamiento, las
marchas para cationes son complejas. En una marcha para cationes, stos son

separados en cinco o seis grupos. Dentro de cada grupo se realizan ensayos de

identificacin, y tambin algunas operaciones de separacin adicionales cuando son
necesarias. Las marchas ms extendidas para la identificacin de cationes son las
conocidas como del sulfhdrico y del carbonato.
El mtodo ideal para la determinacin de la presencia de un cierto in en una
solucin,consiste en utilizar reactivos especficos de dicho in, ello implica disponer
de una cierta cantidad de reactivos, uno para cada in, lo que es bastante difcil de
lograr. Con el fin deutilizar el mnimo nmero de reactivos y que adems no se
produzcan interferencias, se handesarrollado las llamadas Marchas Analticas, ya
sea de aniones o cationes. La MarchaAnaltica de Cationes ms empleada, es la que
desarrollara Bunsen en el siglo pasado. Endicha Marcha, se clasifican los cationes
de cinco grupos. Cada grupo es separado de losdems, mediante el agregado de
reactivos especficos de cada grupo, los cuales precipitan loscationes
correspondientes en forma especfica, es decir, el reactivo de un grupo precipita
loscationes correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los dems grupos
quedan ensolucin.
De acuerdo a esto, existen 5 Reactivos de Grupo, a saber:

3 CAMBIO DE SELECTIVIDAD DE UN REACTIVO

Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si se produce con ms o
menos problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con
muy pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos
especficos) cuando reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar
la selectividad de un reactivo por tres diferentes mtodos:
Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o
bsico origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico;
sin embargo, a pH cido se produce un efecto del ion comn, disminuye la
concentracin del anin S2- y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms
insolubles, que son los sulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha
analtica.
Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni2+ origina un compuesto
coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio
Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si
aadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la
dimetilglioxima y podemos detectar el nquel.
Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy
semejantes; sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan
CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN,
formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si aadimos H2S
entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el
Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo).

4 MARCHA ANALTICA DE CATIONES

Algunos textos como el Brown (1998) y el Petrucci (2003) presentan un anlisis
cualitativo de cationes basado en la precipitacin de cationes como sulfuros,
utilizando H2S como reactivo precipitante. Este anlisis se conoce como marcha de
sulfuros, procedimiento peligroso por la elevada toxicidad del H2S, lo que llev a
desarrollar un procedimiento alternativo, menos peligroso, conocido como la
marcha de los benzoatos que utiliza un esquema de separacin por precipitacin
de cationes como benzoatos y posterior identificacin de los cationes separados.

4.1. MARCHA ANALTICA DE CATIONES DEL GRUPO I

Los escasos Kps de los cloruros de los cationes de este grupo (Ag+, Pb2+, Hg22+,
Tl+) permite la separacin del resto de los cationes, precipitndolos con Cl-. Esto es
debido a que forman compuestos con altos porcentaje de covalencia en su unin
(de acuerdo a las reglas de Fajans).
No se emplea NH4Cl u otro Cl- como precipitante porque debido a la presencia de
Bi3+, o Sn4+, o Sb3+, que son cationes cidos, debido a su gran radio inico y
posicin en el sistema peridico precipitaran sales bsicas por hidrlisis y necesitan
medios cido para que esto no ocurra, y no precipiten compuestos del tipo ClBiO,
ClSbO, adems para no introducir nuevos iones(o a sales bsicas insolubles en
agua). Debido a este hecho es que se realiza la precipitacin con HCl; y esto trae
aparejado que precipiten como xidos hidratados otros elementos como W (VI), Ta
(V), Nb (V). El Mo (VI) no precipita debido a que en exceso de cido clorhdrico se
solubiliza formando un complejo cido clorado. El As no se hidroliza como el Sb,
debido a que es mucho ms cido y reacciona con el agua y da AsO4-3.
Las relaciones peridicas no son muy importantes en este grupo ya que las
clasificaciones se basan en la diferencia de solubilidades de los Cl- formados, lo cual
tiende a agrupar cationes de tamao o carga parecida, sin tener en cuenta la
similitud de las propiedades generales.

REACCIONES DEL GRUPO I

4.2. MARCHA ANALTICA DE CATIONES DEL GRUPO II

Procedimiento alternativo para cromo: Acidifique ligeramente con HCl 3 mol/L (evite
exceso de HCl) Agregar 1 mL de acetato de etilo. Aadir (gota a gota) una mezcla
(50-50) de HCl 6 mol/L y H2O2 hasta acidificar levemente. Evite aadir exceso de
HCl ya que puede destruir el color. Se puede usar cido tricloro actico en lugar de
HCl. La formacin una coloracin azul en la capa de ter, indica la presencia de Cr 3
+ (El cido percrmico formado [H3CrO8] es inestable y se pierde el color azul de la
solucin a temperatura ambiente, por eso la prueba slo funciona en soluciones
fras)

REACCIONES DEL GRUPO II

4.3. MARCHA ANALTICA DE CATIONES DEL GRUPO III

REACCIONES DEL GRPO III

5 BIBLIOGRAFA
1. Durn, A. Marcha analtica o sistemtica para la determinacin de
cationes y aniones. Consultado el 05 de Setiembre de 2016.
2. Burriel, F; Lucena, F; Arribas, S; Hernndez, J. Qumica Analtica
Cualitativa. Consultado el 05 de Setiembre de 2016
3. Luzardo, M. Separaciones Analticas. Consultado el 05 de Setiembre

de 2016