AULA PRTICA N 12 - EVIDENCIANDO O EFEITO DO NMERO DE

LIGANTES SOBRE A COR DOS COMPOSTOS DE COORDENAO

1. INTRODUO
Os metais de transio possue propriedades nicas, raramente encontradasem
elementos representativos, devido a existncia de subnvel d parcialmente preenchido:
cores variadas, paramagnetismo frequente, tamanhos anmalos dos ons, vrios nmeros
de oxidao dos metais, e ampla formao de complexos. Um complexo (ou composto
de coordenao), apesar de no poder ser bem definido, pode ser entendido como
composto por uma espcie central ligada a ons ou molculas, que so denominados
ligantes. A espcie central pode ser um ction, nion, ou tomo neutro. (Barros)
A formao de um complexo pode ser vista como uma reao cido base de
lewis onde os ligantes so doadores de pares de eltrons (bases) e o metal central
receptor de pares de eltrons (cido). O nmero de tomos doadores ligados espcie
central chamado de nmero de coordenao.O Nmero de coordenao para o Ni2 +
6. E seuscompostos de coordenao apresentam estrutura octadrica.(Atkins)
Quando um ligante pode formar ligaes com o tomo central em vrias
posies, formando um anel, chamado de polidentado. Os complexos que tem esses
anis so denominados quelatos e os ligantes polidentados , quelantes. Em geral,
compostos quelatos so mais estveis dissiciao do que com ligantes monodentados.
(LEE)
A cor de um complexo, ou o parmetro de desdobramento do campo
cristalino

varia de acordo com o nmero e tipo de ligantes na estrutura. apresenta.

Segundo a teoria do campo cristalino, para um metal de transio formando complexo,

ocorre uma interao diferenciada entre os ligantes e os orbitais degenerados, d. Isso
remove parcialmente a degenerao dos orbitais. Essa diferena de energia
desdobramento do campo cristalino, ou 10 Dq. Para muitos complexos, corresponde a
radiao na regio do visvel, o que justifica as cores variadas que a maioria destes
compostos apresenta. Logo, em uma reao de substituio de ligantes, possvel
avaliar o andamento de uma reao com base na cor que o produto. (Atkins e Barros)

2. OBJETIVO
Investigar o efeito do nmero de ligantes sobre a colorao dos complexos.
3. MATERIAIS E REAGENTES
3.1 Solues e Reagentes:

Cloreto de Nquel 0,2 mol.L-1

Etilenodiamina 0,2 moI.L-1

cido clordrico concentrado

3.2 Vidrarias:

Bqueres

Provetas

Bales

Pipetas
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Preparou-se 200 mL de uma soluo aquosa 0,2 moI.L-1 de cloreto de nquel
e 500 mL de uma soluo aquosa 0,2 moI.L-1 de etilenodiamina. Colocou-se 50 mL da
soluo de cloreto de nquel em trs bqueres. Acrescentou-se, ao primeiro bquer, 50
mL da soluo de etilenodiamina, ao segundo100 mL e ao terceiro 150 mL. Observouse. Acrescentou-se em cada uma das solues formadas, cido clordrico concentrado,
gota a gota, at que a cor original da soluo de cloreto de nquel fosse restabelecida.
5. RESULTADOS E DISCUSSO
Ao adicionar-se as solues de etilenodiemina nos bckers contendo cloreto
de nquel, observou-se uma mudana na colorao das solues, que passaram de verde
claro para azuladas.
Foi possvel distinguir a tonalidades de azul entre as solues resultantes.
Uma colorao azul mais intensa (escura) para a soluo com uma maior adio de

etilenodiamina e uma colorao de azul mais branda (claro) para a soluo onde foi
adicionada uma quantidade menor de etilnodiamina.
Volume

Volume de

Clorao

Colorao

cloreto de

etilenodiami

inicial

final

nquel

na

(0,2molsL-1)
50mL
50mL
50mL

(0,2molsL-1)
50mL
100mL
150mL

Verde claro
Verde claro
Verde claro

Azul claro
Azul
Azul escuro

O que torna uma substancia colorida absoro de luz visvel, logo, a luz
emergente de uma substancia tem os mesmos comprimentos de onda (frequncia) que
ela no absorveu. O padro de cores refletidas e absorvidas determina a cor final de uma
substancia.
Em soluo, os ons de N2+ formam um complexo octadrico com a gua:

Com a adio da soluo contendo etilenodiamina temos os seguintes

equilbrios:
2+ +2 H 2 O

) 4 (en)]
[ 2++(en) [ ( H 2 O

[ ( H 2 O)6 ]

Sendo, en = etilenodiamina = C2H4(NH2)2.

A adio extra de soluo de etilenodiamina desloca o equilbrio pra
sucessivas substituies gerando:
2++ 4 H 2 O
2++(en) [ ( H 2 O ) 2(en)2]
[

[ ( H 2 O ) 4 (en)]

2++6 H 2 O
2++(en)[(en)3 ]
[ ( H 2 O ) 2( en)2]

Em geral, um complexo com um (ou mais) anel quelato de 5 ou 6 membros

mais estvel (possui constante de formao maior) que um compostos semelhante, sem
anis. Um ligante quelato compete pelos ons metlicos de forma mais eficiente. Alm
disso a substituio dos ligantes aquo- para a formao de Tris(etilenodiamina)Nquel
(II) aumenta a entropia (desordem) do sistema (soluo) j que aumenta o nmeros de
molculas soltas no meio.
O parmetro de desdobramento do campo cristalino varia sistematicamente de
acordo com o ligante. A energia de transio eletrnica de menor energia aumenta
quando se substitui dois ligantes monodentados aqua- (ou aquo-) por um ligante
bidentado amin-, e isso afeta o modo como a soluo absorve comprimentos de onda
especficos (referentes ao desdobramento do campo cristalino), logo a cor da soluo
muda para azul.
A adio de cido clordrico concentrado nas solues resultantes, que
continham o complexo Tris(etilenodiamina)Nquel (II), provocou uma nova mudana de
colorao na soluo, restaurando a cor original pra verde claro.
Os agentes complexantes comportam-se como bases de Lewis (doando pares
de eltrons) ou Bronsted (recebendo prtons) e por isso sofrem efeitos de pH.
Reaes laterais de protonao dos ligantes podem ocorrer, reduzindo a
concentrao de ligantes livres para a formao de complexos com Ni 3+. Com baixa
concentrao de etilenodiamina livre para complexao, o sistema tende a retornar para
o complexo hexaaquaniquel (II), de colorao esverdeada.

6. CONCLUSO

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Barros H. L. C. ;QUMICA INORGNICA; UMA INTRODUO; Belo
horizonte: editora UFMG ;ouro preto:UFOP;1992.

QUESTES
a. Em qual caso foi necessrio utilizar-se mais cido? Por qu?
R. Na soluo com tonalidade mais escura de azul, ou seja, com maior

concentrao de complexos tris(etilenodiamino)nquel (II). Nesta, haviam mais esferam

de coordenao a serem desfeitas e para que a soluo retornasse sua colorao inicial,
foi necessrio que uma maior quantidade(em relao s outras solues) cido que
deslocasse o equilbrio e deixasse o ligante etilenodiamina indisponvel para
complexao.
b. Quais concluses podem ser obtidas a partir desses dados
experimentais?
A reao quelatomtrica influenciada pelo pH, porque o agente quelante
no se apresenta totalmente na forma do on quelante livre, ou sejam os
ons hidrognio competem com o on metlico na quelao....SONO...