Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
DIFUSIVIDADE EM GASES
TOLEDO/PR
2014
DIFUSIVIDADE EM GASES
Relatrio
entregue
como
requisito
TOLEDO/PR
2014
i
RESUMO
Uma vez que a transferncia de massa tem uma grande importncia em
inmeros processos da indstria e assim ser do interesse da Engenharia
Qumica, necessrio um entendimento do comportamento das substncias e
como estas interagem diante desse processo. Assim sendo, esta prtica teve
como objetivo determinar o coeficiente de difusividade do ter etlico e do
lcool isobutlico no ar atravs de trs mtodos, comparando-os com valores
encontrados na literatura. Para isso, adicionou-se ter etlico e lcool isobutlico
em dois tubos de vidro, marcando-se uma altura inicial, e medindo-se a
variao da altura durante uma semana, em horrios pr-determinados, alm
de medir-se a temperatura de bulbo seco e de bulbo mido e a presso
atmosfrica. Determinou-se os valores de difusividade de ambas as
substncias por meio de equaes da teoria, por meio de curvas experimentais
e pela difusividade mdia de uma mistura binria O2-N2, encontrando-se boa
concordncia entre os resultados, observando-se que no h diferena
significativa na determinao da difusividade considerando-se o ar como
substncia pura ou como uma mistura binria. Entretanto, a coluna de lcool
isobutlico no sofreu variao de altura durante a semana do experimento,
mesmo que o seu coeficiente de difusividade no seja zero segundo a
literatura, devido provavelmente impurezas presentes no lquido ou
condies desfavorveis do ambiente. Concluiu-se, ento, que os objetivos
foram atingidos com sucesso.
ii
NDICE
LISTA DE FIGURAS .............................................................................................. iii
LISTA DE TABELAS .............................................................................................. iv
NOMENCLATURA .................................................................................................. v
1. INTRODUO .................................................................................................... 1
2. FUNDAMENTAO TERICA ........................................................................... 1
3. MATERIAIS E MTODOS................................................................................... 8
3.1 Materiais empregados ................................................................................... 8
3.2 Metodologia aplicada..................................................................................... 8
4. RESULTADOS E DISCUSSO .......................................................................... 8
4.1 Apresentao dos dados experimentais........................................................ 8
4.2 Valores de difusividade encontrados na literatura ......................................... 9
4.3 Determinao da difusividade terica ......................................................... 10
4.4 Determinao da difusividade experimental ................................................ 12
4.5 Determinao da difusividade mdia em mistura binria ............................ 15
4.6 Comparao entre os valores determinados ............................................... 15
5. CONCLUSO.................................................................................................... 17
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 18
APNDICES.......................................................................................................... 19
Apndice I Determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlicoar ....................................................................................................................... 19
Apndice II Determinao de ...................................................................... 20
Apndice III Determinao das difusividades de ter etlico e lcool
isobutlico em O2 e N2 ....................................................................................... 22
iii
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Esquematizao do sistema de coordenadas do experimento de
difusividade em gases. ....................................................................................... 3
Figura 2: z1 em funo do tempo para o ter etlico ........................................ 13
Figura 3: z1 em funo do tempo para o lcool isobutlico .............................. 14
iv
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Dados experimentais para o ter etlico. ................................................. 9
Tabela 2: Dados experimentais para o lcool isobutlico. ....................................... 9
Tabela 3: Valores encontrados na literatura para difusividade no ar..................... 10
Tabela 4: Dados retirados da literatura para ar, lcool isobutlico e ter etlico. ... 10
Tabela 5: Tratamento dos dados experimentais ................................................... 13
Tabela 6: Valores de , e DAB determinados experimentalmente ...................... 14
Tabela 7: Difusividade em O2 e N2 e frao molar dos componentes dos
sistemas ................................................................................................................ 15
Tabela 8: Comparao entre valores de difusividade ........................................... 16
Quadro 1: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o
ter etlico .............................................................................................................. 16
Quadro 2: Desvios relativos percentuais entre valores de difusividade para o
lcool isobutlico .................................................................................................... 16
Tabela A: Constantes de Antoine, densidade e massa molar para o ter etlico .. 20
Tabela B: Dados para a determinao da difusividade em oxignio e nitrognio . 22
v
NOMENCLATURA
Smbolo Descrio/Unidade
Letras latinas
A,B,C
Coeficientes de Antoine
Cp
Difusividade (m/s)
Presso (Pa)
Tempo (s)
Temperatura (K)
Volume (m)
YU
Parmetro adimensional
Coeficiente de fugacidade
vi
Coeficiente de atividade
Densidade (kg/m)
Comprimento caracterstico
Temperatura adimensional
AB
AC
AD
AL
AM
Relativo ao ar
BM
Brokaw
BS
BU
Neufeld
sat
w
1
1. INTRODUO
A difuso pode ser entendida como a tendncia que as molculas
apresentam de migrar de uma regio de concentrao elevada para outra de
concentrao mais baixa. No processo de difuso a concentrao tende a se
igualar em todos os pontos do sistema com o passar do tempo e fundamentase em aspectos relacionados com soluto e solvente, temperatura, presso,
potencial qumico.
Para uma melhor compreenso, pode-se fazer uma analogia
transferncia de calor, que tem como sua fora motriz a diferena de
temperatura entre duas regies gerando a transferncia de calor. Pode-se dizer
que ocorre uma transferncia de massa ocasionada pelo gradiente de
concentrao. Observa-se desse enunciado uma ntida relao entre causa e
efeito. Para causa: diferena de concentrao do soluto existe o efeito da
transferncia de massa. A diferena de concentrao do soluto, enquanto
causa, traduz-se em fora motriz necessria ao movimento da espcie
considerada de uma regio a outra. (CREMASCO, 1998).
Uma das grandezas que caracteriza a transferncia de massa por
difuso molecular a difusividade mssica, DAB, que pode ser entendida,
grosso modo, como a velocidade com a qual uma espcie difunde na outra
(VEIT, 2010).
Como as operaes unitrias mais comuns nas indstrias so as que
ocorrem devido a transferncia de massa, como destilao, secagem, extrao
e outras, se torna necessrio conhecer as propriedades de transporte de vrias
substncias, dentre estas a difusividade mssica (VEIT, 2010).
Assim, esta prtica teve como objetivo determinar o coeficiente de
difusividade do ter etlico e do lcool isobutlico por meio de trs mtodos
diferentes, comparando-se os resultados com valores retirados da literatura.
2. FUNDAMENTAO TERICA
A transferncia de massa em sentido lato pode ser entendida como o
movimento espacial da matria. Como exemplos, refira-se o movimento de um
fluido numa conduta ou em torno de corpos. No entanto, transferncia de
massa geralmente entendida no seu sentido mais estrito, referindo-se ao
movimento de um componente especfico num sistema de vrios componentes.
Existindo regies com diferentes concentraes, ocorrer transferncia de
massa no sentido das zonas onde a concentrao desse componente mais
baixa (ENGEL, 2003).
A transferncia de massa por difuso molecular em consequncia de
uma diferena de concentraes espacial anloga transferncia de calor
por conduo embora seja um fenmeno mais complexo, pois ocorre numa
mistura com pelo menos duas espcies qumicas. Comeando com o caso dos
2
gases, o estabelecimento da igualdade de concentraes ao fim de um
determinado tempo resulta do movimento molecular aleatrio em todas as
direes do espao (ENGEL, 2003).
A concentrao (C) a soma do nmero de mols de cada espcie
qumica presente na mistura por unidade de volume da soluo, relao
expressa pela equao 01 (INCROPERA e DEWITT, 1998).
(01)
(04)
(05)
(08)
(09)
Pela condio da equao da continuidade tem-se a equao 10.
(
(10)
(12)
Define-se as constantes
como sendo:
(13)
(14)
(16)
Para o clculo de necessrio conhecer
e C, alm das fraes de
A nos contornos. O valor de C pode ser encontrado utilizando-se a equao 02
e a temperatura mdia, j para o clculo de
necessrio utilizar a equao
17.
(17)
6
Na qual
e
so, respectivamente, a capacidade calorfica do ar e
o calor latente de vaporizao da gua, tabelados ou calculados, e
(24)
(25)
7
Sendo k a constante de Boltzmann (
) e
a
energia caracterstica da mistura, dada pelo quociente representado pela
equao 29.
( ) ( )
(29)
(31)
(32)
Esta equao deve ser avaliada com as condies listadas pelas
equaes 33, 34, 35 e36 (PERRY, 2007).
(33)
( ) ( )
(34)
(35)
(36)
8
integral de coliso e do comprimento caracterstico da mistura, sendo estes
avaliados segundo as condies: geral (Equao de Neufeld: Neufeld e mdia
aritmtica para
) e para gases polares (Equao de Brokaw: Brokaw e mdia
geomtrica para
) (VEIT, 2010).
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1.
Materiais empregados.
Utilizaram-se os seguintes materiais para a realizao do experimento:
3.2.
gua;
lcool isobutlico;
ter etlico;
Higrmetro (sistema composto pelo termmetro de bulbo seco e
bulbo mido);
Pipeta e pera (transferncia do lquido);
Mdulo experimental.
Metodologia aplicada.
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.
9
Tabela 1: Dados experimentais para o ter etlico.
TBS
TBU
Dia
Hora
H ( 0,5 cm)
( 0,5 C)
( 0,5 C)
13:27
23,0
21,0
22,3
1
19:12
24,0
22,5
21,4
10:17
20,0
19,0
19,4
2
19:30
19,5
19,0
18,5
10:17
22,0
20,0
17,3
3
20:01
20,5
20,0
16,5
7:30
21,0
20,0
15,5
4
17:59
20,5
20,5
14,8
5
14:02
20,5
19,5
13,4
6
14:00
22,0
21,0
11,9
7:30
21,0
20,0
10,8
7
12:04
25,0
23,0
10,5
Mdia
21,5
20,5
Tabela 2: Dados experimentais para o lcool isobutlico.
TBS
TBU
Dia
Hora
H ( 0,5 cm)
( 0,5 C)
( 0,5 C)
13:29
23,0
21,0
22,8
1
19:10
24,0
22,5
22,8
10:15
20,0
19,0
22,8
2
19:30
19,5
19,0
22,8
10:15
22,0
20,0
22,8
3
20:01
20,5
20,0
22,8
07:29
21,0
20,0
22,8
4
17:59
20,5
20,5
22,8
5
14:02
20,5
19,5
22,8
6
14:00
22,0
21,0
22,8
07:32
21,0
20,0
22,8
7
12:04
25,0
23,0
22,8
21,5
20,5
4.2.
P (mmHg)
762,06
735,81
716,00
716,00
713,00
713,00
715,00
714,00
716,00
716,00
716,00
715,00
720,65
P (mmHg)
762,06
735,81
716,00
716,00
713,00
713,00
715,00
714,00
716,00
716,00
716,00
715,00
720,65
10
Tabela 3: Valores encontrados na literatura para difusividade no ar.
DAB para ter etlico
DAB para lcool isobutlico
Referncia
(cm/s)
(cm/s)
(1)
0,0778
0,0727
Referncias: (1) PERRY, 2007.
4.3.
11
(33)
(34)
(36)
(35)
(31)
12
(30)
Por fim, determina-se o DAB para o sistema ter etlico-ar pela equao
(25). A presso utilizada a mdia das presses coletadas durante a prtica, e
a temperatura a mdia das temperaturas de bulbo seco medidas.
(25)
13
Tabela 5: Tratamento dos dados experimentais.
Medida
z1 para ter
z1 para lcool
Temperatura de
etlico (cm)
isobutlico (cm) bulbo seco (C)
1
0
0
21,0
2
39,33
0
22,5
3
120,93
0
19,0
4
155,04
0
19,0
5
198,00
0
20,0
6
225,04
0
20,0
7
257,04
0
20,0
8
278,25
0
20,5
9
317,73
0
19,5
10
355,68
0
21,0
11
380,65
0
20,0
12
387,04
0
23,0
(min)
0
345
1250
1803
2690
3274
3963
4592
5795
7233
8283
8557
14
(cm/min)
DAB (cm/s)
-3
ter etlico
7,960x10
0,04199
0,0879
lcool
0
0
isobutlico
Uma vez que o coeficiente angular do ajuste linear para o lcool
isobutlico nulo, no determinou-se o valor de por no haver-se
necessidade.
15
4.5.
(39)
16
Tabela 8: Comparao entre valores de difusividade.
Substncia
ter etlico
lcool
isobutlico
DAB terico
(cm/s)
DAB
experimental
(cm/s)
DAM relativo
mistura
(cm/s)
0,0931
0,0879
0,0930
DAB
encontrado
na literatura
(cm/s)
0,0778
0,0896
0,0891
0,0727
5,9%
0,1%
19,6%
5,9%
5,5%
13,0%
0,1%
5,5%
16,3%
19,6%
13,0%
16,3%
100%
0,5%
23,2%
100%
100%
100%
0,5%
100%
18,8%
23,2%
100%
18,8%
17
serem relativos presso de 1 atm, ao passo que o laboratrio no qual se
realizou o experimento encontra-se uma presso atmosfrica menor (mdia
de 0,9482 atm), o que resulta em valores diferentes, uma vez que a
difusividade em gases recebe influncia da presso.
Pode-se perceber, ainda, que o mtodo experimental apresentou boa
concordncia com os mtodos tericos, apresentando desvios por volta de 5%
para o ter etlico. Entretanto, o mtodo experimental foi ineficaz para medir-se
a difusividade do lcool isobutlico, uma vez que a coluna de lquido no
apresentou variao de altura durante a semana do experimento. Esperava-se
que o fluido apresentasse variao de altura prxima a do ter etlico, uma vez
que a difusividade de ambos prxima, segundo a literatura. A explicao mais
plausvel que o lcool isobutlico utilizado esteja impuro, apresentando traos
de outras substncias com baixas difusividades. Outra hiptese a condio
de umidade do ar ser desfavorvel para a difusividade do lcool isobutlico,
pois o mesmo pode ter difusividade em vapor dgua menor do que para o ar
comum.
5. CONCLUSO
A partir dos dados coletados, das consideraes feitas e dos resultados
discutidos, pode-se concluir que os objetivos foram atingidos com sucesso.
Determinou-se a difusividade de ter etlico e de lcool isobutlico no ar por trs
mtodos diferentes, comparando-se com valores retirados da literautra,
encontrando-se baixas discrepncias entre os valores.
Concluiu-se que, para as duas substncias, os mtodos tericos
considerando-se o ar como uma substncia pura ou como uma mistura binria
de oxignio e nitrognio produziram resultados idnticos, com discrepncia
menor que 0,5%. Concluiu-se tambm que os trs mtodos utilizados
apresentaram certo desvio relativo aos valores retirados da literatura, causado
provavelmente pela diferena entre a presso utilizada pela literatura e a
presso atmosfrica no laboratrio. Ainda, percebeu-se a ineficincia do
mtodo experimental para o lcool isobutlico, causado provavelmente por
impurezas presentes no lquido colocado na coluna, ou por condies
desfavorveis dentro do laboratrio, uma vez que no apresentou variao de
altura durante a semana do experimento.
18
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BIRD, R. B.; STEWART, W. E.; LIGHTFOOT, E. N. Transport Phenomena. 1
edio, Editora John Wiley & Sons, 1960.
CREMASCO, M. A. Fundamentos de Transferncia de Massa. 2 edio,
Editora da UNICAMP, 1998.
INCROPERA, F. P.; DEWITT, D. P. Fundamentos de Transferncia de Calor
e de Massa. 4 edio, Editora LTC, 1998.
PERRY, R.H.; GREEN, D.W. Perrys Chemical Engineers Handbook. 8
edio, Editora McGraw-Hill, 2007.
REID, R.C.; PRAUSNITZ, J.M.; POLING, B.E. The properties of gases and
liquids. 4 edio, Editora McGraw-Hill, 1983.
VEIT, M.T. Apostila dos roteiros da disciplina de Laboratrio de
Engenharia Qumica I. Toledo, PR, 2010.
Wolfram-Alpha: Computational Knowledge Engine. Disponvel
<http://www.wolframalpha.com/>. Acesso em 31 set 2014.
em
19
APNDICES
Apndice I Determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlico-ar.
Fez-se a determinao da difusividade para o sistema lcool isobutlicoar por meio das equaes (25) e (30-36). Os dados para as duas substncias
esto nas Tabelas 3 e 4. Nas equaes (25) e (28), considerou-se a
temperatura como sendo a mdia da temperatura do bulbo seco, e a presso
como sendo a mdia das presses medidas no laboratrio. Para as equaes
(35-36), considerou-se presso como 1 atm, uma vez que os dados so
referentes tal presso. Novamente, para a determinao do momento dipolar
adimensional, desconsiderou-se a contribuio do ar pelo fato do mesmo ser
apolar.
(32)
(33)
(34)
(36)
(35)
20
(31)
(28)
(30)
(25)
Apndice II Determinao de .
Determina-se o valor de a partir da equao (13):
(13)
Para determinar-se os valores dos parmetros, necessita-se determinar
a presso de saturao do ter etlico. A Tabela A indica os valores das
constantes de Antoine, alm da densidade e da massa molar do ter etlico,
tambm necessrios. A temperatura utilizada a temperatura mdia de bulbo
mido, e a presso a mdia da presso medida no laboratrio.
Tabela A: Constantes de Antoine, densidade e massa molar para o ter etlico.
Densidade
Massa molar
Substncia
A
B
C
(kg/m)
(kg/mol)
ter etlico 14,0678 2511,29 -41,95
713,4
0,074122
Referncia: PEIXOTO e GAMA, 2006.
21
(20)
(
(A)
(B)
(02)
(C)
(13)
22
Apndice III Determinao das difusividades de ter etlico e de lcool
isobutlico em O2 e N2.
Para determinar-se as difusividades nos gases oxignio e nitrognio,
buscou-se na literatura dados de /k e de para o O2 e para o N2, uma vez que
ambos so apolares, alm de dados determinados anteriormente para o ter
etlico e para o lcool isobutlico, expondo os valores encontrados na Tabela B.
Uma vez que os gases oxignio e nitrognio so apolares, considera-se os
valores de AC e AD como equivalentes ao valor de AB para cada substncia
A. Utilizou-se a temperatura mdia de bulbo seco e a presso mdia medida
em laboratrio durante os clculos.
Tabela B: Dados para a determinao da difusividade em oxignio e nitrognio.
Referncia
Dado
Substncia
Valor
(1)
O2
106,7
(1)
N2
71,4
/k (K)
ter etlico
367,68
(2)
lcool isobutlico
461,19
(2)
(1)
O2
3,467
(1)
N2
3,798
()
ter etlico
5,495
(2)
lcool isobutlico
5,432
(2)
(1)
O2
31,999
Massa molar
(1)
N2
28,013
(g/gmol)
ter etlico
74,121
(1)
lcool isobutlico
74,121
(1)
Momento dipolar
ter etlico
0,141
(2)
adimensional
lcool isobutlico
0,100
(2)
Referncia: (1) REID et al., 1983. (2) Determinados com dados experimentais.
III.1. Determinao do DAC para o ter etlico.
(36)
(35)
(29)
23
(30)
(25)
(36)
(35)
(29)
(30)
(25)
24
(36)
(35)
(29)
(30)
(25)
(36)
(35)
(29)
25
(30)
(25)