Investigação Quimioestratigráfica de Rochas Geradoras de Hidrocarbonetos: Aplicação Na Análise Do Sistema Petrolífero Do Grupo Villeta, Vale Superior Do Magdalena, Colômbia

INVESTIGAO QUIMIOESTRATIGRFICA DE
ROCHAS GERADORAS DE HIDROCARBONETOS:

APLICAO NA ANLISE DO SISTEMA PETROLFERO
DO GRUPO VILLETA, VALE SUPERIOR DO
MAGDALENA, COLMBIA
Flix Thadeu Teixeira Gonalves
Universidade Federal do Rio de Janeiro

Instituto de Geocincias
Doutorado
Orientador: Prof. Dr. Joo Graciano Mendona Filho
Rio de Janeiro
2005
ii
INVESTIGAO QUIMIOESTRATIGRFICA DE ROCHAS GERADORAS DE

HIDROCARBONETOS: APLICAO NA ANLISE DO SISTEMA PETROLFERO DO
GRUPO VILLETA, VALE SUPERIOR DO MAGDALENA, COLMBIA
Flix Thadeu Teixeira Gonalves

Tese submetida ao corpo docente do Instituto de Geocincias da Universidade Federal
do Rio de Janeiro-UFRJ, como parte dos requisitos necessrios obteno do grau de
Doutor.
Aprovada por:
Prof. Dr. Ismar de Souza Carvalho (UFRJ)

Prof. Dr. Leonardo Fonseca Borghi de Almeida (UFRJ)
Dr. Flvio Luis Fernandes (PGT)
Dr. Ren Rodrigues (UERJ)
Dr. Henrique Luis de Barros Penteado (Petrobrs)
Rio de Janeiro
2005
iii
FICHA CATALOGRFICA
G635i
Gonalves, Flix Thadeu Teixeira

Investigao quimioestratigrfica de rochas geradoras de
hidrocarbonetos: aplicao na anlise do sistema petrolfero do Grupo
Villeta, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. / Flix Thadeu Teixeira
Gonalves. 2005.
xxi, 202 f.: il.
Anexos: f.167-202
Tese (Doutorado em Geocincias) Universidade Federal do Rio
de Janeiro, Instituto de Geocincias, Rio de Janeiro, 2005.
Orientador: Joo Graciano Mendona Filho
1. Quimioestratigrfica 2. Rochas Geradoras de Hidrocarbonetos 3. Sistema Petrolfero

4. Vale Superior do Magdalena, Colmbia. II. Ttulo.
CDD 551.90861
iv
AGRADECIMENTOS
Sou grato a todos aqueles que de alguma forma apoiaram, incentivaram e colaboraram
na realizao deste trabalho. Nesta oportunidade, dedico um especial agradecimento:

- aos gelogos Yolima Blanco, Diego Daz, Christian Nio, Luz Stella Vargas e
Wilson Zamora pela colaborao na etapa de levantamento campo e pelas discusses
sobre a estratigrafia da coluna;
- qumica Paulina Gmez pelo empenho no apoio preparao das amostras
e realizao das anlises geoqumicas;

- ao colega de trabalho e caro amigo Cesar Mora pela sugesto da rea de
trabalho, pelo empenho junto a ECOPETROL para a consecuo dos recursos para
realizao das anlises, e pelas discusses e sugestes tcnicas dadas durante toda o
perodo de realizao deste estudo;

- aos colegas do Instituto Colombiano do Petrleo, em particular a Antonio Rangel
e Luis Fernando Sarmiento, pelas proveitosas discusses sobre a geologia e geoqumica
do petrleo na Colmbia.
- ao Prof. Dr. Joo Graciano Mendona Filho, pela realizao das anlises
organopetrogrficas e fotomicrografias, pela orientao e, principalmente, pelos
inestimveis incentivo e apoio dados desde o incio do trabalho;

- aos colegas e caros amigos Ricardo Bedregal e Jason Carneiro pelo incentivo
e apoio prestados durante o trabalho e pela reviso crtica de diferentes captulos da
tese;
- aos colegas Elio Perez, Fernando Pulgati e Juliano Kuchle pelo apoio,
respectivamente, nas etapas de modelagem cintica, anlise estatstica multivariada e
anlise estratigrfica;
- a Magda Almada e Fbio Bagni pelo suporte nas edio das referncias
bibliogrficas; e aos designers Roberto Rocha e Filipe Baeta pela edio final da tese;
- ao Profs. Drs. Ismar S. Carvalho, Leonardo F. Borghi de Almeida e Ren
Rodrigues e aos Drs. Henrique L. B. Penteado e Flvio L. Fernandes pela participao
na banca e pelos valiosos comentrios e sugestes;

- a ECOPETROL, pelo suporte material e logstico necessrio para realizao
das etapas de campo e analtica;

- A Mara, Ricardo, Mariana e Juliana, meus amados esposa e filhos, um
agradecimento especial pela pacincia e apoio durante todo o doutorado.
RESUMO
GONALVES, Flix Thadeu Teixeira. Investigao quimioestratigrfica de rochas geradoras de hidrocarbonetos: aplicao na anlise do sistema petrolfero do Grupo Villeta,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Orientador: Joo Graciano Mendona FIlho. Rio
de Janeiro: UFRJ/CCMN/IGEO, 2005. Tese (Doutorado em Geocincias).
Uma seo de idade albo-coniaciana (Grupo Villeta) com 720m de espessura que aflora
ao longo do Rio Bambuca, no flanco oeste da bacia do Vale Superior do Magdalena
(VSM), Colmbia, foi estudada sob os pontos de vista estratigrfico e geoqumico. As
amostras coletadas foram submetidas a determinaes de carbonato e carbono orgnico total, pirlise Rock-Eval, anlises elementar e visual do querognio, e anlises de
GC, GC/MS e ICP-MS.
A anlise da sucesso estratigrfica da seo permitiu o reconhecimento de superfcies
de inundao mxima, limites de seqncia e eventos trangressivos-regressivos rastreveis em escala regional por todo o VSM. Os resultados das anlises revelaram o predomnio de matria orgnica do tipo II, amorfa e com altos teores de carbono orgnico
total e ndices de hidrognio, alm de um baixo grau de evoluo trmica.
Foram identificados cinco intervalos correlacionveis aos eventos anxicos globais do
Cretceo (OAE1a, b e c, OAE2 e OAE3). Evidncias sedimentolgicas e geoqumicas,
entretanto, mostram que as condies redutoras no estiveram limitadas s fases de anoxia global devido estagnao da coluna dgua imposta pelo contexto paleogeogrfico.
A correlao entre a sucesso de fcies orgnicas e os ciclos transgressivos-regressivos
mostram que as variaes do nvel de base tiveram um papel determinante na definio
das caractersticas das rochas geradoras de petrleo do Grupo Villeta.
Correlaes leo-rocha sugerem que a Formao La Luna no contribuiu significativamente para a gerao dos leos do VSM. Prope-se que diferentes fcies orgnicas
da Formao Tetuan sejam as responsveis pela gerao das duas famlias de leos
observadas nessa bacia.
vi
ABSTRACT
GONALVES, Flix Thadeu Teixeira. Chemostratigraphic assessment of hydrocarbon

source rocks: application in the analysis of the Villeta Group petroleum system, Upper
Magdalena Valley, Colombia. Orientador: Joo Graciano Mendona FIlho. Rio de Janeiro:
UFRJ/CCMN/IGEO, 2005. Tese (Doutorado em Geocincias).
An Albian-Coniacian, 720m-thick section in the Valle Superior del Magdalena (VSM)

basin, Colombia, was studied from the geochemical and stratigraphic points of view. It
comprises rocks of the Villeta Group and outcrops along the Bambuca river, in the western
flank of the basin. Samples were analyzed for carbonate and total organic carbon (TOC),
as well as submitted to elementary and visual kerogen analyses, Rock-Eval pyrolysis,
GC, GC/MS and ICP-MS.
Analysis of the sections stratigraphic stacking allowed the recognition of maximum
flooding surfaces, sequence boundaries and transgressive-regressive events, the latter
being recognizable, in a regional scale, through all the VSM basin. Analysis results show
the prevalence of amorphous Type II organic matter, with high TOC and hydrogen indices
(HI), as well as poorly developed thermal evolution.
Five intervals, correlatable to the Cretaceous global anoxic events (OAE1a, b and c,
OAE2 and OAE3), were identified. Notwithstanding, geochemical and sedimentological
evidences show that reducing conditions were not limited to global anoxic phases, due to
water column stagnancy imposed by paleogeographic environment. Correlation between
organic facies succession and transgressive-regressive cycles shows that variations in the
base level have had a determinant role in the definition of the Villeta Group hydrocarbon
source-rocks characteristics.
Oil-rock correlation allows suggesting that La Luna Formation has not significantly
contributed to oil generation in VSM basin. It is proposed that different organic facies in
the Tetuan Formation account for the generation of the two oil families observed in the
basin.
vii
SUMRIO
1. Introduo
1.1. Histrico e Motivao
1.2. Abordagem e Objetivos
1.3. Organizao da Tese
2. Materiais e Mtodos
2.1. Levantamento da Seo e Amostragem
2.2. Anlise Estratigrfica
2.3. Anlises Geoqumicas
2.4 Anlises Estatsticas
13
3. Contexto Geolgico Regional
15
3.1. Evoluo Tectnica da Colmbia
15
3.2. Bacia do Vale Superior do Magdalena
20
3.2.1. Arcabouo Estrutural e Estratigrfico
20
3.2.2. Evoluo Tectono-Sedimentar
23
4. Anlise Estratigrfica da Seo do Rio Bambuca
26
4.1. Localizao e Contexto Geolgico Local
26
4.2. Caracterizao Litolgica
28
4.3. Estratigrafia de Seqncias
37
5. Apresentao e Interpretao dos Resultados das Anlises

Geoqumicas
42
5.1. Teores de Carbono Orgnico Total
42
5.2. Parmetros da Pirlise Rock-Eval
47
5.3. Composio do Querognio (Anlise Visual)
56
viii
5.4. Marcadores Biolgicos
62
5.5. Composio Elementar do Querognio
77
5.6. Parmetros Cinticos de Converso do Querognio
83
5.7. Teores de Elementos Maiores, Menores e Traos em

RochaTotal
96
6. Anlise Quimioestratigrfica das Rochas Geradoras
107
6.1. Reconstruo Paleoambiental
107
6.2. Controle Estratigrfico da Variabilidade Composicional das

Rochas Geradoras
112
7. Aplicao dos Resultados no Contexto do VSM
122
7.1. Sistemas Petrolferos do VSM
122
7.2. Potencial petrolfero das rochas geradoras
125
7.3. Variabilidade cintica e timing de gerao de HC
129
7.4. Fcies organo-moleculares e correlao leo-rocha
136
8. Concluses e Recomendaes
143
9. Referncias Bibliogrficas
148
Anexos
167
1. Resultados das anlises de enxofre, carbonato e carbono

orgnico totais e de pirlise Rock-Eval
168
2. Resultados da anlise visual do querognio
175
3. Razes e ndices moleculares (biomarcadores)
178
4. Resultados das anlises elementares do querognio (CHONS)
187
5. Parmetros cinticos (A, E e funo de erro)
191
6. Resultados das anlises de ICP-MS
194
ix
NDICE DE TABELAS
Captulo 5
Tabela 5.1 Sumrio estatstico dos resultados das anlises de teor de carbono
orgnico total (COT) por unidade estratigrfica da seo do Rio Bambuca,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
44
Tabela 5.2 Sumrio estatstico dos valores de potencial gerador (S2, em

mgHC/gRocha) por unidade estratigrfica da seo do Rio Bambuca, Vale
Superior do Magdalena, Colmbia.
49
Tabela 5.3 Sumrio estatstico dos dados de ndice de hidrognio (IH, em

mgHC/gCOT) por unidade estratigrfica da seo do Rio Bambuca, Vale
49
Tabela 5.4 Valores mdios de ndice de hidrognio (IH, em mgHC/gCOT)

calculados para cada formao do Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia. So apresentados os valores de IH
mdios calculados a partir (a) do coeficiente de x das retas das regresses
da Figura 5.7 e (b) da mdia aritmtica do IH de amostras individuais, e a
diferena entre os dois valores (em mgHC/gCOT).
54
Tabela 5.5. Composio qumica e razo elementar H/C mdias das

biomassas de origem fitoplanctnica e de vegetais superiores (Mello & Estrella,
1984).
62
Tabela 5.6 Composio qumica das principais famlias de compostos presentes na biomassa depositada em bacias sedimentares (Mello & Estrella,
1984).
77
Tabela 5.7 Resumo estatstico das concentraes (em ppm) de elementos

maiores, menores e traos determinados em amostras de rocha total da seo
do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Os elementos esto
listados em ordem decrescente pelo valor mdio da concentrao.
100
Tabela 5.8 Matriz de correlao entre os elementos maiores, menores e

traos determinados em amostras de rocha total da seo do Rio Bambuca,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Os nmeros ressaltados em vermelho
correspondem aos coeficientes de correlao com valores absolutos superiores
a 0,4 (pgina seguinte).
103
Captulo 6
Tabela 6.1 Resultados da anlise fatorial de matriz de dados com 90

amostras e 59 parmetros geoqumicos da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Apresentam-se os parmetros associados
aos trs fatores que explicaram a maior parte da varincia observada na matriz de dados, e suas respectivas cargas fatoriais.
108
Tabela 6.2 Classificao de fcies orgnica baseada nos dados de pirlise

Rock-Eval e em anlises visuais do querognio (modificado de Jones,
1987).
113
Tabela 6.3 Valores mdios de parmetros de biomarcadores dos grupos

de amostras definidos a partir da anlise de grupamento de amostras da
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena (ver Figura 6.3).
Tambm se apresenta a denominao adotada para as fcies moleculares
correspondentes a cada grupo (ver texto para explicao).
118
Captulo 7
Tabela 7.1 Valores de SPI (Source Potential Index em ton/m2; Demaison &
Huizinga, 1994) calculados para as formaes Tetuan e La Luna na seo do
Rio Bambuca e nos poos San Francisco-1 e Nilo-1, bacia do Vale Superior
do Magdalena. Consultar o texto para maiores explicaes sobre a forma de
clculo e as premissas adotadas.
129
Tabela 7.2 Amostras selecionadas para o estudo de correlao leo-rocha

realizado na bacia do Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
136
xi
NDICE DE FIGURAS
Captulo 1
Figura 1.1 Mapa da poro noroeste do continente sul-americano com a
localizao da bacia do Vale Superior do Magdalena e da coluna sedimentar
analisada neste estudo (adaptado de Schamel, 1991 e Cooper et al., 1995).
Captulo 3
Figura 3.1 Mapa geolgico esquemtico mostrando a distribuio das reas
sedimentares, das regies onde afloram rochas gneas e metamrficas e das
principais feies estruturais da Colmbia e regies vizinhas (simplificado
de Schamel, 1991 e Cooper et al., 1995). A zona hachurada representa as
regies mais elevadas do terreno (cordilheiras e macios). A linha vermelha
tracejada representa a localizao aproximada da seo geolgica evolutiva
da Figura 3.2.
15
Figura 3.2 Sees geolgicas esquemticas mostrando trs etapas da

evoluo tectono-sedimentar da poro central da Colmbia (modificado de
Cooper et al., 1995).
17
Figura 3.3 Mapas paleogeogrficos esquemticos mostrando a evoluo

tectono-sedimentar da poro central da Colmbia ao longo do Cretceo
(modificado de Villamil et al., 1999). So apresentadas reconstrues esquemticas no Neo-aptiano/Eo-albiano (a), Meso/Neo-albiano (b), Neocenomaniano (c), Eoturoniano (d), Santoniano (e) e Campaniano/Maastrichtiano
(f). Tambm mostrada a localizao aproximada da seo de afloramento
analisada neste estudo (coluna estratigrfica do Rio Bambuca).
18
Figura 3.4 Mapas mostrando a localizao e o arcabouo estrutural da

bacia do Vale Superior do Magdalena (modificado de Schamel, 1991).
21
Figura 3.5 Coluna estratigrfica simplificada da bacia do Vale Superior do

Magdalena (adaptada de Ecopetrol-ICP, 1994).
Figura 3.6 Estratigrafia, curva de variao relativa do nvel do mar, limites
de seqncias e eventos paleoceanogrficos globais da seo de idade aptiana/santoniana, conforme definido por Villamil (1998) na regio do VSM e da
cordilheira Andina Oriental. As siglas OAEs 1, 2 e 3 referem-se aos eventos
anxicos globais do Cretceo (Oceanic Anoxic Events; Schlanger & Jenkyns,
1976; Arthur et al., 1990).
22
24
xii
Captulo 4
Figura 4.1 Localizao e contexto geolgico da seo estratigrfica levantada
ao longo do Rio Bambuca. A referida seo atravessa o flanco ocidental do
sinclinal da Media Luna, no limite noroeste da sub-bacia de Neiva, prximo
ao alto de Natagaima (adaptado de Vargas et al., 2002).
26
Figura 4.2 Coluna estratigrfica da seo do Rio Bambuca, levantada

ao longo do rio homnimo, no flanco noroeste da sub-bacia de Neiva, Vale
Superior do Magdalena. A figura apresenta, alm da sucesso litolgica e
feies sedimentares, os dados de raios gama levantados no campo e os
teores de carbonato total determinados em laboratrio.
27
Figura 4.3 Fotografia mostrando intercalaes de arenitos, folhelhos

e camadas carbonosas delgadas na Formao Caballos, seo do Rio
Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
28
Figura 4.4 Fotografia mostrando pacotes de calcrios prximo ao topo da

Formao Caballos, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia.
29
Figura 4.5 Fotografia em que se vem intercalaes rtmicas de calcrios

pelgicos (nveis claros) e folhelhos calcferos (camadas escuras) no
segmento mdio da Formao Tetuan, seo do Rio Bambuca, Vale Superior
do Magdalena, Colmbia.
30
Figura 4.6 Fotografia mostrando camadas de calcrio macio intercalado

com calcrios laminados e folhelhos no segmento mdio da Formao Tetuan,
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
31
Figura 4.7 Fotografia em que se vem intercalaes centimtricas de

folhelhos (nveis escuros) e calcrios pelgicos (nveis claros) no segmento
superior da Formao Tetuan, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia
31
Figura 4.8 Fotografia mostrando afloramento folhelhos e calcrios parcialmente intemperizados da poro basal da Formao Bambuca, parcialmente
recobertos pela vegetao, na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
33
Figura 4.9 Fotografia em que se vem afloramentos de folhelhos intemperizados da Formao Bambuca, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia.
33
Figura 4.10 Fotografia em que se vem intercalaes decimtricas de

calcrios pelgicos (nveis mais claros) e folhelhos (nveis mais escuros) na
poro inferior da Formao La Luna, seo do Rio Bambuca, Vale Superior
34
xiii
Captulo 4
Figura 4.11 Fotografia mostrando intercalaes decimtricas de calcrios

pelgicos e folhelhos na poro inferior da Formao La Luna, seo do Rio
35
Figura 4.12 Fotografia com vista geral da sucesso de cherts, calcrios

e folhelhos na poro inferior do Grupo Olini, seo do Rio Bambuca, Vale
36
Figura 4.13 Estratigrafia, curva de variao relativa do nvel do mar, limites

de seqncias, eventos paleoceanogrficos globais e principais marcos
estratigrficos da seo de idade aptiana/santoniana na regio do VSM e da
cordilheira Andina Oriental (adaptado de Villamil, 1998). As siglas OAEs 1,
2 e 3 referem-se aos eventos anxicos globais do Cretceo (Oceanic Anoxic
Events; Schlanger & Jenkyns, 1976; Arthur et al., 1990).
37
Figura 4.14 Coluna estratigrfica da seo levantada ao longo do Rio

Bambuca, no flanco noroeste da sub-bacia de Neiva, Vale Superior do
Magdalena. A figura apresenta os ciclos transgressivo-regressivos e o
arcabouo de estratigrafia de seqncias interpretado a partir da anlise da
sucesso litolgica.
39
Captulo 5
Figura 5.1 Expresso estratigrfica dos teores de carbono orgnico total ao
longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
43
Figura 5.2 Histogramas mostrando a distribuio dos valores de teor de

carbono orgnico total (COT) para as formaes do Grupo Villeta na seo
do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
44
Figura 5.3 Grfico de teor de carbonato total vs. teor carbono orgnico
total (COT) para as amostras analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale
46
Figura 5.4 Grfico de distribuio dos valores de COT (mnimo, mximo,

mdia e desvio padro) por faixa de contedo de carbonato na seo do Rio
46
Figura 5.5 Expresso estratigrfica dos valores de ndice de hidrognio

(IH), temperatura mxima (Tmax) e ndice de produo (IP) ao longo da
50
xiv
Captulo 5
Figura 5.6 Diagrama do tipo Van Krevelen modificado (Espitali et al.,
1985) mostrando a distribuio dos ndices de hidrognio (IH) e oxignio
(IO) das unidades analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia.
51
Figura 5.7 Grficos de teor de carbono orgnico (COT) vs. potencial

gerador (S2) para as formaes do Grupo Villeta na seo do Rio
Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. As linhas grossas de
cor cinza separam os campos dos querognios dos tipos I, II e III. As linhas
tracejadas so retas obtidas a partir da regresso linear dos dados. Ao
lado das retas tambm so mostrados suas equaes e seus coeficientes
de correlao (R2).
53
Figura 5.8 Grfico de teor de carbono orgnico total (COT) vs. ndice de
hidrognio (IH) para as amostras analisadas na seo do Rio Bambuca,
54
Figura 5.9 Grfico de teor de carbonato total vs. ndice de hidrognio (IH)
para as amostras analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia
55
Figura 5.10 Grfico de distribuio dos valores de ndice de

hidrognio (IH mnimo, mximo, mdia e desvio padro) por
faixa de contedo de carbonato na seo do Rio Bambuca, Vale
55
Figura 5.11 Expresso estratigrfica dos teores de matria orgnica

amorfa, liptnita e matria orgnica lenhosa ao longo da seo do Rio
58
Figura 5.12 Fotomicrografias do querognio isolado de amostras

selecionadas da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia. Matria orgnica amorfa grumosa em luz branca (a) e
fluorescncia (b), e detalhe de dinoflagelado em fluorescncia (c). Aumento
de 40X em (c) e de 20X nas demais fotos.
59
Figura 5.13 Fotomicrografias do querognio isolado de

amostras selecionadas da seo do Rio Bambuca, Vale Superior
do Magdalena, Colmbia. Gro de plen em fluorescncia
(a), gros de esporos e matria lenhosa em fluorescncia
(b), e matria lenhosa e cutinita em luz branca (c). Aumento
de 20X em todas as fotos.
60
xv
Captulo 5
Figura 5.14 Grfico de teor de carbonato total vs. teor de matria orgnica
lenhosa para as amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia.
61
Figura 5.15 Grfico de teor de matria orgnica amorfa vs. ndice

hidrognio (IH) para as amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior
62
Figura 5.16 Cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de massas

m/z 191 e m/z 217 das fraes de hidrocarbonetos saturados de extratos
orgnicos representativos da seo do Rio Bambuca. Compostos correspondentes aos picos identificados: 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= nC25, 5= C27 18(H) Trisnorhopano (Ts), 6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm),
7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H), 21(H) norhopano, 9= C30 17(H),
21(H) hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S, 12= C29
esterano 20R.
65
Figura 5.17 Expresso estratigrfica das razes pristano/fitano (P/F) e

Ts/(Ts+Tm) e do ndice de C24 tetracclico ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar forma de clculo
das razes e do ndice no Anexo 3).
68
Figura 5.18 Grfico tridimensional correlacionando a razo pristano/fitano (P/F) e o ndice de C24 tetracclico com teores de matria orgnica
lenhosa nas amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar forma de clculo da razes e do ndice no
Anexo 3).
69
Figura 5.19 Expresso estratigrfica dos ndices de gamacerano,

bisnorhopano e C35 homohopanos ao longo da seo do Rio Bambuca,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar forma de clculo dos
ndices no Anexo 3).
Figura 5.20 Expresso estratigrfica das razes esteranos/
(esteranos+hopanos) e C27/C27+C29, e do ndice de diasteranos ao longo da
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar
forma de clculo das razes e do ndice no Anexo 3).
70
72
xvi
Captulo 5
Figura 5.21 Expresso estratigrfica das razes C31 homohopanos S/S+R,

C29 esteranos S/(S+R) e C29 esteranos /(+) ao longo da
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar
forma de clculo das razes no Anexo 3).
74
Figura 5.22 Grficos de Tmax vs. razes C31 homohopanos S/S+R (a),
C29 esteranos S/(S+R) (b) e C29 esteranos /(+) (c) para as
amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia
(consultar forma de clculo das razes no Anexo 4). A linha verde tracejada
em (a) foi traada de forma arbitrria tentando descrever a variao dos
dados. J a linha azul tracejada em (b) produto da regresso linear dos
dados com o respectivo coeficiente de correlao (R2).
76
Figura 5.23 Expresso estratigrfica das razes atmicas H/C, O/C, N/C e
S/C medidas no querognio de amostras tomadas ao longo da seo do Rio
80
Figura 5.24 Grficos O/C vs. H/C (diagrama de Van Krevelen) e O/C vs.
S/C mostrando a distribuio dos dados das razes atmicas medidas no
querognio de amostras das unidades analisadas na seo do Rio Bambuca,
81
Figura 5.25 Correlao entre o ndice de hidrognio (IH) da pirlise RockEval e a razo atmica H/C para as amostras analisadas na seo do Rio
82
Figura 5.26 Grfico de teor de matria orgnica amorfa vs. razo H/C
para as amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia.
83
Figura 5.27 Histogramas mostrando as distribuies de energias de ativao

dos principais tipos de querognio e suas respectivas curvas de converso em
funo de uma histria de soterramento hipottica (adaptado de Tissot et al.,
1987). O grau de converso descrito pelo parmetro conhecido como taxa de
transformao, que representa a porcentagem do potencial gerador original que
foi efetivamente convertido em petrleo
86
xvii
Captulo 5
Figura 5.28 Correlao entre as curvas de produo de hidrocarbonetos

medidas pela pirlise Rock-Eval 6 sob taxas de aquecimento de 1, 2, 5, 10,
15 e 25C/min e as curvas calculadas com base nos parmetros cinticos
determinados com auxlio do software Optkin em uma amostra da seo
88
Figura 5.29 Histograma de distribuio dos valores da funo de erro

calculados pelo software Optkin a partir das diferenas quadrticas
entre as curvas de produo de hidrocarbonetos medidas e calculadas
nas amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia.
88
Figura 5.30 Grfico tridimensional mostrando variabilidade dos parmetros

cinticos da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia. Para um conjunto de amostras representativas, apresenta-se
a distribuio dos potenciais geradores de hidrocarbonetos associados s
energias de ativao e aos fatores de freqncia (entre parnteses junto
identificao da amostra na legenda, em s-1).
89
Figura 5.31 Grficos mostrando a evoluo da taxa de transformao

em funo da temperatura para as amostras da seo do Rio
Bambuca e os querognios dos tipos II, II-S e III. A trajetria das
curvas foi calculada com a equao (4), usando os parmetros
cinticos do Anexo 5 para as amostras da seo e os publicados por
Burnham (1989) para os querognios dos tipos II e III, assumindo
uma taxa de aquecimento constante de 2C/M.a.
90
Figura 5.32 Grficos mostrando a evoluo da taxa de transformao

em funo da refletncia da vitrinita para as amostras da seo do Rio
Bambuca e os querognios dos tipos II e III. A trajetria das curvas foi
calculada com a equao (4), usando os parmetros cinticos do Anexo
5 para as amostras da seo e os publicados por Burnham (1989) para
os querognios dos tipos II e III, assumindo uma taxa de aquecimento
constante de 2C/M.a. Foram utilizadas as formulaes do modelo proposto
por Sweney & Burnham (1990) para calcular a refletncia da vitrinita.
91
xviii
Figura 5.33 Expresso estratigrfica do parmetro T@50 para amostras

tomadas ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia. O referido parmetro, adotado como indicador do grau de reatividade
do querognio, corresponde temperatura na qual as amostras alcanam uma
taxa de transformao de 50%, considerando seus respectivos parmetros
cinticos e uma taxa de aquecimento de 2C/M.a.
93
Figura 5.34 Grfico de barras mostrando os coeficientes de correlao

linear entre T@50 (ver definio na legenda da figura anterior) uma srie
de parmetros geoqumicos selecionados para as amostras analisadas na
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia
94
Figura 5.35 Expresso estratigrfica dos teores de enxofre total (S)

determinados em amostras tomadas ao longo da seo do Rio Bambuca,
98
Figura 5.36 Grfico de teor de carbono orgnico total (COT) vs. teor
de enxofre total (S) para as amostras tomadas ao longo da seo do
Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. A linha vermelha
tracejada representa a relao S/COT = 0,36, encontrada em ambientes
marinhos siliciclsticos normais (Berner & Raiswell, 1984)
99
Figura 5.37 Expresso estratigrfica da concentrao de titnio (Ti), e das

razes silcio/titnio (Si/Ti) e fsforo/titnio (P/Si) em amostras de rocha
total da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
104
Figura 5.38 Expresso estratigrfica das razes urnio/titnio (U/Ti),

cobre/titnio (Cu/Ti) e molibdnio/titnio (Mo/Ti) em amostras de rocha total
da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
106
Captulo 6
Figura 6.1 Expresso estratigrfica dos trs fatores que explicaram a
maior parte da varincia observada na matriz de dados geoqumicos da
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. As siglas
OAE se referem aos eventos anxicos ocenicos, inferidos com base na
correlao com o arcabouo cronoestratigrfico adotado (ver explicao
no texto).
110
xix
Captulo 6
Figura 6.2 Distribuio de fcies orgnicas ao longo da seo do rio

Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. A coluna na esquerda
mostra as fcies orgnicas definidas com base em dados de pirlise e
petrografia orgnica (AB, B, BC e C) segundo a classificao de Jones (1987).
A coluna na direita mostra as fcies organo-moleculares determinadas a
partir de dados de biomarcadores (MA= marinha carbontica anxica, MC=
marinha carbontica, MS= marinha siliciclstica, MT= marinha transicional;
consultar texto para definio).
114
Figura 6.3 Dendograma resultante da anlise de agrupamento de um

conjunto 18 de parmetros de biomarcadores indicadores de origem (tipo
de matria orgnica e ambiente deposicional) da frao de hidrocarbonetos
saturados dos extratos orgnicos de amostras de rocha da seo do Rio
Bambuca, Vale Superior do Magdalena. A anlise de agrupamento foi
realizada com o auxlio do software Statistica, seguindo mtodo descrito
no captulo 2.4. Assumindo uma distncia de corte igual ou maior a trs
foram diferenciados quatro grandes grupos de amostras assinalados com
cores distintas.
116
Figura 6.4 Cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de

massas m/z 191 e m/z 217 das fraes de hidrocarbonetos saturados
de extratos orgnicos da Seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena. So apresentadas amostras representativas de cada um dos
grupos resultantes da anlise de agrupamento (as cores das amostras
so iguais a dos grupos correspondentes na Figura 6.3). Compostos
correspondentes aos picos identificados: x= terpano desconhecido, 1= nC15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C27 18(H) Trisnorhopano (Ts), 6=
C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H),
21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H) hopano, 10= gamacerano, 11=
C27 diasterano 20S, 12= C29 esterano 20R.
Figura 6.5 Variaes de fcies orgnicas e organo-moleculares
comparadas aos ciclos de transgresso e regresso (curva T-R) ao longo
da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
117
120
xx
Captulo 7
Figura 7.1 Mapa de localizao dos campos de petrleo da Bacia do Vale

123
Figura 7.2 Coluna estratigrfica da bacia do Vale Superior do Magdalena

mostrando as rochas geradoras e a distribuio dos volumes de petrleo
in-place entre as principais rochas reservatrio.
124
Figura 7.3 Seo estratigrfica com datum no topo do Grupo Villeta

comparando os perfis de teor de carbono orgnico total (COT) da seo do
Rio Bambuca com os perfis dos poos San Francisco-1 e Nilo-1, da bacia
do Vale Superior do Magdalena.
127
Figura 7.4 Perfil de teor de carbono orgnico total (COT) do Grupo Villeta
no poo Quillacinga-2sta, na bacia do Putumayo (ver localizao da bacia
e do poo no mapa ao lado). No perfil so comparados os teores de COT
obtidos em amostras de calha e de testemunho.
128
Figura 7.5 Mapa e seo ssmica dip mostrando a localizao e contexto

estrutural do pseudopoo (linha amarela grossa) criado para a realizao
da modelagem do processo de gerao de petrleo. O referido pseudopoo
foi posicionado no eixo de um sinclinal situado no flanco noroeste da subbacia de Neiva, bacia do Vale Superior do Magdalena.
132
Figura 7.6 Grfico de geohistria mostrando as histrias de soterramento,

trmica e de maturao do pseudopoo modelado na bacia do Vale
Superior do Magdalena (ver localizao na Figura 7.5). As linhas vermelhas
representam a evoluo das isotermas (em C) e as reas com tons de
verde e vermelho, os diferentes graus de evoluo trmica alcanados pela
seo sedimentar em termos de faixas de valores de reflectncia de vitrinita
(%Ro; ver legenda).
133
Figura 7.7 Perfis de taxa de transformao do Grupo Villeta no pseudopoo

modelado (ver Figuras 7.5 e 7.6). So apresentadas reconstrues em trs
idades distintas (55, 40 e 15 M.a. atrs) comparando os perfis obtidos a
partir dos parmetros cinticos medidos nas amostras da seo do Rio
Bambuca com aqueles resultantes da adoo dos parmetros cinticos do
querognio padro do tipo II Burnham (1989).
134
xxi
Captulo 7
Figuras 7.8 Curvas no-cumulativas de evoluo da taxa de transformao
da Formao Tetuan no pseudopoo modelado (ver Figuras 7.5 e 7.6).
Comparam-se os resultados obtidos a partir da cintica do querognio do
tipo II padro (Burnham, 1989) e dos parmetros medidos na seo do Rio
Bambuca
135
Figuras 7.9 Mapa mostrando a localizao das amostras selecionadas

para o estudo de correlao leo-rocha realizado na bacia do Vale Superior
137
Figuras 7.10 Correlao geoqumica molecular entre amostras

representativas das duas famlias de leos definidas por Crdoba (1998) e
extratos orgnicos da Seo do Rio Bambuca, representativos das fcies
organo-moleculares definidas nessa tese (ver Tabela 7.2). So apresentados
os cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/
z 217 da frao de hidrocarbonetos saturados. Compostos correspondentes
aos picos identificados: 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C27
18(H) Trisnorhopano (Ts), 6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30
bisnorhopano, 8= C29 17(H), 21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H)
hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S, 12= C29 esterano
20R.
138
Figura 7.11 Grficos das razes Gamacerano/C30 Hopano e Bisnorhopano/

C30 Hopano vs. razo C35/C34 Homohopano para extratos orgnicos das
formaes La Luna e Tetuan. So comparados os resultados obtidos na
seo do Rio Bambuca com os parmetros provenientes de poos da subbacia de Neiva, publicados por Crdoba (1998).
140
Figura 7.12 Correlao geoqumica molecular entre o extrato orgnico

representativo da fcies organo-molecular marinha transicional da
seo do Rio Bambuca e os leos dos poos Encanto-1 e Unicrnio-1,
localizados respectivamente nas bacias do Vale Superior do Magdalena
e do Putumayo (ver mapa). So apresentados os cromatogramas
gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/z 217 da frao
de hidrocarbonetos saturados. Compostos correspondentes aos picos
identificados: 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C24 tetracclico,
6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H),
21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H) hopano, 10= gamacerano, 11=
C27 diasterano 20S, 12= C29 esterano 20R.
142
1. Introduo
1.1. Histrico e Motivao
O estudo dos processos formadores de rochas ricas em matria orgnica

reconhecido pela sua importncia econmica. A determinao da distribuio espacial
e da variabilidade composicional dessas rochas de grande utilidade na avaliao do
processo de gerao de petrleo, podendo influenciar slida e positivamente a taxa
de sucesso das atividades de explorao. No menos valiosa a contribuio de tais
estudos para o entendimento de eventos paleoclimticos e paleoceanogrficos. Afinal,
o registro desses eventos, cuja compreenso tem implicaes para estudos atuais de
meteorologia e oceanografia, bem como suas conseqncias para a biota, se encontra
gravado na coluna estratigrfica de uma bacia sedimentar.
No obstante essa importncia, os estudos das rochas geradoras de petrleo
encontram obstculos na qualidade da amostragem. Os poos, principal fonte de
amostras, so normalmente amostrados a cada nove metros e, geralmente, por meio
de amostras de calha. Da mesma forma, e pelo que representam em termos de tempo e
custo de operao, testemunhos de rochas potencialmente geradoras so raros. Baixas
quantidade e representatividade das amostras impedem uma avaliao mais realista das
rochas geradoras de uma bacia, no sentido de conhecer como se deu a sua deposio,
qual o seu comportamento espacial, sua composio, como a matria orgnica se
distribui ao longo do registro geolgico e da rea de ocorrncia, e como tal pacote de
rochas comportar-se-ia em resposta aos processos de soterramento e de aumento de
temperatura.
Em decorrncia disso, encontra-se com alguma facilidade na literatura tcnica
certa e indesejvel generalizao quando so abordadas rochas geradoras: variaes
composicionais so geralmente negligenciadas, sendo comum atribuir a toda uma bacia
um nico tipo de matria orgnica. tambm freqente que os trabalhos no integrem
a estratigrafia aos conceitos e resultados de geoqumica orgnica e inorgnica, sendo
portanto faltos de uma viso mais completa, e por isso mesmo mais complexa, dos
processos envolvidos na formao das rochas geradoras.
No que diz respeito Amrica do Sul, as principais rochas geradoras de petrleo
da regio so depsitos marinhos albo-santonianos, responsveis por grande parte das
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Rochas sedimentares
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11. Amazonas
12. Guajira
Localizao da seo
do Rio Bambuca
Oceano
Pacfico
7. Pacfico
8. Putumayo
9. Llanos Orientais
10. Barinas
10
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Vale Mdio do Magdalena

Vale Inferior do Magdalena
Cauca-Patia
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Principais Bacias
Sedimentares:
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1. Vale Superior do Magdalena
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Escudo das Guianas
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Rochas gneas e metamrficas
reas de cordilheiras ou macios
Figura 1.1 Mapa da poro noroeste do continente sul-americano com a localizao da bacia do Vale
Superior do Magdalena e da coluna sedimentar analisada neste estudo (adaptado de Schamel, 1991 e
Cooper et al., 1995).
reservas de pases como Venezuela, Colmbia, Equador e Peru (Dashwood & Abbots,
1990; Mora, 2000; James, 2000). Esses depsitos se encontram distribudos ao longo
de boa parte da poro noroeste do continente, em bacias sedimentares como a de
Maracaibo na Venezuela, as do Vale do Magdalena na Colmbia, a do Oriente no
Equador, e a de Ucayali no Peru (Macellari, 1988; Villamil, 1998; Villamil & Pindell, 1998;
Erlich et al., 1999). Dentre as vrias denominaes dadas para esses depsitos nos
pases em que ocorrem, so mais conhecidas as denominaes La Luna (na Venezuela
e Colmbia), Villeta (na Colmbia), Napo (no Equador) e Chonta (no Peru).
A sedimentao desses depsitos albo-santonianos ocorreu sobre uma vasta
depresso pericratnica cretcica que se estendeu por grande parte da poro noroeste
da Amrica do Sul, e foi controlada por uma complexa interao de fatores, tais como
eventos tectnicos locais e regionais, flutuaes eustticas do nvel do mar e eventos

paleoceanogrficos globais (Macellari, 1988; Villamil, 1998). So muitos os estudos que
demonstram o controle exercido por tais fatores sobre variaes verticais e laterais de
fcies sedimentares. Entretanto, so escassos os trabalhos dedicados a entender de que
forma os mesmos fatores controlaram o grau de variabilidade geoqumica das rochas
geradoras e seu impacto sobre o potencial petrolfero, histria de carga de petrleo e
diversidade composicional dos leos gerados.
Localizado na poro centro-oeste da Colmbia (Figura 1.1), o Vale Superior do
Magdalena (VSM) uma das bacias onde os depsitos supramencionados so
responsveis pela gerao das reservas de petrleo descobertas at o momento (2.650
milhes de barris; Kairuz et al., 2000; Sarmiento & Rangel, 2004). No caso do VSM,
os depsitos com maior potencial gerador de petrleo so de idade albo-coniaciana, e
comumente englobados sob a denominao de Grupo Villeta. A existncia de sees
aflorantes desse grupo, com espessos pacotes de rochas ricas em matria orgnica,
pouco intemperizados e com baixo grau de evoluo trmica, combinada com a
disponibilidade de trabalhos sedimentolgicos e estratigrficos prvios, fazem do VSM
um local privilegiado para a realizao de um estudo quimioestratigrfico de alta resoluo
dessa importante seo geradora de petrleo. Tais condies igualmente fazem do
VSM um laboratrio para a investigao dos fatores que condicionam a variabilidade
dos atributos geoqumicos de rochas geradoras marinhas e suas implicaes sobre a
dinmica dos sistemas petrolferos.
1.2. Abordagem e Objetivos
Em funo do exposto acima, definiu-se como objetivo do presente trabalho testar o

potencial da geoqumica, aplicada a um nmero representativo de amostras e integrada
estratigrafia, como ferramenta de investigao de sistemas petrolferos e de avaliao
de potencial de bacias sedimentares. Para isso, escolheu-se uma seo do Grupo
Villeta, com cerca de 700m de espessura, aflorando ao longo do rio Bambuca, no flanco
centro-oeste da bacia do VSM (Figura 1.1), para a realizao de um estudo integrando
estratigrafia mais abrangente avaliao geoqumica. As rochas do Grupo Villeta
afloram de modo relativamente contnuo e sem complicaes estruturais significativas
nessa seo, mostrando uma granulao predominantemente fina e um baixo grau de
evoluo trmica, o que as torna perfeitamente adequadas ao presente estudo.
Realizou-se a anlise estratigrfica da seo do rio Bambuca, e uma amostragem
de detalhe (aproximadamente uma amostra a cada 2m) para execuo do maior elenco
possvel de anlises geoqumicas. Tais procedimentos visam ao seguinte:

Reconhecer e delimitar, com base na sucesso litolgica, ciclos
transgressivos e regressivos correlacionados com variaes relativas do nvel do
mar e registros de eventos paleoceanogrficos locais e globais.
Descrever as variaes de riqueza orgnica, tipo de querognio,
potencial gerador de petrleo, fcies orgnicas, caractersticas moleculares
(biomarcadores) e concentraes de elementos maiores, menores e traos nas
rochas analisadas.
Reconstruir as condies paleoambientais que condicionaram a deposio
dessas rochas geradoras com base na integrao dos resultados das anlises
geoqumicas e estratigrficas.
Avaliar o controle exercido pelas mudanas paleoambientais e flutuaes
relativas no nvel do mar sobre as variaes dos atraibutos da matria orgnica
sedimentar.
Estimar o impacto dos resultados obtidos sobre o que se conhece do
potencial petrolfero e sobre o que se deriva dos atuais estudos de correlao
leo-rocha e modelagem da gerao de petrleo no VSM.
1.3. Organizao da Tese
A tese foi dividida em oito captulos. No primeiro, apresentou-se a motivao e

os objetivos do trabalho. No captulo 2, descrevem-se os mtodos estratigrficos,
geoqumicos e estatsticos empregados na realizao do trabalho. No captulo 3, faz-se
uma reviso da evoluo tectnica da Colmbia e da geologia da bacia do Vale Superior
do Magdalena. No captulo 4, descrevem-se os resultados das anlises estratigrficas
da seo do Rio Bambuca. No captulo 5, so apresentados e interpretados todos
os resultados das anlises geoqumicas. No captulo 6, apresenta-se a anlise
quimioestratigrfica da seo do Rio Bambuca, integrando todos os dados geoqumicos
e geolgicos. No captulo 7, avalia-se o impacto dos resultados obtidos sobre a avaliao
de alguns aspectos dos sistemas petrolferos da bacia do Vale Superior do Magdalena.
Finalmente, no captulo 8, so apresentadas as principais concluses do trabalho, bem
como recomendaes para trabalhos futuros. A tese completada com uma lista das
referncias bibliogrficas citadas no texto e por sete anexos que reportam todos os
resultados das anlises geoqumicas.
2. Materiais e Mtodos
Para a realizao do estudo, levantou-se uma seo que aflora ao longo das margens
do Rio Bambuca, na poro central da bacia do Vale Superior do Magdalena, Colmbia
(Figura 1.1). A seo levantada, doravante denominada de seo do Rio Bambuca, foi
selecionada por apresentar uma exposio relativamente contnua do Grupo Villeta, sem
a presena de complicaes estruturais significativas, tais como inverso ou repeties
de camadas, e com um baixo grau de evoluo trmica. Apresenta-se a seguir como
foram realizados o levantamento e a amostragem da seo do Rio Bambuca, bem como
os mtodos empregados em sua anlise.
2.1. Levantamento da Seo e Amostragem
A seo do Rio Bambuca foi levantada em quatro campanhas de campo realizadas

no ano de 2002 com auxlio de gelogos do Instituto Colombiano do Petrleo. A seo
foi medida e descrita a uma escala de 1:100 quanto a suas caractersticas litolgicas,
sedimentolgicas e estruturais. Um perfil de raios gama foi obtido realizando-se leituras
a cada 1-2m com um detector porttil (Cintilmetro GRS-500, EDA Instruments). Com
base nas medidas estruturais de campo e no registro da trajetria percorrida, rebateuse o levantamento feito ao longo do rio em uma coluna estratigrfica vertical, corrigindo
o efeito de espessura aparente resultante do mergulho estrutural das camadas e das
variaes no percurso do rio.
Obteve-se assim uma coluna estratigrfica de 720 m de espessura (ver Figura 4.2)
abrangendo a parte superior da Formao Caballos, todo o Grupo Villeta (formaes
Tetuan, Bambuca e La Luna) e a base do Grupo Olini. Uma poro significativa (cerca de
37%) desse intervalo encontra-se encoberta por deslizamentos de terra e/ou vegetao,
impedindo sua descrio e anlise. Dentre as unidades estudadas, a Formao Bambuca
a mais afetada por este problema, com cerca de 70% de sua espessura total encoberta
e/ou muito intemperizada, seguida pela Formao Tetuan, com cerca de 28% de seo
encoberta por deslizamentos de terra e/ou vegetao. As outras unidades, por sua vez,
afloram de forma relativamente contnua, praticamente sem intervalos encobertos.
Ao longo da coluna, foram coletadas duzentos e setenta e seis (276) amostras,

das quais duzentos e trinta e sete (237) amostras de rocha de granulao fina foram
selecionadas para a realizao de uma variada gama de ensaios geoqumicos, descritos
a seguir.
2.2. Anlise Estratigrfica
O trabalho de anlise estratigrfica foi desenvolvido com o propsito de servir de

base para interpretao dos dados geoqumicos e para o entendimento dos processos
e fatores que controlaram a deposio da seo sedimentar levantada. Esta anlise, por
sua vez, baseou-se no mtodo fundamentado nos preceitos da estratigrafia de seqncia.
De acordo com esses preceitos, o registro deposicional pode ser hierarquizado em
unidades contendo superfcies cronocorrelatas e padres de empilhamentos estratais,
geneticamente relacionadas no tempo e espao e controladas pela interao entre
variaes do espao de acomodao (eustasia vs. tectnica) e do suprimento sedimentar
(Van Wagoner et al., 1988; Posamentier et al., 1988).
As duzentos e setenta e seis (276) amostras coletadas nas campanhas de campo
foram descritas macroscopicamente e em lupa binocular, enquanto quatorze (14)
amostras consideradas representativas dos principais tipos litolgicos encontrados
foram submetidas a anlises petrogrficas para uma caracterizao mais detalhada.
A sucesso litolgica foi analisada luz do arcabouo de estratigrafia de seqncias
e de eventos e marcos estratigrficos definidos por Villamil (1998), o que permitiu
inferir a idade do intervalo analisado, reconhecer os ciclos trangressivo-regressivos e o
reconhecimento das superfcies de inundao mxima e os limites de seqncia, duas
das superfcies chave do mtodo de anlise estratigrfica de seqncias deposicionais
(Posamentier et al., 1988).
2.3. Anlises Geoqumicas
Preparao preliminar das amostras

As amostras passaram inicialmente por um processo de limpeza para eliminao de
impurezas, tais como partes alteradas, contaminao de solo, etc. Em seguida, foram
lavadas em gua corrente e secas em estufa a 40C. Esta preparao e as anlises
qumicas descritas a seguir foram realizadas nos laboratrios do Instituto Colombiano do

Petrleo, localizado na cidade de Bucaramanga (Colmbia). J as anlises de petrografia
orgnica foram realizadas nos laboratrios de petrografia orgnica da Universidade
Federal do Rio de Janeiro.
Determinao dos teores de carbono orgnico e de carbonato

Aps a preparao preliminar, 237 amostras foram pulverizadas em gral de gata,
peneiradas a 80 mesh (0.177mm) e acondicionadas em frascos de vidro etiquetados
e tampados. Colocou-se cerca de 250mg da amostra pulverizada em um cadinho de
porcelana filtrante e pesou-se o conjunto cadinho/amostra para obteno do peso original,
utilizado como base de clculo em etapas posteriores. As amostras foram atacadas com
cido clordrico (HCl) a 50% por 24h a frio e por 1h a quente para retirar os carbonatos, e
lavadas em seguida durante 4h para eliminar cloretos. A retirada do carbonato presente
nas rochas fundamental para a dosagem correta do carbono de origem orgnica, uma
vez que o carbono tambm est presente no nion CO3-2. Aps secagem em estufa a
80C, os cadinhos com a amostra acidificada foram novamente pesados para determinar,
pela diferena com o peso original, o percentual total de carbonatos na amostra.
Cada amostra acidificada foi introduzida no forno de induo do determinador de
carbono WR-12 da LECO, onde foi queimada a 1000C na presena de oxignio. O
dixido de carbono (CO2) gerado passa por uma srie de filtros e fica retido em uma
peneira molecular. Aps captar todo CO2, a peneira molecular aquecida a 300C,
liberando o gs para deteco em uma clula de condutividade trmica. Esta clula
consiste de um par de termistores: o de referncia (mantido com oxignio presso,
fluxo e temperatura constantes) e o de medida, por onde passa o CO2. A diferena na
condutividade trmica entre os dois gases (O2 e CO2) proporcional ao contedo de
carbono. Finalmente, o teor de carbono foi determinado a partir do sinal emitido pela
clula, sendo baseado na comparao com um padro de referncia.
Pirlise Rock-Eval
Duzentas e trinta e seis (236) amostras foram pulverizadas em gral de gata,
peneiradas a 80 mesh e acondicionadas em frascos de vidro etiquetados e tampados.
A alquota coletada da amostra pulverizada variou entre 10 e 100mg, em funo do teor
de carbono orgnico: quanto maior o teor de carbono, menor a quantidade de amostra
usada na pirlise. As amostras foram pesadas em cadinhos de ao, sendo ento
colocados no amostrador automtico do ROCK-EVAL II. Neste aparelho, a amostra
introduzida em um forno, sendo submetida a um programa de aquecimento de 25C/min
at alcanar uma temperatura de 550C, em atmosfera de hlio. Desta forma, reproduz

-se em laboratrio o processo natural de catagnese da matria orgnica e de gerao
do petrleo.
Com o aumento de temperatura, so liberados, sucessivamente, o petrleo livre
porventura existente na amostra e os hidrocarbonetos e o gs carbnico gerados pelo
craqueamento trmico do querognio (matria orgnica insolvel presente nas rochas
sedimentares). No topo do forno de pirlise, um divisor de fluxo regulado temperatura
de 550C separa os gases em duas fraes iguais. Uma encaminhada a um detector
de ionizao-de-chama, que mede os hidrocarbonetos livres e aqueles gerados pelo
craqueamento do querognio. A outra frao dirige-se a um trap de CO2 que, aps a
programao de temperatura, reaquecido para liberao do CO2, que ser medido por
um detector de condutividade trmica (Espitali et al., 1985).
Os gases detectados durante a anlise so registrados por uma unidade analgicodigital que reporta os resultados em um grfico denominado de pirograma, no qual se
identificam e quantificam os parmetros de S1, S2, S3 e Tmax, discutidos em detalhe
no captulo 5.2.
Determinao do teor de enxofre em rocha total

Duzentas e vinte e quatro (224) amostras foram pulverizadas em gral de gata,
peneiradas a 80 mesh e acondicionadas em frascos de vidro etiquetados e tampados.
Uma quantidade de cerca de 200mg de cada amostra foi colocada em cadinho de
cermica e analisada segundo o mtodo para determinao de enxofre em materiais
inorgnicos descrito na norma ASTM D-5016. Neste mtodo, a amostra introduzida
num forno a alta temperatura e em atmosfera de oxignio. O enxofre presente ento
oxidado (por combusto) para SO2, o qual convertido em SO3 aps passar por um
catalisador de slica platinizada. O SO3 absorvido no detector de infravermelho em
comprimento de onda especfico dentro do espectro de infravermelho. A quantidade de
energia detectada proporcional concentrao de enxofre na amostra.
Utilizou-se um equipamento LECO CS244, com forno de induo e microprocessador
para clculo do teor de enxofre. O procedimento tambm incluiu a calibrao do
equipamento com padro especfico.
Petrografia orgnica
Oitenta e sete (87) amostras foram acidificadas com cido clordrico, para retirada
dos carbonatos, e com cido fluordrico, para eliminao dos silicatos. Logo aps, foram
neutralizadas e peneiradas a 12 mesh (1.68mm) e novamente centrifugadas para retirada

de lquido. parte slida da amostra adicionado cloreto de zinco, seguindo-se nova
fase de agitao e centrifugao. Para a montagem da lmina delgada, uma alquota
da poro sobrenadante obtida pela centrifugao foi colocada com um pouco de gua
e uma gota de goma de accia sobre uma lamnula de vidro em chapa aquecida em
torno de 37C. O restante do querognio foi peneirado (20) para eliminao da matria
mineral fina e colocado do mesmo modo que o material sobrenadante, em posio
adjacente e com outra lamnula.
A anlise da matria orgnica foi realizada por meio de microscopia tica de luz
transmitida e ultravioleta (para anlise da fluorescncia). Utilizou-se microscpio
Axioscope II Plus da Carl-Zeiss, com fonte do tipo HBO-100, XBO-75W, e lmpada de
mercrio de 100 watts (para anlise em luz ultravioleta). Foram identificados trs grupos
principais de macerais (correspondentes aos minerais na petrografia): liptinita, vitrinita e
inertinita, alm da matria orgnica amorfa.
Extrao e cromatografia lquida

Noventa e duas (92) amostras foram selecionadas para extrao de betume para
a realizao de anlises posteriores. As amostras foram inicialmente pulverizadas em
gral de gata e peneiradas a 80 mesh, sendo ento submetidas extrao em um
equipamento do tipo Sohxlet por 24 h utilizando diclorometano. O solvente presente no
material recuperado foi evaporado para concentrao do betume extrado.
Os extratos orgnicos foram submetidos cromatografia lquida com o propsito
de separar as fraes de hidrocarbonetos saturados (parafinas lineares, ramificadas
e cclicas), hidrocarbonetos aromticos e compostos NSO (resinas e asfaltenos, que
possuem em sua estrutura tomos de nitrognio, enxofre e oxignio). Na cromatografia
lquida, as substncias so separadas por partio entre um lquido mvel e uma fase
estacionria slida, finamente dividida. O extrato colocado no topo da coluna, sendo
deslocado pela fase mvel (solvente) que percola atravs da fase estacionria pela ao
da fora de gravidade. Dessa forma, o solvente elui a frao de hidrocarbonetos com
polaridade similar, deixando como resduo na fase estacionria as fraes de polaridade
diferente.
O procedimento realizado consistiu em pesar 200 mg de cada extrato orgnico, os
quais foram posteriormente submetidos a fracionamento em coluna de vidro (dimenses
de 13 cm x 0,5 cm) utilizando 2,5 g de slica-gel (MERCK 60, 0,063 0,200 mm) ativada
na noite anterior a 120C. A frao de hidrocarbonetos alifticos foi eluda com 10 ml de nhexano, a de hidrocarbonetos aromticos com 10 ml de n-hexano/diclorometano (1:1), e a
10
de compostos NSO, com 10 mL de diclorometano/metanol (9:1). As fraes recuperadas

foram evaporadas em evaporador rotatrio sob presso reduzida e transferidas para
frascos de 2 mL com o auxlio de um pequeno volume de diclorometano (~ 500 l), o qual
foi evaporado em seguida sob fluxo de Nitrognio.
Cromatografia Gasosa (CG)

A cromatografia gasosa um mtodo fsico de separao dos componentes
de uma mistura atravs de uma fase gasosa mvel sobre um sorvente estacionrio.
No processo de CG, cada amostra vaporizada e misturada com um gs carreador
inerte (fase mvel). A amostra introduzida atravs de um sistema de injeo em uma
coluna capilar cuja superfcie interior est revestida por uma membrana que contm
a fase estacionria. Dentro do equipamento, a soluo de amostra transferida para
uma cmara de vaporizao aquecida a temperatura elevada. A agulha da seringa
aquecida rapidamente de forma que a amostra ao ser injetada vaporiza-se, embora
parcialmente, no seu interior. O gs de arraste leva a amostra para a coluna capilar,
onde a mudana de temperaturas entre a cmara de vaporizao (alta temperatura) e a
coluna (baixa temperatura) faz com que as maiores molculas sejam retidas na cabea
da coluna cromatogrfica. medida que a temperatura elevada, d-se a vaporizao
das substncias que, de acordo com suas propriedades e as da fase estacionria, so
retidas por tempos determinados, chegando sada da coluna em tempos diferentes. O
emprego de um detector adequado como o detector por ionizao em chama (DIC, ou
FID por suas iniciais em ingls), possibilita a deteco e quantificao dos compostos
(Peters & Moldowan, 1993).
Neste trabalho, analisaram-se as fraes de hidrocarbonetos saturados dos 92
extratos orgnicos obtidos por meio do processo de extrao. Utilizou-se um cromatgrafo
de gases Hewlett-Packard 5890-A (injetor splitless e coluna de 30m SPB-TM-1), com a
seguinte programao de temperatura: de 120 a 310C a 6C/min. O volume injetado
foi de 1 L para cada amostra. Utilizou-se hidrognio como gs carreador, injeo sem
diviso de fluxo por 1 minuto, ionizao com chama e detector por ionizao em chama
(DIC).
Cromatografia Gasosa-Espectrometria de Massas (CG-EM)

O acoplamento de um detector seletivo de massas ao cromatgrafo gasoso permite
obter informao sobre a estrutura de cada composto que eludo da cromatografia
gasosa. Esta tcnica baseia-se na ionizao das molculas por impacto de eltrons, de
modo que se consegue fragment-las em ons de diferentes massas, os quais entram
11
num analisador de massas (ex: tipo quadrupolo), onde so monitorados de acordo com
sua relao massa/carga (m/z) e so detectados por um multiplicador de eltrons. Desta
forma pode-se obter o espectro de massas de cada composto, que junto com o tempo
de reteno da cromatografia gasosa, constituem elementos essenciais para realizar a
identificao dos compostos (Peters & Moldowan, 1993).
Para realizar a caracterizao dos biomarcadores nas amostras selecionadas, as
mesmas fraes de hidrocarbonetos saturados submetidas s analises de CG foram
analisadas pela tcnica de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas.
Utilizou-se um detector seletivo de massas HP 5972A acoplado a um cromatgrafo de
gases Hewlett-Packard 5890-A (injetor on-column e coluna de 30m HP-5MS) com a
seguinte programao de temperatura: de 70 a 170C a 20C/min e de 170 a 310C a
2C/min. Empregou-se hlio como gs carreador, com injeo sem diviso de fluxo por
um minuto e ionizao por impacto de eltrons a 70eV. Foi utilizado o monitoramento
de varredura linear na faixa de massas de 50-580 Daltons e o monitoramento seletivo
de ons (SIM). Para a anlise dos hidrocarbonetos saturados, foram selecionados os
seguintes ons: m/z 191, 217, 218, 259 e 177.
Determinao dos parmetros cinticos

Cinqenta e seis (56) amostras foram pulverizadas em gral de gata, peneiradas a
80 mesh e acondicionadas em frascos de vidro etiquetados e tampados. Em seguida,
foram submetidas extrao com um aparelho do tipo Soxhlet e diclorometano como
solvente para a remoo completa do betume.
Alquotas de 40-50mg de cada amostra foram submetidas a pirlise em um
equipamento Rock-Eval 6 (Lafargue et al., 1998) sob seis taxas de aquecimento distintas:
1, 2, 5, 10, 15 e 25C/min. A otimizao numrica foi realizada com o auxlio do software
Optkin (Beicip-Franlab), o qual se baseia em um modelo cintico em que o processo
de craqueamento do querognio se d por meio de uma srie de reaes paralelas
irreversveis de primeira ordem. Com base nesse modelo, calcula-se a combinao de
distribuio de energias de ativao e fator de freqncia que melhor se ajusta aos
dados adquiridos pela anlise de pirlise.
Anlise elementar (CHNOS) do querognio

Noventa e uma (91) amostras foram acidificadas com cido clordrico, para retirada
dos carbonatos, e com cido fluordrico, para eliminao dos silicatos. Logo aps,
foram neutralizadas e peneiradas a 12 mesh (1.68mm) e novamente centrifugadas para
12
retirada de lquido. parte slida da amostra adicionado cloreto de zinco, seguindo-se

nova fase de agitao e centrifugao. Desta forma, isolou-se a amostra de querognio
necessria para realizao das anlises elementares.
Determinaram-se os contedos de carbono, hidrognio, oxignio e nitrognio por
meio de detectores de infravermelho em um equipamento LECO CHN-600. As amostras
so submetidas combusto em presena de oxignio puro. Os produtos da combusto
so CO2, H2O, xidos de nitrognio, nitrognio elementar e xidos de enxofre. Estes
ltimos so removidos com xido de clcio em uma zona da cmara de combusto para
evitar que se forme cido sulfrico na combinao com a gua. Os gases remanescentes
so armazenados para a quantificao dos elementos de interesse. A quantidade de
nitrognio se determinou com um detector de condutividade trmica, e a dos outros
elementos, com um detector de infravermelho.
J o contedo de enxofre elementar determinou-se em um equipamento PERKIN
ELMER 2400, onde as amostras foram submetidas combusto a uma temperatura de
975C em uma atmosfera de oxignio para converter os elementos em gases simples
(CO2, H2O, N2 e SO2). O gs de interesse (SO2) foi homogenizado sob condies
controladas de presso, temperatura e volume e detectado e quantificado por meio de
um detector de condutividade trmica.
Anlise de ICP-MS
Noventa (90) amostras foram pulverizadas em gral de gata, peneiradas a 80 mesh
e acondicionadas em frascos de vidro etiquetados e tampados. As amostras foram ento
submetidas acidificao com cido sulfrico concentrado, obtendo-se um resduo que
foi posteriormente calcinado em uma mufla. As cinzas resultantes desse processo foram
dissolvidas em cido ntrico de alta pureza e gua deionizada. Esta soluo foi ento
levada a um espectrmetro ELAN 6000 Inductively Coupled Plasma (ICP-MS) da Perkin
Elmer, onde se determinaram as concentraes de 37 elementos.
Especificamente para determinao dos contedos de alumnio e silcio, efetuouse a combusto das amostras at a obteno de uma massa carbonosa, a qual
posteriormente removida por aquecimento em uma mufla a 575 25C. O resduo
obtido dessa forma foi transferido para um cadinho de platina, submetido evaporao
completa e, em seguida, fuso com uma mistura de Na2CO3:Na2B4O7. O produto
dissolvido em cido clordrico e perxido de hidrognio para posterior anlise no mesmo
espectrmetro ELAN 6000 Inductively Coupled Plasma (ICP-MS) da Perkin Elmer.
13
2.4. Anlises Estatsticas
Diferentes tcnicas de anlise estatstica foram empregadas a fim de compreender

melhor as relaes e o comportamento dos dados gerados pelas diversas anlises
geoqumicas realizadas neste estudo. Com este fim, empregou-se o software de anlise
de dados Statistica. A seguir, apresenta-se um resumo das tcnicas empregadas.
Regresso Linear
A anlise de regresso consiste no estudo da dependncia de uma varivel,
denominada de dependente, em relao a uma ou mais variveis, denominadas de
explicativas. Com esta anlise, possvel estimar e/ou prever a mdia da populao
ou o valor mdio da dependente em termos de valores conhecidos das variveis
explicativas.
No presente estudo, realizaram-se duas anlises de regresso. Na primeira aplicao
desta tcnica, analisou-se a dependncia linear da varivel Tmax em relao varivel
razo C29 esteranos S/(S+R) (ver seo 5.4). A segunda aplicao da tcnica de
regresso teve como propsito completar a base de dados de geoqumica orgnica e
inorgnica para a realizao da anlise fatorial. Estudou-se ento, a dependncia de
cada varivel em relao ao conjunto de todas as variveis explicativas observadas,
mtodo conhecido como anlise de regresso mltipla. O modelo aplicado teve
como suposio a linearidade nos parmetros. Para definir as variveis explicativas
significativas, adotou-se o mtodo de seleo stepwise. O mtodo consiste em ajustar
o modelo atravs de um processo interativo, incorporando variveis explicativas que
contribuam significativamente para explicar o comportamento da varivel dependente.
Anlise de Agrupamento (cluster analysis)

A anlise de agrupamento consiste em um conjunto de tcnicas que permitem agrupar
indivduos ou variveis previamente no agrupados. Partindo de um determinado nmero
de casos, cada um descrito por um conjunto de variveis aleatrias, esta anlise usa um
esquema de classificao para agrupar os casos (ou as variveis) em classes, de tal
forma que dentro das classes os casos sejam similares, e simultaneamente diferentes
dos casos pertencentes as demais classes. A anlise no exige suposies iniciais
acerca do nmero de grupos, ou mesmo da estrutura desses grupos. Como resultado
final, so obtidos grupos homogneos internamente, mas heterogneos entre si.
14
A anlise de agrupamento foi utilizada neste trabalho para auxiliar na definio de

fcies orgnicas com base em dados de biomarcadores (ver captulo 6). Inicialmente,
foi calculada a distncia Euclidiana entre os pares de observaes, desenvolvendo
assim uma escala quantitativa conhecida como medida de associao (similaridade).
Em uma segunda etapa, empregou-se o mtodo de agrupamento hierrquico conhecido
como mtodo de Ward. Esses mtodos iniciam o processo de agrupamento com casos
individuais, ou seja, cada caso caracterizado como um grupo. Seqencialmente, os
casos mais similares so agrupados e, atravs de um processo interativo, os grupos j
formados so unidos de acordo com suas similaridades. Eventualmente, a similaridade
decresce at que todos os grupos sejam fundidos em um nico grupo.
Anlise Fatorial
A anlise fatorial uma tcnica desenvolvida para descrever as relaes conjuntas
de muitas variveis, a partir de um pequeno nmero de quantidades aleatrias chamadas
fatores. A aplicao do mtodo pressupe que as variveis observadas possam, de
alguma forma, ser agrupadas de acordo com suas correlaes. Desta forma, todas as
variveis constituintes de um particular grupo, ou fator, esto altamente correlacionadas
entre si e, simultaneamente, pouco correlacionadas com variveis constituintes dos
demais grupos, ou fatores.
A anlise fatorial pode ser considerada como uma extenso da anlise de componentes
principais. Ambos os mtodos tm por objetivo principal a reduo da dimenso original
da matriz de variveis a partir da matriz de covarincia. Aplicou-se esta tcnica visando
compreender as relaes entre os diversos parmetros geoqumicos orgnicos e
inorgnicos, e reduzir a grande quantidade de parmetros a um conjunto pequeno de
fatores, facilitando assim sua interpretao e integrao com a informao estratigrfica
(ver captulo 6).
A estimativa dos escores fatoriais foi efetuada com o mtodo de regresso. A escolha
final do nmero de fatores foi baseada na combinao dos seguintes indicadores: (a)
a proporo da varincia explicada, (b) o conhecimento especfico do pesquisador
(subjetivo), e (c) a comparao direta dos dados com o resultado do modelo. Com o
objetivo de facilitar a interpretao dos fatores comuns, fez-se a transformao da matriz
de cargas fatoriais pelo mtodo de rotao Varimax, minimizando assim a complexidade
dos fatores. Diferentes mtodos de rotao e de extrao foram testados, obtendo-se
a mesma estrutura de fatores, o que atesta a consistncia dos resultados da anlise
fatorial.
15
3. Contexto Geolgico Regional
3.1. Evoluo Tectnica da Colmbia

A Bacia do Vale Superior do Magdalena (VSM), como outras bacias subandinas,
teve uma histria geolgica multifsica, refletindo a complexa sucesso de eventos
tectnicos que afetou a poro noroeste da Amrica do Sul (Pindell & Erikson, 1993;
Villamil & Pindell, 1998; Sarmiento, 2001). Apresenta-se neste captulo um sumrio dos
aspectos mais importantes da histria evolutiva desta poro do continente, com nfase
nas regies do Vale do Magdalena e das cordilheiras dos Andes Oriental e Central na
Colmbia (Figura 3.1).
79
77
73
75
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9. Llanos Orientais
Rochas sedimentares
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10. Barinas
11. Amazonas Colombiana
12. Guajira
8. Putumayo
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5. Maracaibo
6. Catatumbo
7. Pacfico
10
ez
3. Vale Inferior do Magdalena

4. Cauca-Patia
Oceano
Pacfico
2. Vale Mdio do Magdalena
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1. Vale Superior do Magdalena
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12
Principais Bacias
Sedimentares:
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11
Escudo das Guianas
or
Figura 3.1 Mapa geolgico esquemtico mostrando a distribuio das reas sedimentares, das regies
onde afloram rochas gneas e metamrficas e das principais feies estruturais da Colmbia e regies vizinhas (simplificado de Schamel, 1991 e Cooper et al., 1995). A zona hachurada representa as regies mais
elevadas do terreno (cordilheiras e macios). A linha vermelha tracejada representa a localizao aproximada da seo geolgica evolutiva da Figura 3.2.
16
A quantidade e intensidade dos diversos eventos tectnicos que afetaram a regio

norte da Amrica do Sul desde o Trissico dificultam sobremaneira a reconstruo da
histria geolgica pr-mesozica dessa regio (Cooper et al., 1995; Sarmiento, 2001).
Por esse motivo, as rochas de idade pr-cambriana e paleozica so consideradas como
o embasamento da seo sedimentar focalizada neste captulo. Nas bacias subandinas
situadas a leste da cordilheira dos Andes Oriental, o embasamento consiste basicamente
de depsitos sedimentares de idade paleozica e rochas gneas e metamrficas prcambrianas do escudo das Guianas (Figura 3.1). Da Falha de Romeral at a cordilheira
Oriental, o embasamento compreende principalmente rochas metamrficas do paleozico
e do pr-cambriano. Finalmente, a oeste da falha de Romeral, o embasamento composto
de fragmentos de crosta ocenica e depsitos sedimentares e vulcnicos relacionados
subduco da placa do Pacfico (Cooper et al., 1995).
As sees e mapas das Figuras 3.2 e 3.3 ilustram, de forma esquemtica, a evoluo
tectono-sedimentar da Colmbia e das regies vizinhas. No perodo compreendido entre
o Jurssico e o incio do Cretceo, a subduco da placa tectnica do Pacfico ao longo da
borda ocidental do Gondwana deu origem a um sistema de arcos magmticos e bacias de
retro-arco que cobria a maior parte da regio que hoje abarca o Vale do Magdalena e as
cordilheiras Andina Central e Oriental (Figuras 3.1 a 3.3). Uma componente transtensional
relacionada subduco oblqua da placa do Pacfico deu origem a uma srie de meiosgrabens limitados por grandes falhas normais e preenchidos por depsitos sedimentares
e vulcnicos (Schamel, 1991; Cooper et al., 1995; Villamil, 1999; Sarmiento, 2001).
A partir do Hauteriviano e at aproximadamente o Campaniano, toda a regio
focalizada passou por uma fase de relativa quiescncia, com atividade tectnica menos
intensa e um comportamento de margem passiva (Villamil, 1998). Vastas reas da
poro noroeste da Amrica do Sul foram inundadas pelo mar, dando origem a uma
bacia de retro-arco ampla e relativamente rasa, que se estendeu por toda a regio onde
atualmente se encontram a cordilheira Andina Oriental, as bacias do Vale do Magdalena,
Llanos e Putumayo na Colmbia (Figuras 3.1 a 3.3), e boa parte dos territrios da
Venezuela, Equador e Peru. Na Colmbia, os depocentros dessa ampla bacia de retroarco ocupavam sobretudo a regio que atualmente faz parte da cordilheira Andina
Oriental (Cooper et al., 1995), constituindo sub-bacias como as do Cocuy e TablazoMagdalena (Figura 3.2a).
A maior parte dos autores que estudaram a regio concorda que o arco magmtico
relacionado subduco da placa do Pacfico provavelmente constituiu massas de terra
emersas em pelos menos parte da Colmbia durante o Cretceo (Figuras 3.2 e 3.3). De
acordo com Cooper et al. (1995), o arco magmtico no teria formado terras emersas na
Colmbia antes do Maastrichtiano, exceo da regio do Vale Superior do Magdalena,
onde h evidncias da existncia de terras emersas desde o Aptiano/Albiano. Segundo
Villamil (1998), desde o Albiano o arco magmtico provavelmente emergia durante as
17
(a) BARREMIANO/CAMPANIANO: Bacia de Retro-Arco

Paleo-Cordilheira
Central
Sub-bacia do
Sub-bacia do
Tablazo-Magdalena
Cocuy
Llanos
Orientais
(b) MAASTRICHTIANO/PALEOCENO: Inverso, Bacia Foreland Inicial

Paleo-Cordilheira
Central
Coliso Arco de
Ilha/Continente
Cavalgamento
e Inverso
(c) MIOCENO/RECENTE: Paroxismo Andino, Bacia Foreland

Bacia do Cordilheira Bacias do
Cauca
Central
Vale do
Magdalena
Cordilheira Andina
Oriental
Llanos
Orientais
Compresso e Inverso
Generalizadas
LEGENDA:
Megasseqncia
Foreland Andino
Megasseqncia
de Retro-Arco
Megasseqncia
Foreland Pr-Andino
Plutons
Vulcnicas
Crosta
Ocenica
Crosta
Continental
Figura 3.2 Sees geolgicas esquemticas mostrando trs etapas da evoluo tectono-sedimentar da
poro central da Colmbia (modificado de Cooper et al., 1995).
18
(a) Neo-Aptiano/Eo-Albiano
76
(b) Meso/Neo-Albiano
72
76
72
12
12
Cartagena
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Merida
des
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Merida
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Cartagena
Medelin
Medelin
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Bogot
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Neiva
Arc
Neiva
(c) Neo-Cenomaniano
76
(d) Eo-Turoniano
72
76
72
12
12
Cartagena
esco
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cido
lim
descite oeste
onhe
cido
Cartagena
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Merida
Merida
limit
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Medelin
Bogot
Arc
tic
o
Bogot
4
Neiva
Neiva
Arc
om
agm
om
(?)
agm
tic
Medelin
Localizao
aproximada da
Seo do rio
Bambuca
Fosfatos
Calcrios e Folhelhos
Calcrios proximais
Chert
Folhelhos (no-calcrios)
Conglomerados
Evaporitos
Clsticos marinhos proximais
Figura 3.3 Mapas paleogeogrficos esquemticos mostrando a evoluo tectono-sedimentar da poro

central da Colmbia ao longo do Cretceo (modificado de Villamil et al., 1999). So apresentadas reconstrues esquemticas no Neo-aptiano/Eo-albiano (a), Meso/Neo-albiano (b), Neocenomaniano (c), Eoturonino (d), Santoniano (e) e Campaniano/Maastrichtiano (f). Tambm mostrada a localizao aproximada
da seo de afloramento analisada neste estudo (coluna estratigrfica do Rio Bambuca).
19
(e) Santoniano
(f) Campaniano/Maastrichtiano
76
72
76
72
12
12
Cartagena
Cartagena
Merida
Merida
8
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Neiva
Localizao
aproximada da
Seo do rio
Bambuca
Fosfatos
Calcrios e Folhelhos
Calcrios proximais
Chert
Folhelhos (no-calcrios)
Conglomerados
Evaporitos
Clsticos marinhos proximais
Figura 3.3 continuao
fases de nvel do mar baixo. Guerrero et al. (2000) por sua vez, apresentam evidncias
sedimentolgicas da existncia de uma rea fonte de composio vulcnica-metamrfica
para os sedimentos albo-maastrichtianos do Vale Superior do Magdalena. Essa rea fonte
estava situada a oeste da bacia atual (arco magmtico; Figuras 3.2 e 3.3), separando a
bacia de retro-arco cretcica do antigo oceano Pacfico.
A grande bacia de retro-arco cretcea (Hauteriviano/Campaniano) foi preenchida
por sedimentos predominantemente marinhos, com uma diversidade litolgica que
inclui folhelhos, calcrios, arenitos, cherts, evaporitos e fosfatos. A sedimentao nesse
perodo de relativa quiescncia foi controlada principalmente por flutuaes relativas
do nvel do mar e influenciada por eventos paleoceanogrficos (e.g. eventos anxicos).
Uma sucesso de ciclos transgressivos, cujo clmax foi alcanado no Eo-Turoniano
(Villamil, 1998), acabou por recobrir boa parte da Colmbia com depsitos marinhos finos
(calcrios pelgicos e folhelhos; Figura 3.3d). No Santoniano/Campaniano, mudanas
nas condies paleoceanogrficas relacionadas dinmica das placas tectnicas no
norte da Amrica do Sul criaram condies favorveis ocorrncia de episdios de
ressurgncia, levando deposio generalizada de cherts (Macellari & de Vries, 1987;
Villamil et al., 1999; Figura 3.3e).
20
Do Maastrichtiano ao Eopaleoceno deu-se a acreo da Cordilheira Andina

Ocidental e o soerguimento da paleocordilheira Central (Figuras 3.2b e 3.3f), levando ao
desenvolvimento de uma grande bacia foreland e a uma notvel mudana de ambientes
marinhos a ambientes continentais nas reas atuais da cordilheira Oriental, e bacias do
Vale do Magdalena e dos Llanos (Cooper et al., 1995). No Eoceno, um incremento da
taxa de convergncia entre as placas tectnicas Sulamericana e do Caribe causou um
evento de compresso, soerguimento e eroso que se estendeu por grande parte do
territrio colombiano, dando origem a uma notvel discordncia de carter regional. A
maior parte dos sedimentos erodidos da Colmbia neste perodo foram transportados at
a Venezuela, sendo depositados nas bacias de Maracaibo e Barinas (Villamil, 1999).
No Oligoceno, iniciou-se o soerguimento da regio que hoje compreende a cordilheira
Andina Oriental, gerando altos topogrficos pouco expressivos e descontnuos (Villamil,
1999). Apenas no Mioceno, entretanto, comeou a fase principal da Orogenia Andina
(Figura 3.2c), marcada por forte deformao e pela inverso das antigas falhas
normais e dos depocentros sedimentares cretcicos. A intensa compresso e o notvel
soerguimento deram a conformao atual Cordilheira Andina Oriental, separando
definitivamente as bacias do Vale do Magdalena das bacias dos Llanos e do Putumayo,
e levando a uma nova fase de formao de bacias foreland e deposio de espessos
depsitos molssicos (Cooper et al., 1995).
3.2. Bacia do Vale Superior do Magdalena
3.2.1. Arcabouo Estrutural e Estratigrfico
Com cerca de 26.000 km2, a rea sedimentar definida como bacia do Vale Superior
do Magdalena (VSM) est localizada na poro centro-oeste da Colmbia, a sudoeste
da capital, Bogot (Figura 3.4). limitada ao norte pelo anticlinrio de Villeta, que a
separa da bacia do Vale Mdio do Magdalena, e ao sul pelo macio gneo-metamrfico
pr-mesozico de Garzon, que a separa da bacia do Putumayo. Os limites leste e oeste
do VSM so dados respectivamente pelas cordilheiras dos Andes Oriental e Central
(Figuras 3.1 e 3.4).
O VSM subdividido em duas sub-bacias: de Neiva, ao sul, e de Girardot, ao norte,
separadas pelo alto de Natagaima (Figura 3.4), um alto de embasamento onde afloram
rochas vulcano-sedimentares de idade juro-trissica. Do ponto de vista estrutural, o VSM
limitado a leste e oeste por falhas de empurro de grande porte, grandes sinclinais
21
CE
NT
RA
ia
ac ot
b-brard
u
S Gi
de
4N
Alto de
Natagaima
NT
AL
CO
RD
IL
HE
IR
Bogot
OR
IE
COLMBIA
IL
HE
IR
ia
ac a
b
v
i
b
Su e Ne
d
AC
DE
AR
ZO
CO
RD
3N
Bacia sedimentar
Cordilheiras e macios
75W
50km
Figura 3.4 Mapas mostrando a localizao e o arcabouo estrutural da bacia do Vale Superior do
Magdalena (modificado de Schamel, 1991).
assimtricos e amplos anticlinais moldados pelos sucessivos eventos de deformao

que afetaram a regio, particularmente os eventos compressivos do Eoceno-Oligoceno
e do Mioceno (Schamel, 1991). O processo de soerguimento e eroso associado ao
paroxismo Andino levou exposio da seo sedimentar e ao afloramento da seo
cretceo-terciria no ncleo dos dobramentos ao longo de toda a bacia. As direes
NE, dominantes no arcabouo estrutural da bacia, so aparentemente herdadas do
processo de rifteamento de idade jurssica. De fato, as grandes falhas de empurro que
constituem os limites atuais da bacia coincidem com as zonas de charneira desse rifte
(Schamel, 1991).
O preenchimento sedimentar do VSM engloba estratos que variam em idade do
Jurssico ao Recente. Devido ao pobre controle bioestratigrfico e proliferao de
denominaes locais, a nomenclatura estratigrfica particularmente complexa (e.g.
Villamil, 1998; Guerrero et al., 2000). Optou-se pela nomenclatura usada por EcopetrolICP (1994; Figura 3.5) por adequar-se bem ao escopo deste estudo e por ser tambm a
mais usada na indstria do petrleo na Colmbia, facilitando a integrao dos resultados
com trabalhos prvios de avaliao de sistemas petrolferos do VSM.
22
CRONOESTRATIGRAFIA
Fm.Gigante
QUATERNRIO
Fm. Mesa
Plioc.
TERCIRIO
LITOESTRATIGRAFIA
Gr. Honda
Mioc.
Fm. Barzaloza
Oligoc.
Gr. Gualanday
Eoc.
Paleoc.
Fm. Guaduala
Maastr./
Santon.
Fms. Monserr./Buscav.
Gr. Olini
Coniac.
Fm.
La Luna
Super.
CRETCEO
Turon.
Grupo
Villeta
Cenom.
Fm.
Bambuca
Albiano
Fm.
Tetuan
Aptiano
Infer.
Barrem.
Fm. Caballos
Fm. Yavi
Neocom.
JURSSICO
Fm. Saldaa
Figura 3.5 Coluna estratigrfica simplificada da bacia do Vale Superior do Magdalena (adaptada
de Ecopetrol-ICP, 1994).
Os depsitos mais antigos encontrados na bacia so os sedimentos de colorao

vermelha e rochas vulcanoclsticas jurssicas da Formao Saldaa, considerados
como embasamento para efeito da explorao de hidrocarbonetos. Esses depsitos so
sobrepostos discordantemente pela megasseqncia de idade barremiana a paleocnica
que engloba as formaes Yavi e Caballos, os grupos Villeta e Olini e as formaes
Monserrat, Buscavidas e Guaduala (Figura 3.5). A Formao Yavi, de idade barremiana
composta basicamente por arenitos e siltitos depositados em ambiente continental e a
formao Caballos, de idade aptiana/eo-albiana, compreende principalmente arenitos,
folhelhos e, secundariamente, calcrios e margas, depositados em ambientes marinhos
costeiros (lagunas e esturios; Ecopetrol-ICP, 1994).
23
O Grupo Villeta, por sua vez, subdividido em trs unidades (Figura 3.5). A Formao
Tetuan, de idade predominantemente albiana, composta principalmente por calcrios,
margas, e folhelhos de colorao escura. A Formao Bambuca, de idade cenomaniana,
compreende folhelhos, margas, calcrios e, minoritariamente, arenitos (Ecopetrol-ICP,
1994). J na Formao La Luna, de idade turoniana/coniaciana, as rochas carbonticas
predominam amplamente, seguidas pelos folhelhos e margas. Do Santoniano ao
Campaniano, depositaram-se os cherts, calcrios, folhelhos e fosfatos do Grupo Olini.
As formaes Monserrate e Buscavidas so compostas por arenitos de ambiente
marinho raso e costeiro depositados no Maastrichtiano, enquanto a Formao Guaduala
constituda por siltitos e arenitos de ambiente continental a parlico sedimentados no
Paleoceno (Ecopetrol-ICP, 1994).
Os estratos da megasseqncia do Barremiano/Paleoceno so truncados pela
discordncia regional do Eoceno e sobrepostos por uma sucesso de seqncias
molssicas que se depositaram do Meso/Neo-Eoceno ao Recente. Esta sucesso
engloba os grupos Gualanday e Honda, e as formaes Barzaloza, Mesa e Gigante
(Figura 3.5). Separadas por importantes discordncias angulares, estas unidades so
compostas principalmente por conglomerados e arenitos depositados em ambientes
fluviais, aluviais e lacustres (Ecopetrol-ICP, 1994).
3.2.2. Evoluo Tectono-Sedimentar
A complexidade da histria geolgica da poro norte do continente sul-americano se

reflete de forma notvel na evoluo tectono-sedimentar do VSM. Durante grande parte
do Cretceo, a regio que compreende atualmente o VSM foi parte da extensa bacia de
retro-arco que cobriu grande parte do noroeste da Amrica do Sul. Em seguida, a partir
do final do Cretceo e durante boa parte do Tercirio, essa regio passou a fazer parte
da grande bacia foreland que se implantou em resposta ao soerguimento da cordilheira
Andina Central. No Mioceno, a regio do VSM assumiu por fim sua configurao atual,
a de uma bacia intermontana alongada, limitada pelas cordilheiras Central e Oriental
(Villamil, 1998; Guerrero et al., 2000).
A deposio das formaes Yavi e Caballos e dos grupos Villeta e Olini (Figura 3.5) deuse na bacia de retro-arco que cobria grande parte da Colmbia e se estendia a nordeste
e a sudeste, at a Venezuela e o Equador, respectivamente. Ocorreu sob condies
de relativa quiescncia tectnica, sendo influenciada por eventos paleoceanogrficos
globais e controlada principalmente por flutuaes relativas do nvel do mar (Figura 3.6).
A sedimentao foi dominantemente continental durante o Barremiano e boa parte do
CRONO
24
LITO
ESTRATIGRAFIA
SAN
Gr. Olini
Transgresso
Limites de
Seqncia (LS)
Eventos Anxicos
Ocenicos (OAE's)
Superfcies
de Inundao
Mxima (SIM)
OAE-3 ?
LS?
OAE-2
SIM
CON
TUR
CEN
Grupo Villeta
Fm.
La Luna
LS
Fm.
Bambuca
SIM?
LS
ALB
Fm.
Tetuan
OAE-1
SIM
Fm. Caballos
Figura 3.6 Estratigrafia, curva de variao relativa do nvel do mar, limites de seqncias e eventos paleoceanogrficos globais da seo de idade aptiana/santoniana, conforme definido por Villamil (1998) na
regio do VSM e da cordilheira Andina Oriental. As siglas OAEs 1, 2 e 3 referem-se aos eventos anxicos
globais do Cretceo (Oceanic Anoxic Events; Schlanger & Jenkyns, 1976; Arthur et al., 1990).
Aptiano, perodo de deposio dos estratos da Formao Yavi e de uma poro da

Formao Caballos. O final dessa fase definido por um aumento relativo do nvel do
mar que tem incio no Neo-aptiano e alcana o clmax no final do Mesoalbiano (Villamil,
1998), durante a deposio da Formao Tetuan. Esse evento transgressivo de carter
regional representado ao longo de todo o VSM e da cordilheira Oriental por uma notvel
transio de fcies continentais a fcies litorneas e francamente marinhas.
A partir do final do Mesoalbiano, o aporte sedimentar supera o progressivo aumento
relativo do nvel do mar (Figura 3.6), dando origem a um trato de sistemas de mar alto
que se estendeu at o Eo-cenomaniano, quando ocorre um evento de regresso forada
que leva ao retorno das fcies sedimentares de plataforma interna e de litoral (Villamil,
1998). Durante o restante do Cenomaniano, perodo de deposio da maior parte da
25
Formao Bambuca, desenvolve-se um novo trato de sistema de nvel de mar alto, cujo
limite superior um limite de seqncia de carter regional resultante da notvel reduo
relativa do nvel de base que ocorreu no Neo-cenomaniano (Figura 3.6). O subseqente
aumento do nvel de base deu origem a um evento transgressivo que se estendeu at
o Eo-turoniano, correspondente base da Formao La Luna. Depois de uma fase de
relativa estabilidade do nvel de base, deu-se um novo rebaixamento no Eo-Santoniano.
Iniciou-se a deposio do Grupo Olini, caracterizado pela deposio generalizada de
cherts associados a eventos de ressurgncia (Villamil et al., 1999).
A acreo da cordilheira Andina Ocidental e o soerguimento da cordilheira
Central (Figuras 3.2 e 3.3) ocorridos do Maastrichtiano ao Eopaleoceno levaram ao
desenvolvimento de uma grande bacia foreland (Cooper et al., 1995) e a uma notvel
transio de fcies de ambiente marinho raso e costeiro (formaes Monserrate e
Buscavidas) para fcies de ambiente continental a parlico (Formao Guaduala). O
evento de compresso do Eoceno causou o soerguimento e a eroso dos estratos mais
antigos, gerando uma marcante discordncia angular de carter regional. Finalmente, o
soerguimento e a eroso das cordilheiras Andinas Central e Oriental durante quase todo
o Tercirio levaram deposio das seqncias de molassas dos grupos Gualanday e
Honda, e formaes Barzaloza, Mesa e Gigante (Figura 3.5).
26
4. Anlise Estratigrfica da Seo do Rio Bambuca

4.1. Localizao e Contexto Geolgico Local
Com o propsito de analisar em detalhe a estratigrafia e o comportamento geoqumico

do Grupo Villeta, levantou-se uma seo que aflora ao longo das margens do Rio
Bambuca, no limite noroeste da sub-bacia de Neiva, prxima ao alto de Natagaima (Fig.
4.1). A seo levantada, doravante denominada de seo do Rio Bambuca, atravessa
o flanco ocidental do sinclinal da Media Luna, uma dobra cilndrica aberta com eixo
principal de direo NE-SW. As falhas associadas ao sinclinal so do tipo inverso de
baixo ngulo, com deslocamentos de at 5 km. Os estratos aflorantes ao longo da seo
levantada apresentam mergulho acentuado (70-80) na direo SE. No foi constatada
a presena de complicaes estruturais significativas, tais como inverso ou repeties
de camadas, ao longo da seo estudada.
Fm. Guaduala
Fm. Monserrate
mb
Ba
Ri
Fm. Caballos
LOCALIZAO
DA SEO
ANALISADA
Gr. Villeta
uc
Gr. Olini
Sub-bacia
de Neiva
Sin
c
Med linal
ia L
una
Alto de
Natagaima
7520'W
a de
Falh
sma
u
h
C
320'N
2km
Figura 4.1 Localizao e contexto geolgico da seo estratigrfica levantada ao longo do Rio Bambuca.
A referida seo atravessa o flanco ocidental do sinclinal da Media Luna, no limite noroeste da sub-bacia de
Neiva, prximo ao alto de Natagaima (adaptado de Vargas et al., 2002).
27
LITO
Olini
Raios Gama
(cps)
200
400
600
Carbonato Total
(%)
0
50
100
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
O intervalo estratigrfico analisado inicia-se na parte superior da Formao Caballos,

cobre todo o Grupo Villeta (formaes Tetuan, Bambuca e La Luna) e termina na base
do Grupo Olini, abrangendo mais de 700 metros de espessura (Fig. 4.2). Uma poro
significativa (cerca de 37%) desse intervalo encontra-se encoberta por deslizamentos de
terra e/ou vegetao, impedindo sua descrio e anlise. Dentre as unidades estudadas,
a Formao Bambuca a mais afetada, com cerca de 70% de sua espessura total
encoberta e/ou muito intemperizada, seguida pela Formao Tetuan, com cerca de 28%
de seo encoberta por deslizamentos de terra e/ou vegetao. As outras unidades,
por sua vez, afloram de forma relativamente contnua, praticamente sem intervalos
encobertos.
LEGENDA:
600
Concrees calcreas
Laminao plano-paralela
Laminao ondulada
Bioturbao
500
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
Carvo
Chert
Mudstone/Wackestone
Grainstone
Bentonita
Folhelho calcfero
300
Folhelho
Siltito
Arenito muito fino
200
100
Intervalo de afloramento
coberto
Albiano
Fm. Tetuan
Arenito fino
Caballos
Figura 4.2 Coluna estratigrfica da seo do Rio Bambuca, levantada ao longo do rio homnimo, no
flanco noroeste da sub-bacia de Neiva, Vale Superior do Magdalena. A figura apresenta, alm da sucesso
litolgica e feies sedimentares, os dados de raios gama levantados no campo e os teores de carbonato
total determinados em laboratrio.
28
4.2. Caracterizao Litolgica

Apresenta-se a seguir uma descrio das caractersticas sedimentolgicas e
litolgicas de cada uma das unidades litoestratigrficas estudadas na seo do Rio
Bambuca.
Formao Caballos
Apenas a poro correspondente aos 25 m superiores da Formao Caballos foi
analisada. O contato com a Formao Tetuan concordante e transicional, tendo sido
arbitrariamente marcado no topo da ltima camada de arenito. Na poro analisada, as
camadas apresentam geometria tabular e espessura mdia da ordem de 1 m. Predominam
os arenitos quartzosos de granulao fina a mdia, cor branca a cinza claro, macios ou
com laminao ondulada ou plano-paralela, e localmente bioturbados. Minerais como
pirita, muscovita e glauconita, bem como fragmentos de fsseis de plantas, podem ser
observados na anlise macroscpica. Secundariamente, ocorrem camadas de folhelhos
carbonticos de cor cinza escuro a esverdeado e localmente bioturbados, com nveis
carbonosos irregulares de espessura centimtrica (Figura 4.3). Prximo ao topo, tambm
esto presentes intercalaes de calcrios bioclsticos (Figura 4.4)
Arenito
Nvel
Carbonoso
Arenito
TOPO
Figura 4.3 Fotografia mostrando intercalaes de arenitos, folhelhos e camadas carbonosas delgadas na
Formao Caballos, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
29
Calcrio
1m
Figura 4.4 Fotografia mostrando pacotes de calcrios prximo ao topo da Formao Caballos, seo do
Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Grupo Villeta
De acordo com a nomenclatura estratigrfica adotada, foi subdividida nas formaes
Tetuan, Bambuca e La Luna.
Formao Tetuan
Com uma espessura total de 210 m, a Formao Tetuan caracterizada pela
alternncia de estratos tabulares de folhelho e calcrio com espessura decimtrica a
mtrica e contatos plano-paralelos. Esta alternncia litolgica se reflete nas notveis
flutuaes dos contedos de carbonato total e do perfil de raios gama (Figura 4.2). Seus
limites (inferior e superior) so transicionais, tendo sido marcados respectivamente
no topo da ltima camada de arenito que assinala o topo da Formao Caballos e na
base da seqncia montona de folhelhos que caracteriza a Formao Bambuca. Trs
segmentos (inferior, mdio e superior) com caractersticas litolgicas distintas foram
reconhecidos na Formao Tetuan.
Com cerca de 50 m de espessura, o segmento inferior composto essencialmente
por folhelhos com laminao plano-paralela fina e colorao cinza-escuro a negra,
intercalados localmente com camadas finas de calcrios, apresentando em geral baixos
contedos de carbonatos (Figura 4.2). Ao microscpio, os folhelhos apresentam pirita
30
disseminada, fragmentos de bivlvios e peixes, nveis submilimtricos de carapaas de

foraminferos e gros subangulares de quartzo do tamanho silte, formando ocasionalmente
franjas paralelas laminao.
O segmento mdio, com cerca 75 m de espessura, caracteriza-se basicamente
pela alternncia entre camadas de folhelhos e calcrios (Figura 4.5). Os folhelhos
apresentam colorao cinza escura negra e laminao plano-paralela fina. Tal como
no segmento basal, observa-se ao microscpio, alm da alta proporo de matria
orgnica, a presena freqente de pirita disseminada, fragmentos de bivalvos e peixes,
nveis submilimtricos de carapaas de foraminferos e gros subangulares de quartzo
do tamanho silte, formando ocasionalmente franjas paralelas laminao. Concrees
calcferas tambm so abundantes nessa parte da unidade.
As camadas de calcrio do segmento mdio da unidade consistem de mudstones
e wackestones (classificao de Dunhan, 1962) com abundantes foraminferos
planctnicos parcialmente recristalizados. Possuem colorao cinza-claro, e mostram
aspecto macio ou laminao plano-paralela (Figura 4.6). De modo geral, apresentam
uma porcentagem importante de minerais terrgenos (principalmente quartzo), glauconita
e de fsseis diversos, tais como fragmentos de amonitas, bivlvios, peixes, etc., alm
de foraminferos planctnicos. Os calcrios tambm ocorrem sob a forma de nveis
nodulares paralelos estratificao das camadas adjacentes. Cabe ressaltar que nveis
milimtricos esparsos de bentonita foram encontrados nesse segmento.
TOPO
1m
Figura 4.5 Fotografia em que se vem intercalaes rtmicas de calcrios pelgicos (nveis claros) e
folhelhos calcferos (camadas escuras) no segmento mdio da Formao Tetuan, seo do Rio Bambuca,
31
TOPO
Calcrio
laminado
Calcrio
maci;o
Figura 4.6 Fotografia mostrando camadas de calcrio macio intercalado com calcrios laminados e
folhelhos no segmento mdio da Formao Tetuan, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia.
O segmento superior tambm compreende um espesso pacote (85 m) de folhelhos

calcferos e calcrios intercalados (Figura 4.7). No entanto, ao contrrio do que se observa
no segmento basal, a alternncia entre as duas litologias no uniforme, notandose, alm do predomnio global dos folhelhos sobre os carbonatos, um incremento na
freqncia e espessura de camadas de folhelhos em direo ao topo da unidade. Os
folhelhos mostram, de modo geral, as mesmas caractersticas observadas no segmento
TOPO
Figura 4.7 Fotografia em que se vem intercalaes centimtricas de folhelhos (nveis escuros) e calcrios
pelgicos (nveis claros) no segmento superior da Formao Tetuan, seo do Rio Bambuca, Vale Superior
do Magdalena, Colmbia
32
basal, tais como a colorao cinza-escuro a negra, laminao plano-paralela fina,

presena de nveis submilimtricos de carapaas de foraminferos planctnicos, lminas
de material carbonoso, abundante pirita disseminada, fragmentos de bivlvios e peixes
e gros subangulares de quartzo do tamanho silte.
As rochas carbonticas do segmento superior apresentam colorao cinza-claro,
ocorrendo em camadas macias ou com laminao plano-paralela, ou sob a forma
de ndulos concordantes com a laminao. As camadas de calcrio desse segmento
tambm consistem de mudstones e wackestones (classificao de Dunhan, 1962). Ao
microscpio, esses calcrios mostram-se intensamente dolomitizados, apresentando
uma elevada proporo de fsseis de foraminferos recristalizados, bem como de
fragmentos de conchas de bivlvios, peixes e outros bioclastos fosfatizados.
Cabe ressaltar a ocorrncia, prximo ao topo do segmento superior, de uma camada
de siltito interrompendo abruptamente a alternncia calcrio-folhelho caracterstica desta
unidade (a aproximadamente 185 m; Figura 4.2).
Anlises micropaleontolgicas realizadas por Vergara (1997) em amostras de
folhelhos e calcrios do intervalo correspondente Formao Tetuan na seo do Rio
Bambuca e outras sees no VSM mostraram que os foraminferos encontrados nesta
unidade so essencialmente planctnicos. Foram reconhecidas espcies de Ticinella,
Hedbergella, Heterohelix e Globigerinelloides, interpretadas por aquele autor como
indicativas de condies de plataforma externa.
Formao Bambuca
Esta unidade apresenta uma espessura total estimada de 365 m na coluna
estratigrfica levantada, dos quais cerca de 250 m encontram-se cobertos pela vegetao
ou muito intemperizados (Figuras 4.2, 4.8 e 4.9). Seu limite inferior, com a Formao
Tetuan, concordante e transicional, tendo sido marcado na base da sucesso montona
de folhelhos com alguns calcrios intercalados. J o seu limite superior, apesar de
igualmente concordante, abrupto, sendo marcado na base do pacote de calcrios da
Formao La Luna.
Nas pores menos alteradas da Formao Bambuca, onde foi possvel realizar
o trabalho de caracterizao, observa-se que esta unidade composta por camadas
decimtricas a mtricas de folhelhos e calcrios (Figura 4.8), com laminaes
dominantemente plano-paralelas, e localmente onduladas. Litologicamente, a Formao
Bambuca mostra-se mais homognea que a unidade sotoposta, sendo composta
principalmente por folhelhos calcferos e, secundariamente, por intercalaes de
camadas calcrias.
33
Figura 4.8 Fotografia mostrando afloramento de folhelhos e calcrios parcialmente intemperizados da

poro basal da Formao Bambuca, parcialmente recobertos pela vegetao, na seo do Rio Bambuca,
Os folhelhos da Formao Bambuca apresentam cor cinza-escuro e laminao

plano-paralela fina (Figura 4.9). Assim como na Formao Tetuan, estes folhelhos
apresentam nveis submilimtricos de carapaas de foraminferos recristalizadas, pirita
disseminada, fragmentos de bivlvios e peixes. As rochas carbonticas compreendem
mudstones e wackestones (classificao de Dunhan, 1962) dolomitizados, de colorao
cinza-claro, macios ou com laminao plano-paralela. Ao microscpio, mostram uma
elevada proporo de fsseis de foraminferos recristalizados, bem como de fragmentos
de conchas de bivalvos e de peixes e outros bioclastos fosfatizados.
TOPO
1m
Figura 4.9 Fotografia em que se vem afloramentos de folhelhos intemperizados da Formao Bambuca,
34
Uma camada de arenito fino com laminao plano-paralela e aproximadamente 2m

de espessura interrompe de forma abrupta a sucesso montona de folhelhos na poro
superior da unidade (aproximadamente a 530m; Figura 4.2).
Formao La Luna
Na coluna analisada, a Formao La Luna apresenta uma espessura total de cerca
de 110 m (Figura 4.2), dos quais apenas uma pequena poro encontra-se encoberta
(aproximadamente 20 m). O limite inferior, com a Formao Bambuca, concordante,
sendo marcado pela passagem abrupta de folhelhos para calcrios. O limite superior
com o Grupo Olini igualmente concordante, sendo marcado na base do primeiro pacote
possante de chert. Litologicamente, a Formao La Luna basicamente composta por
camadas alternadas de folhelhos calcferos e calcrios (Figuras 4.10 e 4.11), o que se
reflete na marcante flutuao dos teores de carbonato total e das leituras do perfil de
raios gama (Figura 4.2). Essas litologias ocorrem em camadas tabulares decimtricas a
mtricas, com contatos concordantes e dominantemente plano-paralelos.
Os folhelhos da Formao La Luna apresentam colorao cinza-escuro a negra,
laminao plano-paralela fina e contedo de carbonato geralmente mais alto que o
observados nas outras unidades (Figura 4.2). Esses folhelhos tambm apresentam
grande quantidade de carapaas de foraminferos recristalizados, lminas de material
carbonoso, pirita fartamente disseminada, numerosas concrees calcferas e abundantes
fragmentos de bivlvios e peixes.
TOPO
Figura 4.10 Fotografia em que se vem intercalaes decimtricas de calcrios pelgicos (nveis mais
claros) e folhelhos (nveis mais escuros) na poro inferior da Formao La Luna, seo do Rio Bambuca,
35
TOPO
Figura 4.11 Fotografia mostrando intercalaes decimtricas de calcrios pelgicos e folhelhos na poro
inferior da Formao La Luna, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Os calcrios da Formao La Luna na coluna analisada consistem basicamente em

wackestones e packstones (classificao de Dunhan, 1962) de foraminferos. Mostram
colorao cinza-claro e aspecto geralmente macio. Ao contrrio do que se observa
na Formao Tetuan, a matriz dos calcrios da Formao La Luna no apresenta
sinais de recristalizao. Ao microscpio, mostram uma elevada proporo de fsseis
de foraminferos esporadicamente recristalizados ou substitudos por pirita. Tambm
se observam fragmentos de conchas de bivlvios, amonitas e de peixes, localmente
fosfatizados. Do mesmo que em outras unidades do Cretceo marinho do VSM, espcies
planctnicas predominam de forma quase absoluta entre os foraminferos encontrados
em folhelhos e calcrios no intervalo correspondente Formao La Luna em diversas
sees aflorantes (Vergara, 1997).
Ainda no que se refere caracterizao litolgica, importante destacar a ocorrncia
de uma srie de finas camadas de bentonita com espessura milimtrica/centimtrica
e colorao amarelo-esverdeada a acinzentada na base da formao (Figura 4.2).
Estes nveis de bentonita encontram-se densamente intercalados com as camadas de
folhelho e calcrio ao longo de um intervalo de aproximadamente 3 m de espessura. A
identificao da bentonita foi confirmada por anlises de difrao de raios-X realizadas
por Vargas et al. (2002).
Na poro superior da unidade, tambm digna de nota a ocorrncia de camadas finas
de chert e de grainstones (classificao de Dunhan, 1962) de foraminferos. Os cherts
possuem colorao cinza-escuro a negra e laminao plano-paralela. Ao microscpio,
apresentam algumas carapaas silicificadas de foraminferos, pirita, restos de bivlvios
36
e peixes e pellets fosfatizados. Os grainstones, por sua vez, mostram colorao

castanha a cinza-claro e aspecto macio. Ao microscpio, alm da elevada proporo de
foraminferos de tamanho muito fino, observa-se a presena de uma grande quantidade
de bioclastos intensamente fosfatizados, o que se reflete em altos valores de leitura de
raios gama (intervalo acima de 675 m; Figura 4.2).
Grupo Olini
Foram analisados somente os 22 m basais do Grupo Olini. Seu contato com a Formao
La Luna concordante, tendo sido marcado na base do primeiro pacote possante de
chert. Na poro analisada do Grupo Olini, as camadas apresentam geometria tabular
com contatos plano-paralelos, e espessuras centimtricas a mtricas. Litologicamente, a
unidade composta por cherts, calcrios e, secundariamente, folhelhos (Figura 4.12).
Os cherts da poro analisada do Grupo Olini so similares aos que ocorrem na
Formao La Luna, mostrando colorao cinza-escuro a negra e laminao planoparalela. Ao microscpio, nota-se a presena de carapaas silicificadas de foraminferos,
pirita, restos de bivlvios e peixes, alm de pellets fosfatizados. Os calcrios tambm
consistem basicamente em grainstones (classificao de Dunhan, 1962) de foraminferos
com colorao castanha a cinza-claro e aspecto macio. Como na Formao La Luna,
estas rochas carbonticas apresentam uma elevada proporo de foraminferos e
de bioclastos intensamente fosfatizados e com altos valores de leitura de raios gama
(Figura 4.2). As poucas camadas de folhelho desta unidade apresentam caractersticas
similares quelas observadas na Formao La Luna.
TOPO
1m
Figura 4.12 Fotografia com vista geral da sucesso de cherts, calcrios e folhelhos na poro inferior do
Grupo Olini, seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
37
4.3. Estratigrafia de Seqncias

O franco predomnio de calcrios pelgicos e folhelhos no Grupo Villeta indica
que a rea da seo do Rio Bambuca se encontrava em uma posio distal durante a
deposio daquela unidade. Esta interpretao est de acordo com as reconstrues
paleogeogrficas do Cretceo na Colmbia (e.g. Etayo et al., 1976; Vergara, 1997;
Villamil, 1998; Guerrero et al., 2000), que posicionam a rea estudada na poro ocidental
da grande bacia de retro-arco cretcica, prxima ao arco magmtico que separava essa
bacia do antigo oceano Pacfico (Figura 3.3).
CRONO
Em ambientes deposicionais distais, a baixa amplitude das variaes relativas do

nvel do mar cobe o desenvolvimento de quebras significativas no registro sedimentar,
dificultando sobremaneira o reconhecimento de limites de seqncias e tratos de
sistemas. A sucesso litolgica da seo do Rio Bambuca foi analisada luz do
arcabouo de estratigrafia de seqncias e de eventos definido por Villamil (1998). Esse
arcabouo inclui uma srie de marcos estratigrficos de carter regional (e.g. camadas
de bentonita, nveis de concrees, etc.; Figura 4.13) que permitiram inferir a idade
do intervalo analisado na seo do Rio Bambuca e reconhecer os ciclos trangressivoregressivos que controlaram a deposio do Cretceo no VSM, constituindo seqncias
deposicionais de 2 ordem separadas por discordncias nas pores proximais e por
superfcies concordantes correlatas nas pores distais da bacia (Villamil, op. cit.).
LITO
ESTRATIGRAFIA
SAN
Gr. Olini
Transgresso
Limites de
Seqncia (LS)
Concrees
Calcreas
Eventos Anxicos
Ocenicos (OAE's)
Superfcies
de Inundao
Mxima (SIM)
Nveis de
Bentonitas
OAE-3 ?
LS?
OAE-2
SIM
CON
TUR
CEN
Grupo Villeta
Fm.
La Luna
LS
Fm.
Bambuca
SIM?
LS
ALB
Fm.
Tetuan
OAE-1
SIM
Fm. Caballos
Figura 4.13 Estratigrafia, curva de variao relativa do nvel do mar, limites de seqncias, eventos
paleoceanogrficos globais e principais marcos estratigrficos da seo de idade aptiana/santoniana na
regio do VSM e da cordilheira Andina Oriental (adaptado de Villamil, 1998). As siglas OAEs 1, 2 e 3
referem-se aos eventos anxicos globais do Cretceo (Oceanic Anoxic Events; Schlanger & Jenkyns, 1976;
Arthur et al., 1990).
38
A transio de fcies de arenitos marinhos proximais/costeiros da parte superior

da Formao Caballos, para fcies sedimentares tpicas de ambientes marinhos mais
profundos, j na base da Formao Tetuan, denuncia um progressivo aumento do nvel
de base, caracterizando a passagem de um trato de sistemas de mar baixo para um
trato de sistemas transgressivo. A deposio desses tratos de sistemas interpretada
como resultado do evento de subida regional do nvel do mar do Albiano reconhecido ao
longo do VSM e na cordilheira Oriental (Figuras 4.13 e 4.14; Villamil, 1998). Mais acima,
ainda na poro inferior da Formao Tetuan (aproximadamente 90m; Figura 4.14),
um pacote de carbonatos e folhelhos escuros com abundantes concrees calcferas
e altos teores de carbono orgnico (Figura 5.1) interpretado como correspondente
superfcie de inundao mxima que registra o pico de transgresso do Meso/Neoalbiano, contemporneo ao Evento Anxico Ocenico 1 (OAE 1; Fig. 4.13).
Ao longo da poro mdia/superior da Formao Tetuan, acima da superfcie de
inundao mxima mencionada no pargrafo anterior, observa-se um progressivo
aumento da espessura e freqncia dos pacotes de folhelho em detrimento da espessura
e freqncia das camadas de carbonatos pelgicos. Essa sucesso interpretada como
resposta a um evento progradante em condies de nvel de base alto, podendo ser
correlacionada ao trato de sistemas de mar alto depositado do Neo-albiano ao Eocenomaniano ao longo de todo o VSM (Villamil, 1998). Uma camada delgada de siltito
sobrepe-se abruptamente seo de intercalaes folhelho-carbonato na poro
superior da Formao Tetuan (aproximadamente a 185m; Figura 4.14). semelhana do
que ocorre em outras sees do VSM e da cordilheira Oriental, esta camada interpretada
como o registro da queda relativa do nvel de base ocorrida no Cenomaniano Inferior.
O subseqente retorno deposio de folhelhos e carbonatos intercalados acusa uma
nova fase de aumento relativo do nvel de base. No foi possvel, entretanto, identificar a
superfcie de inundao mxima associada a esse evento transgressivo, provavelmente
por ela estar posicionada em algum intervalo encoberto e/ou alterado da poro inferior
da Formao Bambuca. Durante o Cenomaniano, d-se um forte incremento da
proporo de depsitos siliciclsticos em relao aos carbonticos ao longo de todo o
VSM. Essa mudana interpretada por Villamil (1998) como resultado de um processo
de progradao causado pelo aumento do aporte sedimentar e pela reduo na taxa de
aumento do nvel de base, o que caracteriza um trato de sistemas de nvel de mar alto.
No caso da seo estudada, o incremento na proporo de siliciclsticos representado
pelo aumento da espessura e freqncia de camadas de folhelhos observado ao longo
das pores inferior/mdia da Formao Bambuca, ainda que em grande parte estejam
alterados e/ou encobertos pela vegetao (Figura 4.14).
LITO
Olini
Curva de T-R
TRANSGRESSO
Estratigrafia
de Seqncias
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
39
LEGENDA:
Concrees calcreas
600
Laminao plano-paralela
Laminao ondulada
Bioturbao
Carvo
500
Fm. Bambuca
Cenomaniano
Grupo Villeta
400
Chert
Mudstone/Wackestone
Grainstone
Bentonita
Folhelho calcfero
Folhelho
300
Siltito
Arenito muito fino

?
?
Arenito fino
Intervalo de afloramento
coberto
100
Limite de Seqncia
Superfcie de Inundao
Mxima
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 4.14 Coluna estratigrfica da seo levantada ao longo do Rio Bambuca, no flanco noroeste da
sub-bacia de Neiva, Vale Superior do Magdalena. A figura apresenta os ciclos transgressivo-regressivos e o
arcabouo de estratigrafia de seqncias interpretado a partir da anlise da sucesso litolgica.
40
No final do Cenomaniano, um novo evento regressivo afeta todo o VSM e a

cordilheira Oriental (Figura 4.13), levando deposio de espessos pacotes de arenitos
variando de mdios a grossos. Na seo do Rio Bambuca, localizada em uma posio
distal da bacia cretcica, este evento regressivo representado por uma camada de
arenito fino que interrompe de forma abrupta a sucesso peltica da poro superior
da Formao Bambuca (em torno de 530m; Figura 4.14). Essa camada de arenito
sobreposta por um espesso intervalo encoberto, em que no foi possvel analisar a
sucesso estratigrfica.
Os limites de seqncia e tratos de sistemas de mar baixo associados aos eventos
regressivos do Neo- e do Eo-cenomaniano so de difcil identificao, em grande parte
devido posio distal da seo do Rio Bambuca na bacia cretcica colombiana.
Nessa posio, possvel que as discordncias reconhecidas na borda leste do VSM
e na cordilheira Oriental (Villamil, 1998) correspondam a superfcies concordantes e
hiatos deposicionais. A falta de dados bioestratigrficos, entretanto, no permitiu que
esses hiatos fossem reconhecidos na seo levantada. O pobre desenvolvimento dos
tratos de sistema de nvel de mar baixo tambm pode ser atribudo ao carter distal da
sedimentao. Segundo reconstrues paleogeogrficas publicadas (e.g. Villamil et al.,
1999; Figura 3.3), a rea da seo do Rio Bambuca estava prxima ao arco magmtico
da antiga cordilheira Central, que devido sua composio bsica e ao provvel
recobrimento intermitente pelo mar, constitui uma rea fonte de sedimentos clsticos
muito menos efetiva que o escudo das Guianas, na borda oriental da bacia. Assim, no
caso da seo analisada, os tratos de sistemas de nvel de mar baixo provavelmente
compreendem to somente os pacotes de siltito e arenito que interrompem de forma
abrupta a sedimentao peltica no Eo- e Neo-cenomaniano respectivamente.
A sucesso rtmica de folhelhos e carbonatos que marca o incio da Formao La
Luna (Figura 4.14) pode ser rastreada e correlacionada no s ao longo do VSM e
da cordilheira Oriental, mas por praticamente todas as bacias cretcicas da Colmbia,
representando o trato de sistema transgressivo associado subida do nvel do mar do
Neo-cenomaniano/Eoturoniano (Villamil, op. cit.) e contemporneo ao Evento Anxico
Ocenico 2 (OAE 2; Figura 4.13). A superfcie de inundao mxima relacionada a esse
evento transgressivo na Seo do Rio Bambuca est situada na base da Formao
La Luna (ao redor dos 620m; Figura 4.14), sendo representada por um intervalo de
folhelhos e carbonatos ricos em matria orgnica e pirita e pela presena de abundantes
concrees calcrias e de vrios nveis finos de bentonita, caracterizando uma seo
condensada. Tais nveis, considerados como marcos cronoestratigrficos do limite
Cenomaniano-Turoniano na Colmbia e particularmente no VSM (Villamil, 1998; Villamil
& Arango, 1998; Figura 4.13), so produto da rpida acumulao de cinzas vulcnicas
produzidas pela atividade do arco magmtico da paleocordilheira Central (Guerrero et
al., 2000).
41
A poro mdia/superior da Formao La Luna caracterizada por um aumento da

espessura das camadas da seqncia rtmica folhelho-calcrio com leve predomnio
dos folhelhos, sugerindo condies de nvel de base alto (Villamil, 1998). Finalmente,
na parte mais superior da Seo do Rio Bambuca, a base do Grupo Olini assinalada
por camadas de cherts e fosfatos, interpretadas por Villamil (op. cit.) como o registro do
rebaixamento relativo do nvel de base do Eo-santoniano (Figuras 4.13 e 4.14).
42
5. Apresentao e Interpretao dos Resultados das

Anlises Geoqumicas
5.1. Teores de Carbono Orgnico Total
O teor de carbono orgnico total (COT) um indicador da quantidade de matria

orgnica presente em um sedimento ou rocha sedimentar. Esta quantidade, por sua vez,
o produto final da interao entre trs fatores principais: (1) abundncia de biomassa
disponvel para acumulao, (2) grau de degradao da matria orgnica durante a
deposio, e (3) taxa de sedimentao (Tissot & Welte, 1984). Cada um destes fatores
afetado direta ou indiretamente por uma intrincada rede de fenmenos fsico-qumicos,
climticos e geolgicos interdependentes, tais como temperatura e salinidade da gua,
variaes no espao de acomodao e aporte sedimentar, padro de circulao da
coluna dgua, insolao e umidade. Portanto, o teor de carbono orgnico de uma rocha
sedimentar, especialmente quando associado a outras informaes geoqumicas e
geolgicas, pode auxiliar na reconstituio da evoluo das caractersticas do ambiente
deposicional e sua influncia sobre a dinmica dos fatores que controlaram a quantidade
de matria orgnica preservada no registro sedimentar. Cabe ressaltar que, alm dos
fatores mencionados acima, as transformaes que sofre a matria orgnica com o
avano do soterramento e da maturao tambm afetam o teor de COT, reduzindo-o
progressivamente ao longo da evoluo dos processos de metagnese e catagnese
(Tissot & Welte, 1984).
Os teores de carbono orgnico total (COT) das amostras analisadas variaram entre
0,44% e 18,75% para as amostras analisadas (Anexo 1 e Figura 5.1). O perfil de variao
dos teores de COT ao longo da seo do Rio Bambuca se caracteriza por uma notvel
alternncia entre valores da ordem de 2% e valores mais elevados, maiores que 34%). As formaes do Grupo Villeta (Tetuan, Bambuca e La Luna) apresentam valores
mdios e mximos de COT significativamente mais altos que os das outras unidades
(Tabela 5.1), ainda que caiba ressaltar a quantidade limitada de amostras do Grupo Olini
e Formao Caballos. No que se refere especificamente ao Grupo Villeta, a diferena
entre os teores mdios de COT de cada formao relativamente pequena, variando
entre 4,19% na Formao Bambuca e 5,03% na Formao Tetuan (Tabela 5.1). No
obstante, os histogramas de distribuio dos teores em cada unidade mostram que as
formaes Tetuan e La Luna so as que possuem a maior proporo de amostras com
teores muito altos (>8%; Figura 5.2).
LITO
Olini
COT
(%)
0
10
20
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
43
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.1 Expresso estratigrfica dos teores de carbono orgnico total ao longo da seo do Rio
44
Tabela 5.1 Sumrio estatstico dos resultados das anlises de teor de carbono orgnico total (COT)
por unidade estratigrfica da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Unidade
Gr. Olini
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
Fm. Tetuan
Fm. Caballos
Nmero de
Amostras
5
59
39
125
9
Teor de COT Teor de COT Teor de COT

mdio (%)
mnimo (%) mximo (%)
1,78
0,90
2,91
4,45
0,52
11,37
4,19
0,72
8,80
5,03
0,67
18,75
2,99
0,44
5,42
Fm. La Luna
12
# Amostras
Desvio
Padro
0,75
3,04
2,06
3,52
1,96
Fm. Bambuca
# Amostras
12
0
30
# Amostras
Fm. Tetuan
20
10
10
12
14
16
18
20
COT (%)
Figura 5.2 Histogramas mostrando a distribuio dos valores de teor de carbono orgnico total (COT) para
as formaes do Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
45
Os altos contedos de COT observados na maior parte das amostras analisadas

indicam que condies timas de acumulao e preservao da matria orgnica
prevaleceram durante a deposio dos sedimentos da seo do Rio Bambuca. Com
base nos dados de COT e nos resultados da anlise estratigrfica apresentada no
Captulo 4, possvel reconhecer pelo menos dois modelos genricos para a deposio
de sedimentos ricos em matria orgnica na seo do Rio Bambuca. Na base da seo,
prximo ao contato entre as formaes Caballos e Tetuan (entre 10 e 25m na escala da
Figura 5.1), os altos teores de COT esto invariavelmente associados a nveis carbonosos
delgados intercalados em camadas de arenitos e folhelhos com estratificao ondulada
e localmente bioturbados. Esses nveis se depositaram sob condies marinhas
proximais restritas (ex: lagunas e/ou esturios) e com forte contribuio de matria
orgnica terrestre. No restante da seo analisada, o que compreende praticamente
toda a Formao Tetuan e a totalidade das formaes Bambuca e La Luna, os altos
contedos de matria orgnica esto relacionados a folhelhos e calcrios de colorao
escura, laminao plano-paralela fina e sem evidncias de bioturbao, caractersticas
indicativas de condies de sedimentao distal e de baixa disponibilidade de oxignio.
Embora no exista um padro claro de covarincia entre os teores de carbono
orgnico e carbonato total, observa-se como tendncia geral que amostras com teores
elevados de carbonato apresentam baixos contedos de COT e vice-versa (Figura 5.3).
Contudo, quando se analisa a distribuio dos valores de COT por faixa de contedo de
carbonato, observa-se que as amostras mais ricas em matria orgnica correspondem
quelas com contedo total de carbonato variando de 20 a 40% (Figura 5.4). Nas
rochas mais carbonticas (> 40% de carbonato), observa-se uma evidente tendncia de
decrscimo nos teores de COT com o aumento do contedo de carbonato. Assumindo que
a composio dos sedimentos marinhos possa ser descrita em termos da contribuio
relativa de apenas trs componentes: carbonato, matria orgnica e material siliciclstico
(Ricken, 1993), a tendncia descrita acima sugere que o suprimento de matria orgnica
e siliciclastos deve ter se mantido relativamente uniforme, enquanto o suprimento de
carbonato variava, atuando como diluente do contedo de sedimentos siliciclsticos e de
matria orgnica e controlando o padro de alternncia folhelho-calcrio que caracteriza
a maior parte do Grupo Villeta.
46
100
Carbonato Total (%)
80
60
40
20
0
0
10
15
20
COT (%)
Figura 5.3 Grfico de teor de carbonato total vs. teor carbono orgnico total (COT) para as amostras
analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
20
Mdia
Desvio Padro
Mnimo-Mximo
COT (%)
16
12
0
0-20
20-40
40-60
60-80
80-100
Carbonato Total (%)

Figura 5.4 Grfico de distribuio dos valores de COT (mnimo, mximo, mdia e desvio padro) por faixa
de contedo de carbonato na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
47
5.2. Parmetros da Pirlise Rock-Eval
Na pirlise Rock-Eval, simula-se em condies de laboratrio o processo natural

de meta/catagnese da matria orgnica e a gerao do petrleo. Pequenas amostras
de rocha so aquecidas em um micro-forno com atmosfera inerte para que no ocorra
combusto. As taxas de aquecimento e temperaturas usadas na pirlise (25C/min e at
600C respectivamente) so vrias ordens de grandeza maiores do que as que controlam
o processo de gerao de petrleo na natureza (da ordem de alguns C/M.a), a fim de
compensar o pouco tempo da anlise (da ordem de 30min; Espitali et al., 1985).
Durante o processo de aquecimento, so liberados, sucessivamente, o petrleo livre
porventura existente na amostra e os hidrocarbonetos e o gs carbnico gerados pelo
craqueamento trmico do querognio (matria orgnica insolvel presente nas rochas
sedimentares). Estes gases so registrados por uma unidade analgico-digital sob a
forma de um pirograma, no qual podem ser observados os trs picos denominados de
S1, S2 e S3 (Espitali et al., 1985).
O pico S1 equivale aproximadamente quantidade (em mgHC/gRocha) de
hidrocarbonetos livres (betume) que podem ser extrados normalmente por solventes
orgnicos. O pico S2 corresponde quantidade (tambm em mgHC/gRocha) de
hidrocarbonetos liberados pelo craqueamento trmico do querognio, sendo denominado
de potencial gerador e correspondendo quantidade de petrleo que a rocha analisada
tem condio de produzir caso seja submetida s condies adequadas de temperatura.
Finalmente, o pico S3 representa a quantidade de dixido de carbono (CO2) liberado
pelo craqueamento trmico do querognio (em mgCO2/gRocha) (Espitali et al., 1985).
Como a converso do querognio em petrleo ocasiona uma progressiva reduo
do potencial gerador (S2) acompanhada por um aumento progressivo da quantidade
de hidrocarbonetos livres (S1), usa-se a relao S1/(S1+S2) (denominada ndice de
produo ou IP), como um indicador do avano do processo de gerao e do nvel
de maturao da rocha geradora. A temperatura (em C) em que ocorre o mximo de
gerao de hidrocarbonetos pelo craqueamento do querognio denominada de Tmax
(Temperatura Mxima) e tambm reflete o grau de evoluo trmica da matria orgnica,
sendo usada como parmetro de maturao.
Uma vez que os picos S2 e S3 refletem, respectivamente, a quantidade de hidrognio
e oxignio presentes na matria orgnica, Espitali et al. (1985) propuseram os ndices
de hidrognio (IH, obtido a partir da razo S2/COT e expresso em mgHC/gCOT) e de
48
oxignio (IO, calculado pela razo S3/COT e expresso em mgCO2/gCOT). Estes ndices,
correlacionveis s razes H/C e O/C obtidas atravs de anlises elementares, refletem
a interao entre a natureza da matria orgnica e seu grau de preservao. De um modo
geral, a matria orgnica de origem terrestre pobre em hidrognio e rica em oxignio,
enquanto a matria orgnica de origem alglica rica em hidrognio (Tissot & Welte,
1984). Quando submetida a condies oxidantes durante ou logo aps a deposio, a
biomassa pode ser alterada, empobrecendo a matria orgnica em hidrognio.
Os trs tipos bsicos de querognio podem ser identificados a partir da integrao
entre os ndices de hidrognio (IH) e de oxignio (IO) em diagramas do tipo van Krevelen
modificado (Espitali et al., 1985). Os querognios do tipo III, de origem essencialmente
terrestre, caracterizam-se geralmente por baixos valores de IH (<300mgHC/gCOT) e altos
de IO (>100-200mgCO2/gCOT). Os querognios do tipo II, derivados predominantemente
de biomassa marinha, apresentam valores de IH entre 400-700mgHC/gCOT, enquanto
os querognios do tipo I, geralmente de origem lacustre, possuem valores mais altos
de IH (>600-700mgHC/gCOT). Os dois ltimos tipos de querognio (I e II) apresentam
baixos valores de IO (<100mgCO2/gCOT). Cabe ressaltar que as faixas de valores de IH
e IO mencionados acima so vlidos apenas para rochas geradoras imaturas, uma vez
que com o avano do processo de maturao, os valores originais de IH e IO tendem a
diminuir, aproximando-se de zero.
Na coluna do Rio Bambuca, as anlises de pirlise Rock-Eval revelaram quantidades
de hidrocarbonetos livres (S1) variando entre zero, valor encontrado em algumas
amostras da Formao La Luna, e 6,36 mgHC/gRocha, em uma amostra da Formao
Tetuan (Anexo 1). Os valores de potencial gerador (S2), por sua vez, variam de 0,60
mgHC/gRocha na Formao Caballos a 96,00 mgHC/gRocha na Formao Tetuan
(Anexo 1 e Tabela 5.2). As formaes do Grupo Villeta (Tetuan, Bambuca e La Luna)
apresentam valores de potencial gerador (S2) mdio e mximo expressivamente mais
altos que os das outras unidades (Tabela 5.2), embora caiba lembrar a limitao da
amostragem disponvel no Grupo Olini e na Formao Caballos.
Do mesmo modo que nos teores de COT, tambm no que se refere ao potencial
gerador, as formaes Tetuan e La Luna apresentam os valores mdios e mximos mais
elevados do Grupo Villeta, ainda que a diferena em relao Formao Bambuca no
seja to expressiva (Tabela 5.2). Finalmente, as quantidades de dixido de carbono
(CO2) geradas na pirlise (S3) variaram entre 0,04 mgCO2/gRocha em uma amostra da
Formao Caballos e 2,43 mgCO2/gRocha na Formao Tetuan (Anexo 1).
49
Tabela 5.2 Sumrio estatstico dos valores de potencial gerador (S2, em mgHC/gRocha) por unidade
estratigrfica da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Unidade
Gr. Olini
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
Fm. Tetuan
Fm. Caballos
Nmero de
Amostras
5
58
39
125
8
S2 mdio
7,55
24,05
18,67
22,93
9,46
S2 mnimo S2 mximo
1,35
1,96
0,91
2,47
0,60
17,16
75,31
49,28
96,00
20,06
Desvio
Padro
6,04
18,43
12,18
18,37
6,78
O ndice de hidrognio (IH) na seo do Rio Bambuca varia entre 51 e 663 mgHC/
gCOT, valores encontrados nas formaes Caballos e La Luna, respectivamente (Anexo
1 e Tabela 5.3). As formaes do Grupo Villeta (Tetuan, Bambuca e La Luna), uma vez
mais, apresentam ndices de hidrognio mdios mais altos que os da Formao Caballos e
do Grupo Olini, ressalvando a quantidade restrita de amostras nas duas ltimas unidades
(Tabela 5.3). Dentro do Grupo Villeta, as formaes Tetuan e La Luna novamente se
destacam, apresentando valores de IH mdios superiores ao da Formao Bambuca,
conquanto seja por uma diferena moderada (Tabela 5.3). O perfil estratigrfico do ndice
de hidrognio mostra uma tendncia geral de suave decrscimo desde valores ao redor
de 400-500 mgHC/gCOT no topo a valores da ordem de 350-450 mgHC/gCOT na base
da seo analisada (Figura 5.5). Essa tendncia geral interrompida por valores de IH
notadamente menores, que ocorrem em alguns pontos da seo (ex: em torno de 210m
e 530m na escala da Figura 5.5). Os ndices de oxignio (IO) so relativamente baixos
em todas as amostras analisadas, variando principalmente entre 1 e 124 mgCO2/gCOT
(Anexo 1). A distribuio dos valores dos ndices de hidrognio e de oxignio no diagrama
do tipo van Krevelen modificado (Espitali et al., 1985) indica que o querognio do tipo
II predomina na maioria das amostras analisadas (Figura 5.6). Secundariamente, uma
parte das amostras apresenta valores de IH relativamente baixos (<300 mgHC/gCOT),
indicando uma contribuio de querognio do tipo III.
Tabela 5.3 Sumrio estatstico dos dados de ndice de hidrognio (IH, em mgHC/gCOT) por unidade
estratigrfica da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Unidade
Gr. Olini
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
Fm. Tetuan
Fm. Caballos
Nmero de
Amostras
5
58
39
125
8
IH mdio
IH mnimo
372
504
399
419
254
151
314
84
152
51
IH mximo Desvio Padro

589
663
613
589
370
175
87
124
90
94
LITO
Olini
IH
(mgHC/gCOT)
0
400
Tmax
(C)
800 400
430
IP
(S1/S1+S2)
460 0.0
0.2
0.4
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
50
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.5 Expresso estratigrfica dos valores de ndice de hidrognio (IH), temperatura mxima (Tmax)
e ndice de produo (IP) ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
51
1000
Gr. Olini
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
IH (mgHC/gCOT)
800
Fm. Tetuan
Fm. Caballos
II
600
400
200
III
0
0
50
100
150
200
IO (mgCO2/gCOT)
Figura 5.6 Diagrama do tipo Van Krevelen modificado (Espitali et al., 1985) mostrando a distribuio dos
ndices de hidrognio (IH) e oxignio (IO) das unidades analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior
A variao dos dados de potencial gerador (S2) em funo do contedo de carbono

orgnico (COT) nas trs unidades do Grupo Villeta bastante similar (Figura 5.7). No
grfico de cada formao, nota-se que os dados distribuem-se ao longo de faixas bem
definidas e relativamente estreitas, o que sugere que a composio do querognio em
cada formao relativamente uniforme. A regresso linear dos dados de cada formao
resultou em retas com alto coeficiente de correlao (R2> 0,9) situadas dentro do campo
dos querognios do tipo II (Figura 5.7), corroborando a interpretao do tipo de matria
orgnica predominante no Grupo Villeta na seo analisada.
importante notar que as retas das regresses no passam pela origem dos grficos
(coordenadas x=0 e y=0; Figura 5.7). Esse desvio em relao origem interpretado
por Langford & Blanc-Valleron (1990) como reflexo da adsoro dos hidrocarbonetos na
matriz mineral, em especial pelos minerais de argila (e.g. Katz, 1983; Espitali et al., 1985).
Deste modo, o ponto onde as retas das regresses interceptam o eixo das abscissas
indicaria a quantidade mnima de carbono orgnico necessria para que se supere o
efeito da adsoro e haja deteco de hidrocarbonetos durante a pirlise. Abaixo dessa
quantidade mnima de matria orgnica, os hidrocarbonetos gerados durante a pirlise
permanecem na rocha, retidos na matriz mineral. No caso das amostras analisadas, os
valores nos pontos de interseo so de 0,61, 0,94 e 0,48% de COT, respectivamente,
para as formaes Tetuan, Bambuca e La Luna. O valor mais elevado obtido para a
Formao Bambuca provavelmente reflete sua composio litolgica, mais argilosa que
52
a das formaes Tetuan e La Luna, e portanto com maior capacidade de adsoro dos
hidrocarbonetos gerados durante a pirlise.
O efeito da adsoro dos hidrocarbonetos pela matriz mineral afeta indiscriminadamente
todas as amostras, mas especialmente importante em amostras com pouco contedo
orgnico, uma vez que neste caso a quantidade de hidrocarbonetos retida pode representar
praticamente toda a quantidade de hidrocarbonetos que a rocha tem capacidade de
gerar. J no caso de amostras com altos teores de COT, a frao de hidrocarbonetos
retida muito pequena em relao ao potencial total de gerao de hidrocarbonetos.
No clculo do IH de amostras individuais (IH= S2/COT*100), o efeito da adsoro no
levado em considerao, subestimando-se o valor do ndice de hidrognio das amostras
com baixos teores de COT.
Avaliaes geoqumicas que no levam o efeito da adsoro em considerao
igualmente podem subestimar o potencial gerador de um intervalo ou seo sedimentar.
o caso dos valores de IH mdio da seo do Rio Bambuca, calculados a partir da
mdia aritmtica dos valores de IH de todas as amostras de cada unidade, independente
de seu contedo orgnico (Tabela 5.3). Com o propsito de avaliar o quanto se pode
estar subestimando este potencial, realizou-se um novo clculo do IH mdio das
formaes do Grupo Villeta utilizando-se coeficiente angular das equaes das retas de
regresso dos grficos da Figura 5.7. Se, conforme discutido acima, o desvio das retas
de regresso em relao origem resultante da adsoro dos hidrocarbonetos pela
matriz mineral, o ndice hidrognio derivado deste coeficiente no estaria sendo afetado
por este fenmeno (Langford & Blanc-Valleron, 1990). Os valores de IH assim obtidos so
apresentados na Tabela 5.4, comparados aos valores derivados da aritmtica. Observase que a diferena entre esses dois valores bastante significativa, variando de 88
mgHC/gCOT, na Formao La Luna, a 175 mgHC/gCOT na Formao Bambuca. Cabe
lembrar que estas unidades apresentaram respectivamente o menor e o maior efeito de
adsoro de hidrocarbonetos inferido a partir da interseo da reta de regresso com o
eixo das abscissas.
O grfico da Figura 5.8 mostra uma forte tendncia de incremento dos valores de
ndice de hidrognio em resposta ao aumento do teor de carbono orgnico total, at um
valor de aproximadamente 5% de COT. A partir da, nota-se uma tendncia assinttica
de relativa estabilizao dos valores de IH ao longo de uma faixa em torno de 500mgHC/
gCOT, independente do contedo de carbono. Tal comportamento pode refletir o controle
exercido pelas condies de oxigenao sobre a preservao dos contedos de carbono
e hidrognio nos depsitos sedimentares. Por outro lado, cabe lembrar a influncia da
adsoro dos hidrocarbonetos na determinao do valor de IH, especialmente nas
amostras com menores contedos de COT. Essa influncia certamente contribui, pelo
menos em parte, para a forte tendncia de incremento do IH em funo do COT na faixa
de valores situada entre 0 e 5% de COT (Figura 5.8).
53
S2 (mgHC/gRocha)
100
Fm. La Luna
80
y = 5.9297x - 2.7402
R2 = 0.9533
Tipo I
60
40
Tipo II
20
Tipo III
0
S2 (mgHC/gRocha)
100
Fm. Bambuca
80
y = 5.7412x - 5.4151
R2 = 0.9432
Tipo I
60
40
Tipo II
20
Tipo III
0
S2 (mgHC/gRocha)
100
Fm. Tetuan
80
Tipo I
y = 5.1244x - 3.1033
R2 = 0.9557
60
Tipo II
40
20
Tipo III
0
0
10
12
14
16
18
20
COT (%)
Figura 5.7 Grficos de teor de carbono orgnico (COT) vs. potencial gerador (S2) para as formaes do
Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. As linhas grossas de cor
cinza separam os campos dos querognios dos tipos I, II e III. As linhas tracejadas so retas obtidas a partir
da regresso linear dos dados. Ao lado das retas tambm so mostrados suas equaes e seus coeficientes
de correlao (R2).
54
Tabela 5.4 Valores mdios de ndice de hidrognio (IH, em mgHC/gCOT) calculados para cada
formao do Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. So
apresentados os valores de IH mdios calculados a partir (a) do coeficiente angular das retas das
regresses da Figura 5.7 e (b) da mdia aritmtica do IH de amostras individuais, e a diferena entre
os dois valores (em mgHC/gCOT).
Unidade
Nmero de
Amostras
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
Fm. Tetuan
58
39
125
IH mdio [mtodo: regresso

COTxS2}
592
574
512
IH mdio [mtodo: mdia aritmtica}

504
399
419
Diferena
88
175
93
700
IH (mgHC/gCOT)
600
500
400
300
200
100
0
0
12
16
20
COT (%)
Figura 5.8 Grfico de teor de carbono orgnico total (COT) vs. ndice de hidrognio (IH) para as amostras
analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Como no caso do teor de COT, no h um padro claro de covarincia entre a

qualidade da matria orgnica (representada pelo IH) e a composio litolgica da
amostra (expressa pelo teor carbonato total; Figura 5.9). Contudo, quando se analisa a
distribuio dos valores de IH por faixa de contedo de carbonato, v-se que as amostras
mais ricas em hidrognio correspondem quelas com contedo total de carbonato
variando de 20 a 40% (Figura 5.10). Nas rochas mais carbonticas (> 40% de carbonato),
observa-se uma evidente tendncia moderada de decrscimo dos valores de IH com o
aumento do contedo de carbonato, semelhante ao que observado nos teores de COT
(Figura 5.4). Portanto, ao contrrio do que foi inferido considerando somente a correlao
entre os teores de COT e de carbonato total (ver discusso no Captulo 5.1 e Figura
5.4), a reduo do contedo orgnico no se deve simplesmente ao efeito diluente do
suprimento de carbonato. Como a reduo de contedo orgnico est associada a um
55
empobrecimento em hidrognio, possvel que os fatores ambientais que controlaram o

suprimento de carbonato tenham influenciado, ainda que parcialmente, as condies de
preservao da matria orgnica.
700
IH (mgHC/gCOT)
600
500
400
300
200
100
0
0
20
40
60
80
100
Carbonato Total (%)

Figura 5.9 Grfico de teor de carbonato total vs. ndice de hidrognio (IH) para as amostras analisadas na
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia
700
IH (mgHC/gCOT)
600
500
400
300
200
100
Mdia
Desvio Padro
Mnimo-Mximo
0
0-20
20-40
40-60
60-80
80-100
Carbonato Total (%)

Figura 5.10 Grfico de distribuio dos valores de ndice de hidrognio (IH mnimo, mximo,
mdia e desvio padro) por faixa de contedo de carbonato na seo do Rio Bambuca, Vale
56
Os dados de Temperatura Mxima (Tmax) e do ndice de Produo (IP) mostram

uma tendncia suave, porm consistente, de incremento do topo para a base da seo
analisada (Figura 5.5). No topo da seo, na poro superior da Formao La Luna e
no Grupo Olini, os valores de Tmax se encontram em torno de 415-420C, aumentando
progressivamente at a base da seo, na poro inferior da Formao Tetuan e na
Formao Caballos, onde alcanam cerca de 435-440C (Anexo 1). Esses valores so
considerados indicativos do incio da metagnese, fase em que tem incio o processo
de gerao de petrleo para querognios do tipo II (Espitali et al., 1985). Os valores de
IP, por sua vez so prximos a zero no topo da seo, aumentando progressivamente
at cerca de 0,10 na base (Anexo 1). ndices de Produo dessa ordem indicam que
o limiar do processo de converso do querognio em petrleo foi alcanado. Estes
resultados indicam que a maior parte da seo analisada encontra-se termicamente
imatura (valores de Tmax<435C e IP<0,10). Apenas poro inferior da seo investigada
(60-80m basais; Figura 5.5) encontra-se no limiar da zona matura, porm ainda pouco
afetada pelos processos de gerao e migrao do petrleo. Portanto, para efeito de
caracterizao das rochas potencialmente geradoras da seo do Rio Bambuca, pode
se considerar que os parmetros geoqumicos so representativos das caractersticas
originais dessas rochas.
5.3. Composio do Querognio (Anlise Visual)
A anlise visual consistiu no exame ao microscpio, sob luz transmitida e ultravioleta,

do querognio isolado da matriz mineral de rochas sedimentares. A petrografia dos
constituintes orgnicos das rochas baseia-se nas tcnicas palinolgicas (para a
separao da matria orgnica da matriz mineral) e na petrografia de carves (para a
classificao da matria orgnica).
Inmeras classificaes tm sido propostas e utilizadas para caracterizar as
partculas da matria orgnica presente nos sedimentos e rochas sedimentares (ver
reviso realizada por Tyson, 1993). Neste trabalho foram identificados trs grupos
principais constituintes orgnicos no querognio: liptinita, matria orgnica lenhosa e
matria orgnica amorfa. A liptnita compreende zoomorfos, plens, esporos, algas e
cutculas vegetais. A matria orgnica lenhosa abarca constituintes de origem terrestre
(e.g. colinita, telenita, fusinita, semifusinita). Finalmente, a matria orgnica amorfa
consiste naquela que no apresenta formas indicativas de sua origem. Na tabela do
Anexo 2 so apresentadas as porcentagens desses trs tipos de matria orgnica nas
amostras analisadas da seo do Rio Bambuca.
57
A anlise petrogrfica sob luz transmitida permitiu ainda determinar o ndice de

Colorao de Polens e Esporos (ICE; Anexo 2). Este parmetro consiste em uma escala
de variao de cores numerada seqencialmente de 1 a 10, construda para descrever
o incremento do grau de diagnese orgnica dos sedimentos (Fischer et al., 1980). Uma
utilidade adicional desta escala permitir a inferncia do nvel de maturao em termos
de valores de reflectncia da vitrinita. O estudo petrogrfico foi complementado pela
observao das lminas sob luz ultravioleta. A cor e a intensidade de fluorescncia dos
macerais auxiliou na sua identificao, na caracterizao da qualidade da matria orgnica
para gerao de petrleo, e na determinao do seu grau de evoluo trmica.
A anlise microscpica revelou que o querognio das amostras de rocha da seo
do Rio Bambuca constitudo preponderantemente de matria orgnica amorfa, com
porcentagens geralmente superiores a 70% (Figura 5.11). Nas amostras analisadas,
a matria orgnica amorfa apresenta fluorescncia dominantemente amarela e,
secundariamente, laranja (Figura 5.12a-b). Quantitativamente, o segundo grupo de
macerais mais importante nas amostras analisadas o da liptinita (Figura 5.11),
representado por fragmentos de microplncton, especialmente cistos de dinoflagelados
(Figura 5.12c) e algas Prasinfitas, cutinita e esporomorfos (Figura 5.13a-b). O material
lenhoso geralmente minoritrio (<5% do querognio; Figura 5.11), sendo composto
de pequenos fitoclastos opacos (Figura 5.13b-c). Localmente, no entanto, a matria
orgnica lenhosa pode constituir um componente importante do querognio (>30%), tal
como em intervalos delgados na parte superior das formaes Caballos e Bambuca (a
10-15m e 525-530m na escala da Figura 5.11). Nestes intervalos, o material lenhoso
consiste de pequenos fragmentos angulosos, irregulares e translcidos com ou sem
estrutura interna, assim como fragmentos alongados pequenos, irregulares e opacos
(Figura 5.13b-c).
Os valores de ndice de Colorao de Esporos encontrados na seo do Rio Bambuca
variaram entre 2,0 e 3,5 (ICE; Anexo 2), notando-se uma leve tendncia de incremento
dos valores do topo para a base. De acordo com o esquema de correlao proposto
por Fischer et al. (1980), esses valores de ICE equivalem a valores de reflectncia da
vitrinita da ordem de 0,3 a 0,4%Ro. Os baixos valores de ICE, associados fluorescncia
amarela intensa apresentada pelos macerais na maior parte das amostras, permitem
afirmar que a seo analisada foi pouco afetada pelos processos de gerao e migrao
do petrleo.
A matria orgnica amorfa depositada em ambiente marinho derivada principalmente
de algas unicelulares e bactrias, consistindo muitas vezes em agregados de matria
orgnica dissolvida ou pelides fecais (Tyson, 1993). Pouco resistente degradao
aerbica, esse tipo de matria orgnica se preserva em elevadas propores somente
em ambientes com baixos nveis de oxigenao. Alm da concentrao, a intensidade
da fluorescncia da matria amorfa tambm pode ser indicativa do potencial redox do
LITO
Olini
Matria Orgnica
Amorfa (%)
0
50
100
Liptinita
(%)
0
50
Matria Orgnica
Lenhosa (%)
100
50
100
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
58
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.11 Expresso estratigrfica dos teores de matria orgnica amorfa, liptnita e matria orgnica
lenhosa ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
59
(a)
(b)
(c)
Figura 5.12 Fotomicrografias do querognio isolado de amostras selecionadas da seo do Rio Bambuca,
Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Matria orgnica amorfa grumosa em luz branca (a) e fluorescncia
(b), e detalhe de dinoflagelado em fluorescncia (c). Aumento de 40X em (c) e de 20X nas demais fotos.
60
(a)
(b)
(c)
Figura 5.13 Fotomicrografias do querognio isolado de amostras selecionadas da seo do Rio

Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Gro de plen em fluorescncia (a), gros de
esporos e matria lenhosa em fluorescncia (b), e matria lenhosa e cutinita em luz branca (c). Aumento
de 20X em todas as fotos.
61
ambiente deposicional, uma vez que este parmetro reflete a preservao de compostos
ricos em hidrognio (Tyson, 1993). No caso da seo do Rio Bambuca, a maior parte
das amostras analisadas (cerca de 88% do total) possui altas concentraes de matria
orgnica amorfa fluorescente (>70%; Figura 5.11), sugerindo que prevaleceram condies
de sedimentao marinha disxica/anxica. As poucas amostras remanescentes
representam intervalos onde a matria orgnica amorfa substituda por liptinita e,
principalmente, por matria orgnica lenhosa, refletindo um maior aporte de material
terrestre e/ou proximidade da fonte continental. As amostras com altos teores de matria
orgnica lenhosa (>20%) correspondem a rochas predominantemente siliciclsticas
(teores de carbonato total < 10%; Figura 5.14), o que favorece a interpretao de
incremento do aporte terrestre e/ou de aproximao da linha de costa.
Na seo do Rio Bambuca, h uma correlao positiva entre os dados de ndice
de hidrognio e os teores de matria orgnica amorfa (Figura 5.15), sugerindo que a
origem da matria orgnica controlou, ao menos em parte, a qualidade e o potencial das
rochas geradoras. Tal comportamento reflete as diferenas composicionais existentes
entre as biomassas de origem fitoplanctnica e de vegetais superiores e seu impacto
sobre as razes H/C (Tabela 5.5). Contudo, apesar desta correlao, h uma significativa
disperso de valores de IH para amostras com teores similares de matria orgnica
amorfa. Entre amostras com 80% de matria orgnica amorfa, por exemplo, os valores
de IH podem variar de cerca de 250 a 600 mgHC/gCOT (Figura 5.15). A amplitude dessa
faixa de variao indica que o valor do ndice de hidrognio tambm est refletindo
mudanas nas condies de preservao (ambiente oxidante vs. redutor) do ambiente
de sedimentao.
100
M.O. Lenhosa (%)
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
Carbonato Total (%)

Figura 5.14 Grfico de teor de carbonato total vs. teor de matria orgnica lenhosa para as amostras da
62
Tabela 5.5. Composio qumica e razo elementar H/C mdias das biomassas de origem
fitoplanctnica e de vegetais superiores (Mello & Estrella, 1984).
Biomassa
Protenas
(%)
30
3
Fitoplncton
Veg. Superiores
Lipdios
(%)
50
2
Carboidratos
(%)
20
20
Lignina
(%)
__
75
Razo
H/C
1,9
1,0
700
IH (mgHC/gCOT)
600
500
400
300
200
100
0
0
20
40
60
80
100
M.O. Amorfa (%)

Figura 5.15 Grfico de teor de matria orgnica amorfa vs. ndice hidrognio (IH) para as amostras da
5.4. Marcadores Biolgicos
Os marcadores biolgicos ou biomarcadores, tambm conhecidos como fsseis

moleculares ou fsseis qumicos, so compostos orgnicos presentes na geosfera cujas
estruturas moleculares assemelham-se s encontradas em substncias presentes nos
seres vivos (Seifert & Moldowan, 1981; Mackenzie, 1984, Peters & Moldowan, 1993). Na
maioria dos casos, apesar das modificaes provocadas pelo processo de diagnese,
possvel correlacionar os diferentes biomarcadores encontrados em sedimentos, rochas
ou petrleos com os respectivos precursores biolgicos presentes em algas, bactrias,
plantas ou outros organismos (Peters & Moldowan, op. cit.).
63
Embora ocorram em concentraes geralmente diminutas, os biomarcadores tm se

mostrado de grande utilidade na reconstituio das condies ambientais que controlaram
a deposio da biomassa em ambientes antigos e recentes (e.g. Mello et al., 1988; Peters
& Moldowan, 1993). A premissa bsica do mtodo de que as condies ambientais
so refletidas na qualidade e quantidade de organismos, assim como na composio
qumica da biomassa incorporada aos sedimentos e, conseqentemente, na distribuio
dos marcadores biolgicos nas rochas sedimentares e petrleos. Desta forma, diferentes
fatores ambientais como clima, salinidade, composio qumica e contedo de oxignio
da gua, refletir-se-iam sob a forma de diferentes tipos de organismos, representados
por um tipo ou conjunto particular de marcadores biolgicos com concentraes distintas.
Alm disso, estes compostos tm desempenhado um papel fundamental na geoqumica
de explorao de petrleo, sendo aplicados na caracterizao de rochas geradoras, do
grau de evoluo trmica, migrao e biodegradao de leos, e em correlaes leo/
leo e leo/rocha geradora. Diversos grupos de biomarcadores tm sido identificados
e caracterizados nas ltimas dcadas. Dentre os mais aplicados nos estudos
paleoambientais, destacam-se os alcanos cclicos dos grupos dos triterpanos e dos
esteranos, e alcanos acclicos dos grupos das parafinas normais e dos isoprenides.
Os triterpanos tm como principais precursores diversos triterpenides presentes
em bactrias, cianobactrias e vegetais superiores (Moldowan et al., 1985). Com
base no nmero de cadeias cclicas (ou anis) de carbono, os triterpanos podem
ser subdivididos em terpanos pentacclicos, tetracclicos e tricclicos, respectivamente
com cinco, quatro e trs anis de carbono. Os terpanos pentacclicos so os mais
comumente usados em estudos geoqumicos, compreendendo os hopanides (ou
hopanos) e os no-hopanides. Os hopanos, geralmente contendo de 27 a 35 tomos
de carbono, so derivados principalmente de bactrias e constituem o grupo mais
abundante entre os biomarcadores cclicos. Os no-hopanides, por sua vez, englobam
compostos provenientes no s de bactrias (e.g. 28,30 bisnorhopano), mas tambm
de protozorios (gamacerano) e angiosmermas (oleananos) (Ekweozor & Udo, 1988;
Peters & Moldowan, 1993).
Os esteranos so derivados dos esteris, compostos presentes na maioria das
algas e plantas superiores (Volkman, 1986; Peters & Moldowan, 1993), mas ausentes
nos organismos procariticos (e.g. bactrias). Os esteranos mais comuns em amostras
de sedimentos, rochas e leos so os esteranos regulares, que possuem entre 27 e
30 tomos de carbono e so assim denominados por apresentar um esqueleto de
carbono igual ao do seu precursor biolgico. O grupo dos esteranos tambm engloba os
diasteranos e os 4-metil-esteranos. Os primeiros so esteranos cuja molcula regular
passou por pequenas modificaes estruturais durante o processo de diagnese
(Rubinstein et al., 1975). J os 4-metil-esteranos so esteranos cuja cadeia regular
acrescida de radicais metil (Fu Jiamo et al., 1990). o caso dos dinosteranos, derivados
64
de precursores presentes nos dinoflagelados (Summons et al., 1987) e que apresentam

trs radicais metil adicionais cadeia regular de 27 tomos de carbono.
Finalmente, os biomarcadores acclicos abarcam n-alcanos e isoprenides de origens
diversas, tais como algas, vegetais superiores, bactrias, arqueobactrias, cianobactrias,
etc. (Tissot & Welte, 1984; Volkman & Maxwell, 1986; Peters & Moldowan, 1993).
Dentre os diversos biomarcadores acclicos encontrados em amostras de sedimentos,
rochas e petrleos, os compostos pristano e fitano so os mais usados nos estudos de
reconstituio paleoambiental.
A identificao e a caracterizao dos biomarcadores realizada por meio de anlises
de cromatografia gasosa (CG) e de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de
massas (CG-EM). Os resultados destas anlises so grficos que mostram variaes de
intensidade em funo do tempo, onde os picos de intensidade correspondem ao sinal
gerado pelos diversos compostos separados. As reas dos picos identificados nesses
grficos, conhecidos como cromatogramas, representam as quantidades relativas dos
diferentes compostos orgnicos detectados. Alm da inspeo visual dos cromatogramas,
uma das formas mais usadas para analisar os dados de biomarcadores consiste na
realizao de razes de biomarcadores, usando as reas de picos especficos nos
cromatogramas. Nos ltimos anos, diversas razes tm sido usadas como indicadores
das condies paleoambientais, da natureza da biomassa, grau de evoluo trmica e
de alterao de rochas e petrleos (ver reviso em Peters & Moldowan, 1993). As razes
de biomarcadores calculadas a partir dos cromatogramas gasosos e de massas so
apresentadas no Anexo 3.
As anlises de CG e CG-EM da seo do Rio Bambuca revelaram marcantes
diferenas entre as amostras analisadas (Anexo 3). Quatro amostras foram selecionadas
como representativas das semelhanas e contrastes nas caractersticas moleculares
(Figura 5.16). Os cromatogramas gasosos da frao de saturados mostram de modo
geral um predomnio de alcanos normais de baixo peso molecular (<n-C23), com uma
leve preponderncia dos compostos pares sobre os mpares e do pristano sobre o fitano
(Figura 5.16b, c e d). Em algumas amostras, entretanto, verifica-se elevada abundncia
de alcanos de peso molecular mais alto (n-C23 a n-C27) com um marcado predomnio de
compostos mpares sobre os pares e do pristano sobre o fitano (Figura 5.16d). Por outro
lado, outras amostras mostram um comportamento oposto, com o fitano predominando
sobre o pristano (Figura 5.16a). Os cromatogramas de massa m/z 191 e 217 tambm
apresentam, entre uma amostra e outra, variaes marcantes nas abundncias relativas
de diversos compostos, tais como o 18(H) Trisnorhopano (Ts),17(H) Trisnorhopano
(Tm), 28,30 bisnorhopano, C29 17(H), 21(H) norhopano, gamacerano e diasteranos
(Figura 5.16).
65
9
CG
m/z 191
(a)
m/z 217
Amostra BV-193
1
696,0m
6
10
11
12
9
8
(b)
11
Amostra BV-40
82,7m
2
6
5
12
2
3
(c)
Amostra BV-28
75,7m
12
6
8
4
2
11
11
(d)
Amostra BV-7
16,0 m
12
3
5
Figura 5.16 Cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/z 217 das fraes
de hidrocarbonetos saturados de extratos orgnicos representativos da seo do Rio Bambuca. Compostos
correspondentes aos picos identificados: 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C27 18(H) Trisnorhopano (Ts), 6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H), 21(H) norhopano, 9=
C30 17(H), 21(H) hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S, 12= C29 esterano 20R.
Com o propsito de monitorar as variaes na composio molecular da matria

orgnica na seo do Rio Bambuca, foram calculadas dezoito razes e ndices de
biomarcadores (ver forma de clculo no Anexo 3), das quais quinze so consideradas
indicativas sobretudo da natureza da biomassa e das condies deposicionais, e as
outras trs representativas principalmente do grau de evoluo trmica da matria
orgnica. A seguir, apresenta-se e discute-se em detalhe o comportamento de nove
razes moleculares indicativas do ambiente deposicional (Figuras 5.17 a 5.20) e de trs
razes representativas do nvel de maturao (Figuras 5.21 e 5.22).
A proporo entre pristano e fitano reflete o potencial redutor do ambiente (Didyk
et al., 1978), a natureza dos organismos contribuintes e/ou a salinidade da gua (ten
Haven et al., 1988). De modo geral, tem se verificado que o fitano predomina em relao
ao pristano (razo pristano/fitano, P/F<1) em ambientes marinhos carbonticos anxicos
66
e/ou hipersalinos, enquanto a preponderncia do pristano corriqueira sob condies

mais oxidantes e menos salinas (e.g. Mello et al., 1988; Peters & Moldowan, 1993).
Adicionalmente, tambm tem se notado que em ambientes com intenso aporte de
matria orgnica terrestre, o pristano predomina amplamente sobre o fitano, resultando
em razes P/F muitos maiores que um (e.g. Philp & Gilbert, 1986; Abdullah et al.,
1988; Isaksen, 1995). Na seo do Rio Bambuca, a razo P/F varia entre 1,0 e 1,5
ao longo de praticamente todo o intervalo compreendido entre a base da coluna e a
base da Formao La Luna. Algumas amostras situadas na Formao Caballos e na
poro superior da Formao Bambuca (respectivamente a 16 m e 530 m, Figura 5.17)
sobressaem, mostrando razes P/F de 2,0 a 4,13. Finalmente, ao longo da Formao La
Luna, predominam valores da razo P/F<1. Estes resultados sugerem que os sedimentos
da Formao La Luna se depositaram sob condies mais redutoras (anxicas) que as
que controlaram a deposio das outras unidades. Embora no tenham sido encontradas
evidncias sedimentolgicas de alta salinidade, no se pode descartar a possibilidade
de que os baixos valores de P/F indiquem que a Formao La Luna se depositou sob
condies de guas mais salinas do que as que controlaram a sedimentao das outras
unidades.
Altas abundncias relativas do terpano C24 tetracclico tm sido relacionadas a
condies ambientais dspares (Peters & Moldowan, 1993), ora a ambientes marinhos
carbonticos anxicos (Palacas et al., 1984; Connan, 1986), ora a ambientes proximais
com forte aporte de matria orgnica terrestre (Philp & Gilbert, 1982; Mello et al., 1988;
Isaksen, 1995). Na seo do Rio Bambuca, o ndice de C24 tetracclico varia entre 0,4
e 0,6 na maior parte da seo, exceo de dois intervalos, um prximo ao topo da
Formao Caballos e outro na poro superior da Formao Bambuca, onde este
ndice se aproxima de 1,0 (Figura 5.17). Estes intervalos correspondem aos nveis onde
foram encontradas altas razes P/F, sugerindo que ambos parmetros responderam a
condies de forte aporte de matria orgnica de origem continental. Esta interpretao
confirmada pelo grfico da Figura 5.18, onde se observa que as amostras com altos
valores de razo P/F e ndice de C24 tetracclico possuem as porcentagens mais elevadas
de matria orgnica lenhosa.
A proporo entre os compostos C27 18(H) Trisnorhopano (Ts) e C27 17(H)
Trisnorhopano (Tm) tem sido relacionada a fatores ambientais, tipo de matria orgnica
e maturao trmica (Peters & Moldowan, 1993). De modo geral, o Tm mais abundante
que o Ts em ambientes marinhos carbonticos, anxicos ou salinos, enquanto o oposto
ocorre em ambientes marinhos siliciclsticos (Rullktter et al., 1985; Mello et al., 1988,
Waples & Machihara, 1991). Estranhamente, em ambientes com forte contribuio de
matria orgnica terrestre, o Tm muitssimo mais abundante que o Ts, conforme tem
sido observado em rochas geradoras deltaicas e em carves (Philp & Gilbert, 1986;
Abdullah et al., 1988; Isaksen, 1995). A interpretao das implicaes ambientais da
67
proporo relativa entre estes compostos deve ser analisada com reservas, uma vez
que a abundncia relativa de Ts aumenta com o avano do processo de maturao
trmica (Peters & Moldowan, 1993). Na seo do Rio Bambuca, a relao Ts/(Ts+Tm)
mostra uma suave tendncia geral de incremento, de valores em torno de 0,3 no topo
at valores de cerca de 0,5 na base da seo (Figura 5.17). Essa tendncia pode refletir
o suave incremento do grau de evoluo trmica apontado pelos dados de pirlise e
petrografia orgnica. Cabe destacar a presena de valores de razo Ts/(Ts+Tm) muito
baixos (entre 0,15 e 0,02) nos mesmos intervalos que mostraram altos valores de P/F
e ndice de C24 tetracclico, prximo ao topo da Formao Caballos e outro na poro
superior da Formao Bambuca (Figura 5.17), reforando a interpretao de que os
mesmos so resultado de perodo de intenso aporte continental.
Outros trs parmetros, os ndices de gamacerano, bisnorhopano e C35 homohopanos
apresentaram tendncias de variao muito similares, caracterizadas por valores baixos
ao longo das formaes Caballos, Tetuan e Bambuca e um incremento abrupto na
Formao La Luna (Figura 5.19). Por ser derivado de um lipdio (tetrahimanol; ten Haven
et al., 1989) encontrado principalmente em organismos ciliados que vivem prximos
a quimioclina de ambientes marinhos ou lacustres, a abundncia do gamacerano na
matria orgnica sedimentar considerada um indicador da intensidade e estabilidade
da estratificao da coluna de gua nesses ambientes (Sinninghe Damst et al., 1995).
Em ambientes hipersalinos, que geralmente possuem colunas dgua fortemente
estratificadas, a presena do gamacerano em elevadas propores uma caracterstica
tpica (ex: Moldowan et al., 1985; Mello et al., 1988; ten Haven et al., 1988; Peters
& Moldowan, 1993). Na seo analisada, os ndices de gamacerano das amostras
da Formao La Luna so marcadamente maiores que os das amostras das outras
unidades (Figura 5.19), sugerindo que os sedimentos desta formao se depositaram
sob condies de estratificao de coluna dgua mais intensas e perenes. Tendo
em vista a falta de evidncias sedimentolgicas que apontem para um significativo
incremento de paleosalinidade da gua, mais provvel que outros fatores (climticos
e/ou paleoceanogrficos) tenham propiciado as condies favorveis estratificao da
coluna dgua.
O ndice de bisnorhopano considerado um indicador do nvel de oxigenao do
ambiente sedimentar (Peters & Moldowan, 1993). Evidncias isotpicas sugerem que
os lipdios precursores do bisnorhopano provm de bactrias sulfo-oxidantes que vivem
na interface entre sedimentos/guas ricas em H2S e guas xicas/subxicas (Schoell et
al., 1992). Altas concentraes de bisnorhopano esto tipicamente relacionadas a leos
e sedimentos derivados de ambientes altamente anxicos (Katz & Elrod, 1983; Mello
et al., 1988 e 1989). Cabe ressaltar, entretanto, que estes compostos freqentemente
esto ausentes em ambientes tipicamente anxicos (Peters & Moldowan, op. cit.),
sugerindo que seus precursores estejam relacionados a uma populao bacteriana
LITO
Olini
P
F
1
ndice de
C24 tetracclico
3
0,2
0,6
1,0
Ts
(Ts+Tm)
0,0
0,2
0,4 0,6
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
68
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.17 Expresso estratigrfica das razes pristano/fitano (P/F) e Ts/(Ts+Tm) e do ndice de C24
tetracclico ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar forma de
clculo das razes e do ndice no Anexo 3).
69
Figura 5.18 Grfico tridimensional correlacionando a razo pristano/fitano (P/F) e o ndice de C24 tetracclico com teores de matria orgnica lenhosa nas amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do
Magdalena, Colmbia (consultar forma de clculo da razes e do ndice no Anexo 3).
ainda desconhecida, que se prolifera sob condies ambientais bastante especficas.

O ndice de C35 homohopano tambm um bom indicador do nvel de oxigenao do
ambiente sedimentar (Peters & Moldowan, 1993). No caso dos homohopanos, elevadas
abundncias de C35 homohopanos em relao a seus homlogos de peso molecular
mais baixo esto geralmente associadas a ambientes sem oxignio livre (Peters &
Moldowan, 1991), ocorrendo com freqncia em depsitos marinho carbonticos e/ou
hipersalinos (ten Haven et al.,1988; Mello et al., 1988). Os altos ndices de bisnorhopano
e C35 homohopano da Formao La Luna (Figura 5.19) corroboram os baixos valores
da razo P/F, indicando que condies fortemente redutoras prevaleceram durante
a deposio desta unidade. Esta interpretao tambm est de acordo com os altos
ndices de gamacerano, uma vez que a estratificao da coluna dgua favorvel
implantao e manuteno de condies anxicas.
LITO
Olini
ndice de
bisnorhopano
0,0
0,5
1,0
ndice de
gamacerano
0,0
0,2
0,4
ndice de
C35 homohop.
0,00
0,06
0,12
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
70
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.19 Expresso estratigrfica dos ndices de gamacerano, bisnorhopano e C35 homohopanos ao
longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar forma de clculo dos
ndices no Anexo 3).
71
A proporo entre esteranos e hopanos considerada um bom indicador da

contribuio relativa de organismos eucariticos (algas, plantas superiores), precursores
dos esteranos, e organismos procariticos (bactrias), precursores dos hopanides
(Moldowan et al., 1985; Mello et al., 1988; Peters & Moldowan, 1993). Apesar de variar
significativamente nos diversos ambientes de sedimentao, de modo geral a proporo
de hopanos em relao aos esteranos costuma ser notavelmente alta em ambientes
lacustres (Mello & Maxwell, 1990; Gonalves, 2002) e muito baixa em ambientes
marinhos carbonticos e hipersalinos (Mello et al., 1995; Peters & Moldowan, op.cit.).
Neste estudo, a proporo entre essas duas famlias de compostos foi expressa por
meio da razo esteranos/(esteranos+hopanos). Nota-se uma tendncia de incremento
consistente de valores em torno de 0,4 na base da seo a valores de aproximadamente
0,8 no topo (Figura 5.20), sugerindo que a contribuio relativa de biomassa de origem
alglica aumentou progressivamente em funo do tempo geolgico, o que poderia
refletir um aumento progressivo da produtividade primria na regio da seo analisada.
Por outro lado, cabe destacar a existncia de amostras com valores de razo esteranos/
(esteranos+hopanos) muito baixos (<0,1) nos mesmos intervalos em foram encontrados
altos valores de P/F, isto , prximo ao topo da Formao Caballos e na poro superior
da Formao Bambuca (comparar Figuras 5.17 e 5.20), corroborando a ocorrncia de
um aumento do aporte continental durante a deposio destes intervalos (Peters &
Moldowan, op.cit.).
A abundncia relativa dos diasteranos tem sido utilizada como um indicador do aporte
siliciclstico no ambiente deposicional (Mello et al., 1988; Peters & Moldowan, 1993),
uma vez que a formao desses compostos a partir dos esteris parece ser catalisada
por cidos disponveis nas argilas (Rubinstein et al., 1975). Verificou-se uma tendncia
geral de aumento do ndice de diasteranos do topo para a base da seo analisada
(Figura 5.20). Esse comportamento compatvel com a maior proporo de sedimentos
carbonticos na poro superior da seo analisada. Por outro lado, cabe ressaltar
que a tendncia de incremento do ndice de diasteranos pode refletir, pelo menos em
parte, o suave aumento do grau de evoluo trmica apontado pelos dados de pirlise
e petrografia orgnica. Como esses compostos so termicamente mais estveis que os
esteranos regulares, sua abundncia relativa tende a aumentar em resposta ao aumento
da maturao (Mello et al., 1988).
Diversos autores propem que a proporo relativa entre os homlogos com 27, 28
e 29 tomos de carbono da famlia dos esteranos regulares reflete a contribuio relativa
de fitoplncton, no caso dos esteranos em C27 e C28, e plantas superiores, no caso
dos homlogos em C29 (Huang & Meinschein, 1979; Moldowan et al., 1985; Volkman,
1986; Mello et al., 1988). Outros autores, por sua vez, sugerem que cianobactrias e
dinoflagelados tambm poderiam ser precursores para os esteranos com 29 tomos
de carbono (Fowler & Douglas, 1984; Grantham, 1986). A proporo relativa entre os
LITO
Olini
esteranos
(ester. + hop.)
0,0
0,4
0,8
ndice de
diasteranos
0,0
0,4
0,8
C27/(C27+C29)
esteranos
0,2 0,4
0,6 0,8
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
72
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.20 Expresso estratigrfica das razes esteranos/(esteranos+hopanos) e C27/(C27+C29), e do

ndice de diasteranos ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia (consultar
forma de clculo das razes e do ndice no Anexo 3).
73
homlogos dos esteranos regulares com 27 e 29 tomos de carbono foi monitorada

na seo do Rio Bambuca por meio da razo C27/(C27+C29) (Figura 5.20). evidente
a existncia de dois patamares de valores distintos, o primeiro em torno de 0,5
na Formao La Luna, e outro ao redor de 0,6 no restante da seo (Figura 5.20).
Assim sendo, as propores mais elevadas de homlogos em C29 esto associadas
justamente Formao La Luna, unidade cujos dados geoqumicos apontam para um
aporte de matria orgnica terrestre de modo geral mais baixo que o registrado nas
outras unidades, sugerindo que outros organismos possam ter atuado como precursores
destes compostos.
Algumas razes de biomarcadores das famlias dos terpanos e dos esteranos esto
entre os parmetros moleculares mais usados na caracterizao do grau de evoluo
trmica de leos e extratos orgnicos (Peters & Moldowan, 1993). Essas razes
fundamentam-se em mudanas provocadas por reaes de isomerizao na proporo
relativa entre ismeros de determinados compostos.
No caso dos homohopanos (C31 a C35), o parmetro molecular baseia-se no avano
da reao de isomerizao na posio C-22 em funo do aumento de temperatura.
Neste processo, o ismero 22R do precursor biolgico progressivamente substitudo
por uma mistura de ismeros 22R e 22S. Como resultado desta mudana, a razo
22S/(22S+22R) varia de zero a 0,57-0,60, valor de equilbrio alcanado no final da
diagnese (em torno de 0,5%Ro; Schoell et al., 1983). Neste trabalho, calculou-se a
razo C31 homohopanos S/(S+R) para os extratos orgnicos da seo do Rio Bambuca.
Os valores obtidos variam desde cerca de 0,40 no topo da Formao La Luna at valores
prximos a 0,60 na poro mdia/inferior da Formao Bambuca, mantendo-se neste
patamar at a base da seo (Figura 5.21).
No que se refere aos esteranos, dois parmetros so empregados. No caso da
reao de isomerizao na posio C-20 dos esteranos C29 , de forma similar aos
homohopanos, o ismero 20R do precursor biolgico progressivamente substitudo
por uma mistura de ismeros 20R e 20S em funo do aumento de temperatura. A razo
C29 20S/(20S+20R) neste caso, varia de zero at 0,50-0,55, sendo este o valor
de equilbrio atingido prximo ao pico de gerao de leo (aproximadamente 0,8%Ro;
Peters & Moldowan, 1993). Na seo do Rio Bambuca, apesar de alguma disperso, a
razo C29 20S/(20S+20R) mostra um padro de incremento relativamente uniforme
desde 0,1 no topo a 0,4 perto da base da coluna (Figura 5.21).
O outro parmetro molecular da famlia dos esteranos usado neste trabalho baseiase nas reaes de isomerizao que ocorrem nas posies C-14 e C-17 dos esteranos
20S e 20R. Neste caso, h um progressivo aumento da proporo dos esteranos
em relao aos , fazendo com que a razo C29 /(+) varie de valores
prximos a zero em amostras imaturas at o valor de equilbrio, em torno de 0,70, no
LITO
Olini
C31 hopanos
S/(S+R)
0,4
0,5
0,6
C29 esteranos
S/(S+R)
/(+)
0,0
0,2
0,4
0,2
0,3
0,4
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
74
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.21 Expresso estratigrfica das razes C31 homohopanos S/(S+R), C29 esteranos S/(S+R)
e C29 esteranos /(+) ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia
(consultar forma de clculo das razes no Anexo 3).
75
pico de gerao de leo (aproximadamente 0,9-1,0%Ro; Peters & Moldowan, 1993). Na

seo analisada, a razo C29 /(+) no possui uma tendncia consistente de
incremento em funo da profundidade (Figura 5.21), mostrando valores relativamente
altos na Formao La Luna, seguidos de valores baixos na Formao Bambuca
e uma tendncia pouco consistente de incremento em direo base da seo. Tal
comportamento sugere que o parmetro no esteja refletindo somente o grau de evoluo
trmica. De fato, vrios autores tm alertado para o efeito do ambiente deposicional e
da matriz mineral sobre este parmetro (McKirdy et al., 1983; Ten Haven et al., 1986;
Rullktter & Marzi, 1988), reportando altas propores de esteranos em sedimentos
termicamente imaturos depositados em ambientes marinhos carbonticos, como o
caso da Formao La Luna. O trabalho de ten Haven et al. (1986) prope que esses
ismeros se formem na presena de enxofre durante a diagnese precoce da matria
orgnica.
Os valores obtidos para as razes C31 homohopanos S/(S+R) e C29 esteranos
S/(S+R) apontam para um baixo grau de evoluo trmica, em consonncia
com os parmetros derivados da pirlise (Tmax e IP) e da petrografia orgnica (ICE e
fluorescncia). Quando correlacionada com a Tmax, a razo C31 homohopanos S/S+R
mostra uma tendncia geral de incremento de 415 a 430C (Figura 5.22a), temperatura
a partir da qual parece ter atingido seu valor de estabilizao (cerca de 0,58). Por outro
lado, entre a Tmax e a razo C29 esteranos S/(S+R) h uma boa correlao positiva
no intervalo de valores amostrado (Figura 5.22b). Foi realizada uma regresso linear
considerando a Tmax como varivel dependente e a razo C29 esteranos S/(S+R)
como varivel explicativa. Com um coeficiente de correlao significativo (R2= 0,76),
obteve-se a seguinte equao:
Tmax = (47,168*[C29 S/(S+R)]) + 416,52;
a qual pode ser usada para estimar o grau de evoluo trmica da rocha geradora
responsvel por um determinado leo, dentro da faixa de variao coberta por este
estudo (ver aplicao no Captulo 7). Finalmente, o grfico da Figura 5.22c mostra que
a correlao entre a Tmax e a razo C29 esteranos /(+) pobre, o que se
deve a provvel influncia de fatores paleoambientais sobre este parmetro molecular,
conforme mencionado no pargrafo anterior.
76
C31 hopanos S/(S+R)
0,7
0,6
0,5
0,4
(a)
C29 esteranos S/(S+R)
0,3
0,5
R2 = 0.7572
0,4
0,3
0,2
0,1
(b)
0,0
C29 esteranos /(+)
0,5
0,4
0,3
0,2
(c)
0,1
410
420
430
440
Tmax (C)
Figura 5.22 Grficos de Tmax vs. razes C31 homohopanos S/(S+R) (a), C29 esteranos S/(S+R) (b) e
C29 esteranos /(+) (c) para as amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia (consultar forma de clculo das razes no Anexo 3). A linha verde tracejada em (a) foi traada
de forma arbitrria tentando descrever a variao dos dados. J a linha azul tracejada em (b) produto da
regresso linear dos dados com o respectivo coeficiente de correlao (R2).
77
5.5. Composio Elementar do Querognio
O querognio compreende a frao da matria orgnica presente nas rochas

sedimentares que insolvel em solventes orgnicos (Durand, 1980; Tissot & Welte,
1984). Via de regra, o carbono (C) constitui o elemento mais abundante nos querognios
(geralmente >50% em peso), seguido pelo oxignio (O, de 2-20%), hidrognio (H, de
2-10%), nitrognio (N, 0-4%) e enxofre (S, 0-4%) (Tissot & Welte, 1984). A abundncia
destes elementos reflete a proporo relativa e a composio dos diferentes organismos
que constituram a biomassa acumulada e preservada no stio deposicional (comparar
Tabelas 5.6 e 5.5) e as reaes que afetaram esta biomassa durante a diagnese.
Tabela 5.6 Composio qumica das principais famlias de compostos presentes na biomassa depositada em bacias sedimentares (Mello & Estrella, 1984).
Biomassa
Lipdios
Protenas
Lignina
Carboidratos
C (%)
80
53
63
44
H (%)
10
7
5
6
O (%)
10
22
31
50
S (%)
N (%)
2
0,1
16
0,3
No caso do oxignio e do hidrognio, as concentraes so fortemente condicionadas

pelo aporte relativo de matria orgnica autctone (fitoplncton, zooplncton, bactrias,
etc.) e alctone (plantas terrestres) no ambiente deposicional, uma vez que a biomassa
autctone enriquecida em H (Tabelas 5.5 e 5.6) e empobrecida em O quando
comparada biomassa alctone (Tissot & Welte, 1984). O nvel de Eh do ambiente
deposicional tambm crtico, j que condies redutoras tendem a preservar o contedo
de hidrognio da biomassa, enquanto condies oxidantes favorecem a degradao da
matria orgnica, levando depleo do hidrognio. As razes elementares H/C e O/C
so dois dos parmetros geoqumicos mais importantes na caracterizao da origem e
natureza da matria orgnica presente nas rochas sedimentares.
Com base nessas razes, van Krevelen (1961) props o diagrama que atualmente
conhecido pelo nome do autor e que permite distinguir os trs tipos bsicos de
querognios. O querognio do tipo I, constitudo principalmente por cadeias alifticas
derivadas de uma biomassa alglica e/ou microbiana, apresenta altas razes H/C (1,51,8) e baixas razes O/C (<0,1). O querognio do tipo II, rico em cadeias alifticas e
naftnicas derivadas de uma mistura de fito- e zooplncton, bactrias, polens e esporos,
78
apresenta razes H/C mais baixas (1,0-1,4) e razes O/C mais altas (<0,2) do que as do
tipo I. Finalmente, o querognio do tipo III, dominado por cadeias aromticas policclicas
e grupos funcionais oxigenados derivados da celulose e lignina de vegetais superiores,
apresenta baixas razes H/C (<1,0) e altas razes O/C (>0,2) (Tissot & Welte, 1984).
O nitrognio presente na biomassa provm principalmente das protenas, grupo de
compostos rapidamente degradado durante a diagnese precoce (Tissot & Welte, 1984),
e requerendo, portanto, condies redutoras para sua preservao. No que se refere ao
impacto da origem da biomassa sobre o contedo de nitrognio, uma vez que as ligninas
possuem concentraes muito baixas desse elemento, a maior parte dos querognios
derivados de matria orgnica terrestre apresentam baixas razes N/C.
Ao contrrio dos outros elementos, a concentrao de enxofre no querognio mais
um reflexo das condies paleoambientais do que da natureza da biomassa. O enxofre
incorporado na matria orgnica sedimentar por meio da interao entre os produtos
inorgnicos das reaes de sulfato-reduo e os stios ativos das molculas orgnicas
durante a diagnese precoce (Sinninghe Damst & De Leeuw, 1990). A quantidade de
enxofre incorporado depende da disponibilidade de ferro no ambiente deposicional, a
qual funo direta do aporte siliciclstico e da intensidade do processo de sulfatoreduo. Esta por sua vez, controlada pelo grau de anoxia e pela disponibilidade de
sulfato e de biomassa rica em hidrognio. Desse modo, em ambientes de sedimentao
onde um intenso processo de sulfato-reduo acompanhado pela carncia de ferro,
se produz um excesso de enxofre que pode ser incorporado na matria orgnica
(Orr, 1986). Analisando amostras de rochas da Formao Monterey (Califrnia, EUA)
depositadas sob estas condies, Orr (op. cit.) reconheceu a existncia querognios do
tipo II excepcionalmente ricos em enxofre (8-14% em peso), denominados de tipo II-S.
Uma razo S/C superior a 0,04 foi estabelecida arbitrariamente por Orr (op. cit.) como
critrio para definio deste tipo de querognio.
Os teores de C, H, O, N e S resultantes das anlises das amostras de querognio
foram normalizadas pelos respectivos pesos atmicos para obteno das razes
atmicas H/C, O/C, N/C e S/C. As concentraes iniciais e as razes calculadas so
apresentadas na tabela do Anexo 4.
A razo H/C apresenta um comportamento relativamente uniforme ao longo da
seo do Rio Bambuca (Figura 5.23). A maior parte das amostras analisadas (mais de
90%) apresenta razes H/C variando entre 1,00 e 1,40, faixa de valores considerada
caracterstica para o querognio do tipo II em rochas termicamente imaturas (Tissot &
Welte, 1984). As amostras remanescentes apresentam razes H/C mais baixas, entre
0,87 e 0,97, apontando a contribuio de querognio do tipo III. Estas amostras esto
posicionadas na Formao Caballos e na poro mdia/superior da Formao Bambuca
(Figuras 5.23), intervalos que se destacaram por apresentar altas razes pristano/fitano e
79
altas porcentagens de matria lenhosa, entre outros indicadores geoqumicos de aporte

continental (ver sees de pirlise, petrografia e biomarcadores neste captulo).
A razo O/C varia entre 0,04 e 0,18 na seo do Rio Bambuca. Embora no existam
tendncias consistentes de variao dessa razo ao longo da coluna estratigrfica (Figura
5.23), observa-se que os valores da Formao La Luna so ligeiramente superiores
(mdia de 0,12) aos observados no restante da seo (mdia de 0,09). A distribuio dos
dados das razes O/C e H/C no diagrama de Van Krevelen confirma o predomnio de
querognios do tipo II entre as amostras analisadas (Figura 5.24). Os baixos valores da
razo H/C (<1,0) encontrados em algumas amostras das formaes Caballos e Bambuca
indicam que h mistura com querognio do tipo III, de origem terrestre.
Os valores da razo H/C foram correlacionados com os ndices de hidrognio (IH)
nas amostras submetidas a anlise elementar na seo do Rio Bambuca (Figura 5.25).
Verifica-se que enquanto as razes H/C variam entre 0,87 e 1,40 (diferena de 38%),
os valores de IH vo de 51 a 663 mgHC/gCOT (diferena de 92%). Discrepncias desta
ordem foram reportadas por diversos autores ao comparar dados de H/C e IH (e.g. Katz,
1983; Jones, 1987; Baskin, 1997). Estas discrepncias tm sido atribudas a diversos
fatores, tais como o efeito da matriz mineral na pirlise das amostras pobres em matria
orgnica, contaminaes de betume e/ou leo migrado nas amostras de rocha, e a
diferena entre os erros experimentais da anlise elementar (3-5%) e da pirlise (10%)
(Peters, 1986; Baskin, op.cit.). Por estes motivos, a razo H/C constitui uma medida
mais acurada da qualidade da matria orgnica, devendo ser usada em conjunto com o
ndice de hidrognio sempre que possvel.
As razes N/C mostram uma tendncia de incremento de valores de cerca de 0,04
na base da seo at valores da ordem de 0,08 na poro mediana da Formao Tetuan
(Figura 5.23), refletindo a transio de um ambiente dominado pela influncia terrestre
para um ambiente francamente marinho. Os valores seguem flutuando em torno dessa
faixa de valores ao longo de praticamente toda a seo do Rio Bambuca, exceo de
alguns intervalos onde os valores reduzem-se abruptamente, chegando prximo a zero
(e.g. 212 e 240m; Figura 5.23).
Finalmente, a razo S/C varia entre 0,01 e 0,08 ao longo da seo analisada (Figura
5.23). Utilizando o critrio estabelecido por Orr (1986), cerca de 40% das amostras
apresentaram razes S/C iguais ou superiores a 0,04, podendo ter seus querognios
classificados como sendo do tipo II-S. Estas amostras esto restritas principalmente
s formaes La Luna e Tetuan (Figura 5.24). Tal fato provavelmente se deve ao baixo
aporte de siliciclsticos durante a deposio destas unidades, o que deve ter limitado o
suprimento de ferro disponvel para reao com o enxofre liberado durante o processo
de alterao da matria orgnica por sulfato-reduo. Nas outras unidades (Caballos
e Bambuca), um maior aporte siliciclstico e, possivelmente, nveis mais altos de
LITO
Olini
H/C
0,8
1,0
1,2
1,4 0
O/C
N/C
0,1
0,2 0 0,04 0,08 0,12 0
S/C
0,03 0,06 0,09
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
80
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.23 Expresso estratigrfica das razes atmicas H/C, O/C, N/C e S/C medidas no querognio de
amostras tomadas ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
81
1,60
I
II
H/C
1,20
0,80
III
0,40
Gr. Olini
0,00
0,00
0,05
0,10
0,15
Fm. La Luna
Fm. Bambuca
Fm. Tetuan
Fm. Caballos
S/C
0,08
0,04
Alto S
0,00
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
O/C
Figura 5.24 Grficos O/C vs. H/C (diagrama de Van Krevelen) e O/C vs. S/C mostrando a distribuio
dos dados das razes atmicas medidas no querognio de amostras das unidades analisadas na seo
82
oxigenao devem ter limitado a disponibilidade de enxofre para incorporao na matria

orgnica. Apesar da consistncia dos resultados obtidos, importante ressaltar que no
realizou-se a dosagem do teor de Fe nas amostras de querognio. Dessa forma, embora
as anlises petrogrficas no tenham revelado a presena de quantidades significativas
de pirita no querognio, no possvel descartar a possibilidade de que uma parte do
enxofre aqui considerado como orgnico esteja relacionado pirita.
Assim como j foi constatado em relao ao ndice de hidrognio (Figura 5.15),
tambm existe uma correlao positiva entre os teores de matria orgnica amorfa e
as razes H/C (Figura 5.26). Grande parte das amostras portadoras de querognio do
tipo II (H/C>1,0) possui teores de matria orgnica amorfa igual ou superior a 80%,
sugerindo que a qualidade e o potencial das rochas geradoras foi controlado, ao menos
parcialmente, pela natureza da biomassa. Entretanto, apesar desta correlao, h uma
significativa disperso de valores de H/C para amostras com teores similares de matria
orgnica amorfa. Entre as amostras com, por exemplo, 80% de matria orgnica amorfa,
as razes H/C podem variar entre 1,05 e 1,40 (Figura 5.26), sugerindo que flutuaes nas
condies de oxigenao (ambiente oxidante vs. redutor) podem estar desempenhando
um papel importante na preservao do contedo de hidrognio da matria orgnica.
1,6
H/C
1,2
0,8
0,4
100
200
300
400
500
600
700
IH (mgHC/gCOT)
Figura 5.25 Correlao entre o ndice de hidrognio (IH) da pirlise Rock-Eval e a razo atmica H/C para
as amostras analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
83
1,4
1,3
H/C
1,2
1,1
1,0
0,9
0,8
0
20
40
60
80
100
M. O. Amorfa (%)
Figura 5.26 Grfico de teor de matria orgnica amorfa vs. razo H/C para as amostras da seo do Rio
5.6. Parmetros Cinticos de Converso do Querognio
O petrleo produto da degradao trmica do querognio em resposta ao progressivo

incremento de temperatura associado subsidncia da bacia sedimentar e conseqente
soterramento das rochas sedimentares (Tissot & Welte, 1984). Diversos estudos tm
demonstrado que esse processo de degradao pode ser descrito por modelos baseados
nas formulaes da cintica qumica (e.g. Tissot et al., 1987). Atualmente, a modelagem
cintica do processo de degradao do querognio e formao do petrleo constitui uma
tcnica aplicada de forma rotineira nos estudos de sistemas petrolferos para a definio
do grau de sincronismo entre o processo de carga de hidrocarbonetos e a formao de
trapas (e.g. Gonalves et al., 2000 e 2002).
Em geral, o processo de converso do querognio em petrleo descrito como uma
srie de reaes paralelas, irreversveis e independentes de primeira ordem (Tissot et
al., 1987). Nas reaes de primeira ordem, aquelas nas quais um nico reagente gera
84
os produtos, a diminuio relativa da quantidade de reagente diretamente proporcional

ao tempo de reao, de acordo com a relao:
-dx/x = kdt
(1),
onde x a concentrao do reagente, k conhecido como constante da taxa e t

o tempo. Como a taxa de converso (v) do reagente nos produtos proporcional
concentrao do reagente, obtm-se que:
v = -dx/dt = kx
(2),
A constante da taxa (k), por sua vez, controlada pela temperatura e pela natureza
do reagente, conforme expresso pela Lei de Arrhenius:
k = A e -(Ea/RT)
(3).
onde A fator de freqncia, Ea a energia de ativao, R a constante universal

dos gases e T a temperatura. O fator de freqncia, tambm conhecido como fator
pr-exponencial, representa a freqncia necessria de choques entre as molculas
para gerar os produtos. J a energia de ativao pode ser definida como o nvel mnimo
de energia requerido para que o incio da reao. Estas duas constantes (A e Ea)
so comumente conhecidas como parmetros cinticos e so caractersticos de cada
reagente ou reao. Substituindo (3) em (2), obtm-se a equao que permite descrever
a evoluo da reao em funo do tempo e da temperatura:
dx/x = A e -(E/RT) dt
(4).
Os modelos cinticos podem ser globais ou composicionais. Os primeiros utilizam

uma srie de reaes para descrever a converso do querognio em petrleo como
um todo (Tissot & Espitali, 1975; Tissot et al., 1987). J os modelos composicionais
empregam sries de reaes para descrever a converso do querognio em classes de
compostos ou mesmo compostos especficos (e.g. C1, C2-C5, C6-C15, etc.; Espitali et al.,
1988; Ungerer, 1990; Behar et al., 1997). No presente trabalho, utilizou-se um modelo
cintico global.
Os parmetros cinticos (fator de freqncia e energia de ativao) caractersticos das
reaes envolvidas na gerao do petrleo tm sido determinados atravs de anlises
de pirlise em modalidades diversas, com sistema fechado ou aberto, com ou sem gua
(e.g. Espitali et al., 1988; Castelli et al., 1990; Schenk & Horsfield, 1993; Behar et al.,
1997; Ruble et al., 2003). Por ser mais facilmente realizada, a pirlise anidra em sistema
aberto tem sido o mtodo analtico mais empregado na determinao dos parmetros
cinticos de rochas geradoras (Ungerer, 1984, 1990 e 1993; Ungerer et al., 1986; Braun
& Burnham, 1987; Burnham et al., 1987; Ungerer & Pelet, 1987; Espitali et al., 1993).
85
Cabe ressaltar, entretanto, que esse tipo de pirlise no reproduz adequadamente as

reaes que ocorrem na natureza, uma vez que o produto gerado no possui a mesma
composio do petrleo (Lewan, 1985 e 1997; Lewan & Ruble, 2002). Apesar dessa
limitao, os resultados da aplicao dos parmetros cinticos obtidos pela pirlise
anidra em sistema aberto conseguem reproduzir bem os dados observados em sistemas
petrolferos, incluindo quantidades de extrato orgnico, potenciais geradores residuais,
etc. (Ungerer et al., 1990; Forbes et al., 1991; Burrus et al., 1996). Uma vez obtidos os
resultados experimentais das anlises de pirlise sob diferentes taxas de aquecimento,
os parmetros cinticos so calculados por meio da otimizao de funes matemticas
que seguem as formulaes da cintica de primeira ordem e a lei de Arrhenius. Obtmse deste modo uma distribuio discreta de energias de ativao associadas a um nico
fator de freqncia (e.g. Tissot et al., 1987; Espitali et al., 1993; Behar et al., 1997;
Ungerer, 1990).
Os parmetros cinticos de um querognio esto diretamente relacionados sua
composio elementar, estrutura molecular e tipos de ligaes qumicas, conforme pode
ser facilmente demonstrado nos trs tipos padro de querognio (Ungerer & Pelet, 1987;
Tissot et al., 1987; Espitali et al., 1988; Behar et al., 1997). No querognio do tipo I
(Figura 5.27), o carter unimodal de sua distribuio de energias de ativao (centrada
em 56 kcal/mol) reflete a relativa homogeneidade composicional e de ligaes qumicas
(essencialmente C-C). O querognio do tipo II, por conter uma maior quantidade de
heterotomos (O, S, N, etc.), possui uma maior diversidade de ligaes qumicas e,
conseqentemente, uma distribuio mais ampla de energias de ativao (entre 44 e 60
kcal/mol). Sua energia de ativao principal, aquela qual est associada a maior parte
do potencial gerador, de 54 kcal/mol, inferior a do querognio do tipo I (Figura 5.27). O
querognio do tipo II-S, por sua vez, apresenta energias de ativao ainda mais baixas,
devido presena de ligaes qumicas mais frgeis associadas ao enxofre orgnico.
J no querognio do tipo III, a existncia de tipos diversos de ligaes qumicas e de
estruturas termicamente mais estveis (e.g. ncleos aromticos policclicos), resulta em
uma distribuio de energias de ativao que, alm de ampla, apresenta valores mais
altos (entre 50 e 74 kcal/mol).
As diferenas existentes entre os parmetros cinticos dos diferentes tipos de
querognios podem afetar de forma dramtica a evoluo do processo de gerao
em funo do soterramento e do tempo geolgico. Ao submeter os quatro tipos de
querognios mencionados acima a uma mesma histria de soterramento hipottica,
obtm-se comportamentos bem distintos (Figura 5.27). Devido aos valores de energia
de ativao mais baixos, o querognio do tipo II-S comea a transformar-se a uma
profundidade menor que a observada para os outros tipos. O querognio do tipo III,
menos reativo, requer um maior soterramento para o incio do processo de converso.
Por essa razo, na base do perfil de soterramento hipottico da Figura 5.27, enquanto
86
56
Tipo I
800
600
400
200
0
30
40
50
70
54
Tipo II
300
60
100
0
30
40
Tipo II-S
50
60
70
51
200
100
Tipo II-S
Profundidade (km)
Potencial (mgHC/gCOT)
200
Tipo II
Tipo I
4
0
30
40
50
70
58
Tipo III
80
60
60
40
Tipo III
20
5
0
30
40
50
60
Energia de Ativao
(kcal/mol)
70
25
50
75
100
Taxa de Transformao
Figura 5.27 Histogramas mostrando as distribuies de energias de ativao dos principais tipos
de querognio e suas respectivas curvas de converso em funo de uma histria de soterramento
hipottica (adaptado de Tissot et al., 1987). O grau de converso descrito pelo parmetro conhecido
como taxa de transformao, que representa a porcentagem do potencial gerador original que
foi efetivamente convertido em petrleo.
87
os querognios dos tipos I, II e II-S j completaram o processo de converso, com 100%

de taxa de transformao, o querognio do tipo III ainda se encontra com uma taxa
de 85%. O querognio do tipo I, devido relativa homogeneidade composicional, tem
seu processo de converso completado em uma faixa de profundidade mais estreita
(aproximadamente entre 3 e 4,5 km no caso hipottico da Figura 5.27) que a necessria
para a completa transformao dos outros querognios. No caso do querognio do tipo
II-S, por exemplo, o processo de converso se inicia a cerca de 2 km e se conclui
prximo a 4,5 km de profundidade (Figura 5.27).
Apesar de usados rotineiramente nos estudos de modelagem de bacias e sistemas
petrolferos, os parmetros cinticos dos querognios padro no so suficientes para
representar adequadamente toda a variedade composicional possvel dos querognios
presentes nas rochas sedimentares. Na verdade, so muitos os casos de rochas
geradoras de petrleo que apresentam uma grande variabilidade de comportamento
cintico, embora sejam classificadas com base em dados de pirlise como portadoras
de um nico tipo de querognio (e.g. Jarvie, 1991; Sundararaman et al., 1992; Burwood
et al., 1992; Gonalves et al., 1994; Soldan et al., 1995). Com base na anlise de um
conjunto de 71 rochas geradoras de petrleo, Tegelaar & Noble (1994) reconheceram
sete padres de distribuio de energias de ativao com comportamentos cinticos
independentes de sua classificao segundo o ndice de hidrognio em querognios
dos tipos I, II e III. Estes autores sugerem que a distribuio e magnitude das energias
de ativao refletem a proporo relativa dos diferentes tipos de biomacromolculas
preservadas durante a diagnese e o contedo de enxofre orgnico. Outros trabalhos
(Tissot et al., 1987; Baskin & Peters 1992; Arajo & Triguis, 1994, Tomic et al., 1995)
tambm demonstraram que altos contedos de enxofre resultam em valores de energias
de ativao mais baixos.
O processo de otimizao dos resultados das anlises de pirlise foi bem sucedido
em todas as amostras selecionadas da seo do Rio Bambuca. Adotando-se uma
distribuio de energias de ativao com espaamento de 2 kcal/mol, foi possvel
reproduzir fielmente as curvas de produo da pirlise (Figura 5.28). A eficincia do
processo de otimizao corroborada tambm pelos valores da funo de erro
calculada em cada amostra a partir das diferenas quadrticas entre as curvas medidas
e calculadas. A otimizao considerada boa para valores da funo de erro menores
que 0,1, satisfatria para valores situados entre 0,1 e 1,0, e insatisfatria para valores
maiores que 1,0. Nas amostras analisadas, os valores da funo de erro variaram entre
0,039 e 0,708, com franco predomnio de valores menores que 0,5 (Figura 5.29). Na
tabela do Anexo 5 so reportados os valores da funo de erro, fator de freqncia e a
distribuio de potenciais geradores por energia de ativao para cada amostra.
Os resultados das anlises revelaram diferenas marcantes entre os parmetros
cinticos obtidos para a seo do Rio Bambuca, conforme ilustrado pelas amostras
88
6
in
C/m
1 5
in
in
/m
m
C/
1
in
in
n
C/m
mi
C/
10
5
2C
Gerao de HC
(mgHC/gCOT/C)
C/m
2 5
Curva medida (Rock-Eval 6)

Curva calculada (Optkin)
0
300
340
380
420
460
500
540
580
620
660
Temperatura (C)
Nmero da Amostras
Figura 5.28 Correlao entre as curvas de produo de hidrocarbonetos medidas pela pirlise Rock-Eval
6 sob taxas de aquecimento de 1, 2, 5, 10, 15 e 25C/min e as curvas calculadas com base nos parmetros
cinticos determinados com auxlio do software Optkin em uma amostra da seo do Rio Bambuca, Vale
40
30
20
10
0
< 0,10
BOA
0,10 - 0,50
0,50 - 1,00
SATISFATRIA
> 1,00
INSATISFATRIA
Faixas de Valor da Funo de Erro e

Escala de Eficincia da Otimizao
Figura 5.29 Histograma de distribuio dos valores da funo de erro calculados pelo software Optkin a
partir das diferenas quadrticas entre as curvas de produo de hidrocarbonetos medidas e calculadas nas
amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
89
Figura 5.30 Grfico tridimensional mostrando variabilidade dos parmetros cinticos da seo do Rio
Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Para um conjunto de amostras representativas, apresentase a distribuio dos potenciais geradores de hidrocarbonetos associados s energias de ativao e aos
fatores de freqncia (entre parnteses junto identificao da amostra na legenda, em s-1).
selecionadas para o grfico da Figura 5.30. Foram obtidos fatores de freqncia entre
7,33x1012 e 8,65x1014s-1 e variadas distribuies de energias de ativao, concentradas
principalmente na faixa entre 50 e 56 kcal/mol (Anexo 5). Visto que o comportamento
cintico do querognio depende conjuntamente do fator de freqncia e das energias
de ativao, no possvel comparar o grau de reatividade das amostras analisadas
diretamente a partir dos parmetros cinticos. Eventualmente, as altas energias de
ativao de uma amostra podem ser de certa forma compensadas por um baixo fator
de freqncia ou vice-versa. Com o propsito de viabilizar tal comparao, simulou-se
o processo de converso do querognio usando a equao (4) e os parmetros das
amostras analisadas. Adotou-se uma taxa de aquecimento constante de 2C/M.a., um
valor mdio representativo da histria de evoluo trmica da bacia do Vale Superior do
Magdalena durante o Neocretceo e o Paleogeno (Garca et al., 2002).
Com o mtodo descrito no pargrafo anterior, foram obtidas curvas de taxa de
transformao (TT) em funo da temperatura para todas as amostras (Figura 5.31),
permitindo uma avaliao comparativa do grau de reatividade, isto , a facilidade com que
90
o querognio degradado termicamente. O espalhamento das curvas de transformao

mostra que h diferenas significativas entre as amostras. Adotando 130C como valor
de referncia, nota-se que enquanto algumas amostras estariam em uma fase incipiente
de converso (TT<10%), outras amostras que j teriam alcanado taxas da ordem de
60% mesma temperatura. Por outro lado, usando uma taxa de transformao de 50%
como referncia (Figura 5.31), observa-se que as amostras mais reativas atingem este
nvel de converso a 125C, enquanto as mais refratrias alcanam este nvel somente
a 155C. Sob a taxa de aquecimento de 2C/M.a. usada na simulao, essa diferena de
30C representaria uma defasagem de tempo de 15 Ma.
Para efeito de comparao, simulou-se tambm a converso dos querognios dos
tipos II, II-S e III, usando os parmetros cinticos publicados por Burnham (1989). Cabe
recordar que, de acordo com os dados de pirlise e anlise elementar, as amostras da
seo do Rio Bambuca so compostas predominantemente por querognio do tipo II e,
secundariamente, por querognio do tipo III (Figuras 5.6 e 5.24). Ao comparar com as
curvas de taxa de transformao obtidas para os dados publicados dos querognios dos
tipos II e III, nota-se que a maior parte das amostras analisadas se concentra prxima
ou ligeiramente adiante do querognio do tipo II (at 10C a mais de defasagem;
Taxa de Transformao (%)
100
130C
80
Tipo II-S
Tipo II
Tipo III
Amostras
Rio Bambuca
60
50%
40
20
50
100
150
200
250
300
Temperatura (C)
Figura 5.31 Grficos mostrando a evoluo da taxa de transformao em funo da temperatura
para as amostras da seo do Rio Bambuca e os querognios dos tipos II, II-S e III. A trajetria das
curvas foi calculada com a equao (4), usando os parmetros cinticos do Anexo 5 para as amostras
da seo e os publicados por Burnham (1989) para os querognios dos tipos II, II-S e III, assumindo
uma taxa de aquecimento constante de 2C/Ma.
91
100
0,6%Ro
1,0%Ro
80
Tipo II
Tipo III
Amostras
Rio Bambuca
60
50%
40
20
0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Refletncia da Vitrinita (%)

Figura 5.32 Grficos mostrando a evoluo da taxa de transformao em funo da refletncia da vitrinita
para as amostras da seo do Rio Bambuca e os querognios dos tipos II e III. A trajetria das curvas foi
calculada com a equao (4), usando os parmetros cinticos do Anexo 5 para as amostras da seo e os
publicados por Burnham (1989) para os querognios dos tipos II e III, assumindo uma taxa de aquecimento
constante de 2C/M.a. Foram utilizadas as formulaes do modelo proposto por Sweeney & Burnham (1990)
para calcular a refletncia da vitrinita.
Figura 5.31). Outras amostras apresentaram um desempenho mais reativo, gerando

a temperaturas um pouco menores que as observadas para o querognio do tipo II
(<10C de defasagem), porm ainda distantes da curva correspondente ao tipo II-S.
Finalmente, as amostras remanescentes se mostraram bem menos reativas, com um
comportamento prximo ao de um querognio do tipo III.
O mesmo tipo de comparao foi realizado usando como referncia a refletncia
da vitrinita, em vez da temperatura (Figura 5.32). Assumindo a mesma taxa de
aquecimento constante de 2C/min, calculou-se a evoluo da refletncia da vitrinita
usando as formulaes do modelo proposto por Sweeney & Burnham (1990). Tomando
como referncia inicial o valor de 0,6%Ro, nota-se que a diferena entre as taxas
de transformao das amostras ainda pequena (entre 0 e 5%). J em um grau
mais avanado de maturao (1,0%Ro), as diferenas so notveis, com taxas de
transformao variando de 20% nas amostras mais refratrias a cerca de 93% nas
amostras mais reativas (Figura 5.32). Por outro lado, usando uma taxa de transformao
de 50% como referncia, observa-se que enquanto as amostras mais reativas atingem
este nvel de converso com um valor de refletncia da vitrinita de 0,75%Ro, as mais
92
refratrias alcanam esse nvel somente com um grau de evoluo trmica equivalente a
1,15%Ro. Na correlao com os querognios padro (tipos II e III), observa-se o mesmo
comportamento discutido no grfico de TT vs. temperatura (Figura 5.31), com a maior
parte das amostras se concentrando prximo ou ligeiramente adiante do querognio
do tipo II, algumas amostras se mostrando mais reativas que o querognio do tipo II, e
outras mais refratrias, com um desempenho prximo ao de um querognio do tipo III.
Visando investigar a expresso estratigrfica do comportamento cintico do
querognio das amostras e sua correlao com a composio e origem da matria
orgnica, adotou-se como parmetro indicativo do grau de reatividade do querognio a
temperatura na qual as amostras alcanam uma taxa de transformao de 50%, valor
selecionado por permitir uma boa separao entre as amostras (Figura 5.31). Para
facilitar a discusso, o parmetro definido acima ser doravante referido como T@50.
Desse modo, amostras com baixos valores de T@50 so mais reativas do que amostras
com altos valores de T@50. No que se refere expresso estratigrfica deste parmetro,
apesar da marcante variao observada nos valores de T@50 ao longo da seo do Rio
Bambuca, no existe qualquer tendncia consistente ou diferenas marcantes entre as
formaes (Figura 5.33).
Um conjunto de parmetros geoqumicos indicativos da composio, origem e
natureza do querognio foi selecionado visando entender os fatores que controlaram o
comportamento cintico das amostras analisadas. O grfico da Figura 5.34 apresenta
os coeficientes de correlao linear entre estes parmetros geoqumicos e o valor de
T@50. De modo geral, os coeficientes so baixos (entre -0,41 e 0,43), sugerindo que
nenhum dos indicadores geoqumicos selecionados apresenta uma correlao (negativa
ou positiva) marcante com T@50.
O teor de carbonato total um dos indicadores que apresenta o coeficiente de
correlao mais baixo (-0,06; Figura 5.34). A influncia da matriz mineral sobre o processo
de gerao de hidrocarbonetos tem sido motivo de controvrsia. Por um lado, existem
trabalhos que usam as diferenas encontradas entre os parmetros cinticos obtidos em
rocha total e no querognio para demonstrar efeito cataltico de determinados tipos de
argilas sobre o processo de gerao de hidrocarbonetos (e.g. Dembicki, 1992). Por outro
lado, outros trabalhos mostraram que em rochas com altos teores de carbono orgnico,
as diferenas entre os parmetros cinticos da rocha total e do querognio so nfimas
(e.g. Pelet, 1994; Reynolds & Burnham, 1995). Esse o caso das amostras analisadas
na seo do Rio Bambuca, cujos teores de COT variam principalmente entre 2 e 13%,
e em apenas duas amostras inferior a 2% (1,10 e 1,15%). O coeficiente de correlao
entre T@50 e o teor de carbonato total mostra que a composio da matriz mineral no
influenciou o grau de reatividade da matria orgnica.
LITO
Olini
T@50 (C)
120
140
160
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
93
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.33 Expresso estratigrfica do parmetro T@50 para amostras tomadas ao longo da
seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. O referido parmetro, adotado
como indicador do grau de reatividade do querognio, corresponde temperatura na qual as
amostras alcanam uma taxa de transformao de 50%, considerando seus respectivos parmetros
cinticos e uma taxa de aquecimento de 2C/M.a.
94
Carbonato (%)
M.O. Amorfa (%)
M.O. Liptinita (%)
M.O. Lenhosa (%)
H/C
N/C
S/C
O/C
Tmax (C)
P/F
est./(est.+hop.)
Ind. C24 tetrac.
Ind. gamacerano
Ind. C35 homohop.
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
Coeficiente de Correlao
Figura 5.34 Grfico de barras mostrando os coeficientes de correlao linear entre T@50 (ver definio
na legenda da figura anterior) e uma srie de parmetros geoqumicos selecionados para as amostras
analisadas na seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia
Os valores absolutos mais altos encontrados para os coeficientes de correlao (>0,3

e <-0,3) correspondem a parmetros geoqumicos indicativos da origem e do tipo de
matria orgnica, a saber, teores de matria orgnica amorfa, liptintica e lenhosa, razo
atmica H/C, razes esteranos/(esteranos+hopanos) e pristano/fitano e o ndice do C24
tetracclico (Figura 5.34). Os indicadores da proporo de matria orgnica autctone (teor
de matria orgnica amorfa e razes H/C e esteranos/ (esteranos+hopanos)) mostram
uma correlao negativa, enquanto os indicadores da contribuio de matria orgnica
alctone (teores de liptinita e material lenhoso, razo P/F e ndice do C24 tetracclico)
possuem uma correlao positiva. Ou seja, o incremento na proporo de matria
orgnica de origem terrestre diminui o grau de reatividade do querognio, o que se reflete
em um aumento de T@50. Este comportamento esperado, j que a matria orgnica
de origem terrestre se caracteriza por conter ligaes qumicas e estruturas moleculares
(e.g. ncleos aromticos policclicos) termicamente mais estveis. Os coeficientes de
95
correlao negativos, ainda que baixos, obtidos para os ndices de gamacerano e C35
homohopanos (respectivamente -0,23 e -0,25, Figura 5.34), esto de acordo com esta
interpretao, uma vez que a ocorrncia abundante destes biomarcadores na seo
analisada est associada a intervalos com baixo aporte de matria continental.
Com a Tmax, obteve-se uma correlao igualmente baixa (0,28), porm positiva
(Figura 5.34), sugerindo que as amostras mais evoludas termicamente so de modo geral
um pouco mais refratrias do que as amostras menos evoludas. Jarvie (1991) e Espitali
et al. (1993), entre outros autores, reportam a influncia do grau de maturao trmica
das amostras sobre os parmetros cinticos. Tal influncia se deve ao carter seletivo do
processo de degradao do querognio, que se inicia pelas fraes termicamente mais
lbeis. Estas fraes so degradadas progressivamente na medida em que a maturao
aumenta, deixando o querognio, portanto, enriquecido nas fraes mais refratrias.
Apesar do baixo coeficiente de correlao com a Tmax, no se pode descartar a
hiptese de que, no caso das amostras da seo do Rio Bambuca, a maturao tenha
influenciado, ainda que pouco, os parmetros cinticos obtidos.
Os coeficientes obtidos para os indicadores geoqumicos remanescentes (razes
atmicas N/C, S/C e O/C) so baixos (entre -0,24 e 0,10, Figura 5.34), indicando uma
baixa correlao com T@50 e, portanto, pouca influncia sobre o grau de reatividade do
querognio. O resultado inusitado, particularmente no caso da razo S/C, considerada
por vrios autores com um fator determinante no comportamento cintico da matria
orgnica (e.g. Orr, 1986; Tissot et al., 1987; Baskin & Peters, 1992; Tegelaar & Noble,
1994). Vrias das amostras analisadas possuem teores de enxofre orgnico e razes
S/C compatveis com o querognio do tipo II-S, reconhecido pela capacidade de gerar
petrleo precocemente (Orr, op. cit.; Baskin & Peters, op. cit.). Apesar disso, poucas
amostras da seo do Rio Bambuca se mostraram mais reativas do que o querognio
tipo II convencional, e ainda assim, por uma pequena margem de diferena, distante do
comportamento cintico do querognio Tipo II-S padro (Figuras 5.31 e 5.32). Reynolds
et al. (1995) e Jarvie & Jundell (2001) encontraram resultados similares em amostras
da Formao Monterey (Califrnia, EUA). Estes autores reconheceram amostras de
querognios que, apesar de possuir razes S/C significativamente superiores a 0,04,
apresentam comportamentos cinticos similares aos observados em querognios padro
dos tipos II e mesmo III. Estes resultados sugerem que, alm do contedo de enxofre, a
estrutura molecular e a natureza das funes que contm este e outros heterotomos (N
e O) devem desempenhar um papel importante na definio do comportamento cintico
da matria orgnica. No caso da seo do Rio Bambuca, cabe ainda lembrar, que a
falta de medidas dos teores de Fe nas amostras de querognio no permite descartar a
possibilidade de que uma parte do enxofre aqui considerado como orgnico esteja, na
verdade, associado pirita.
96
5.7. Teores de Elementos Maiores, Menores e Traos em

Rocha Total
H vrias dcadas, dados geoqumicos inorgnicos tm sido usados em estudos

ambientais, climticos, oceanogrficos e limnolgicos de ambientes recentes e antigos.
A anlise de variaes no contedo e/ou nas propores entre elementos especficos
tem servido de base para reconstrues das condies de oxigenao, estratificao
e salinidade da coluna dgua, dos nveis produtividade primria, aporte siliciclstico,
entre outros fatores (e.g. Calvert, 1976; Brumsack, 1980; Pratt, 1984; Dean & Arthur,
1989; Brumsack, 1991; Schneider et al., 1997; Algeo & Maynard, 2004; Rimmer, 2004).
Os resultados das anlises geoqumicas inorgnicas realizadas em amostras de rocha
total envolvem dados de 38 elementos qumicos diferentes. Um total de 224 amostras
dispe de dados de teor de enxofre (Anexo 1), enquanto os contedos dos outros
elementos foram determinados em apenas 90 amostras (Anexo 6). Sero apresentados
e discutidos dados de alguns dos elementos analisados, os quais foram selecionados
por seu potencial para sinalizao das condies deposicionais.
Enxofre (S)
A concentrao deste elemento nos sedimentos e rochas sedimentares influenciada
por processos de natureza biolgica e qumica, sendo controlada basicamente pela
disponibilidade de enxofre, de ferro reativo e de matria orgnica no ambiente (Goldhaber
& Kaplan, 1974; Leventhal, 1983; Berner & Raiswell, 1983). Nos ambientes marinhos
siliciclsticos, onde o suprimento de sulfato e ferro reativo em geral no constitui um
fator limitante, o teor de enxofre reflete principalmente a quantidade de pirita formada a
partir da reao entre o ferro (Fe) de origem detrital e o H2S resultante do processo de
alterao da matria orgnica por bactrias sulfato-redutoras, aquelas que empregam o
sulfato dissolvido na gua como agente oxidante (Goldhaber & Kaplan, op. cit.). Assim, a
quantidade de H2S gerado diretamente proporcional quantidade de matria orgnica
disponvel para alterao pelas bactrias. Por esse motivo, observa-se uma relao
linear entre os teores de carbono orgnico e de enxofre total, com uma razo S/C em
torno de 0,4 (Goldhaber & Kaplan, op. cit.; Leventhal, 1983).
Por outro lado, em ambientes onde a disponibilidade de sulfato e/ou de ferro constitui
um fator limitante, o comportamento diferente. Nos ambientes lacustres de guas doces,
por exemplo, o suprimento de sulfato restrito e, portanto, por maior que seja a quantidade
97
disponvel de matria orgnica e de ferro reativo, a formao de pirita limitada. Como

resultado, no existe uma relao linear entre S e C nesse tipo de ambiente (Davison
et al., 1985; Davison, 1988). J nos ambientes marinhos carbonticos distais, onde o
aporte siliciclstico mnimo, o suprimento de ferro reativo que normalmente constitui
o grande fator limitante. Com a evoluo do processo de sulfato-reduo, produz-se
um excesso de H2S, ocasionando condies euxnicas. O enxofre em excesso acaba
por ser incorporado na matria orgnica atravs da interao com os stios ativos das
molculas orgnicas durante a diagnese precoce (Sinning Damst & De Leeuw, 1990),
gerando querognios ricos em enxofre (tipo II-S; Orr, 1986).
Foram obtidos teores de enxofre total entre 0,03 e 9,18% nas amostras da seo do
Rio Bambuca (Anexo 1). Dois intervalos se destacam por apresentar teores de enxofre
significativamente mais altos que o restante da seo. Um deles est localizado na
poro mdia da Formao Tetuan (em torno de 130 m), com teores de at 8,39%, e
o outro, na base da Formao La Luna, com at 9,18% de enxofre (cerca de 603 m;
Figura 5.35). Ambos intervalos possuem como caracterstica comum a intercalao com
camadas de bentonita. Mudanas abruptas na composio litolgica e geoqumica de
estratos contguos a estas camadas de rochas de origem vulcnica tm sido reportadas
por diversos autores em sees de mesma idade no VSM e na bacia de Maracaibo (e.g.
Mongenot et al., 1996; Davis et al., 1999; Guerrero et al., 2000), devendo ser resultado
da interao qumica entre estas rochas de origem vulcnica e os sedimentos durante
a diagnese.
Afora os intervalos mencionados no pargrafo anterior, o restante da seo apresenta
teores de enxofre oscilando 0,03 e 2,83% (Figura 5.35). Os valores mais elevados
so encontrados na Formao Tetuan, particularmente no intervalo entre 90 e 105 m,
interpretado com sendo o registro do clmax do evento transgressivo do Eo/Mesoalbiano
e do evento ocenico anxico 1 (ver seo 4.3). O teor mdio de enxofre da Formao
Tetuan (1,45%) tambm mais alto que os valores mdios das formaes Bambuca e
La Luna (0,68 e 1,08%, respectivamente).
Os teores de enxofre pouco variam em funo dos contedos de carbono orgnico
total na seo do Rio Bambuca. No grfico de teor de enxofre vs. COT (Figura 5.36), os
dados se agrupam em uma nuvem de pontos alongada, praticamente paralela ao eixo
das abscissas e cruzando a linha que representa a tendncia dominante nos ambientes
marinhos siliciclsticos normais. O comportamento constatado nas amostras analisadas
tpico de situaes em que o suprimento de sulfato ou de ferro constituram fatores
limitantes para a incorporao do enxofre nos sedimentos, como ocorre em ambientes
lacustres de gua doce e marinhos euxnicos. No caso da seo analisada, claramente
depositada sob condies marinhas, a disponibilidade de sulfato no pode ser invocada
para explicar a falta de covarincia entre os teores de enxofre e carbono orgnico. Por
outro lado, o carter distal da sedimentao e o predomnio de sedimentos carbonticos
LITO
Olini
S (%)
0
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
98
8,39%
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
9,18%
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.35 Expresso estratigrfica dos teores de enxofre total (S) determinados em amostras tomadas
ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
99
10
S (%)
6
=
S/C
0,3
0
0
12
16
20
COT (%)
Figura 5.36 Grfico de teor de carbono orgnico total (COT) vs. teor de enxofre total (S) para as amostras
tomadas ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. A linha vermelha
tracejada representa a relao S/COT = 0,36, encontrada em ambientes marinhos siliciclsticos normais
(Berner & Raiswell, 1984)
justificam a carncia de ferro reativo no ambiente deposicional dos estratos da seo

do Rio Bambuca. Os altos teores de enxofre orgnico encontrado nas amostras
de querognio analisadas (Anexo 4 e Figuras 5.23 e 5.24) so coerentes com esta
interpretao, pois indicam que havia um excesso de enxofre disponvel para reagir
com os stios ativos das molculas orgnicas e ser incorporado na matria orgnica.
Alumnio (Al) e Titnio (Ti)

Estes dois elementos, juntamente com outros como o zircnio (Zr), potssio, (K),
rubdio (Rb) e escndio (Sc), so usualmente empregados como indicadores geoqumicos
do componente detrtico em sedimentos e rochas sedimentares (Saito et al., 1992;
Brumsack, 1991; Algeo & Maynard, 2004; Rimmer, 2004). Na seo do Rio Bambuca,
embora com diferentes magnitudes e amplitudes de variao (Tabela 5.7), estes
elementos apresentam de modo geral uma boa correlao (coeficientes de correlao
entre -0,4 e 0,9; Tabela 5.8). Tambm boa a correlao com outros elementos de
afinidade detrtica, tais como ferro (Fe), nibio (Nb) e glio (Ga).
100
Tabela 5.7 Resumo estatstico das concentraes (em ppm) de elementos maiores, menores e
traos em amostras de rocha total da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Os elementos esto listados em ordem decrescente pelo valor mdio da concentrao.
Elemento
Smbolo
Potssio
Magnsio
Titnio
Ferro
Sdio
Alumnio
Vandio
Estrncio
Clcio
Brio
Zinco
Mangans
Nquel
Estanho
Cromo
Zircnio
Fsforo
Rubdio
Molibdnio
Crio
Lantnio
trio
Neodmio
Cobre
Glio
Silcio
Cobalto
Chumbo
Trio
Urnio
Escndio
Cdmio
Nibio
Praseodmio
Tlio
Samrio
Disprsio
K
Mg
Ti
Fe
Na
Al
V
Sr
Ca
Ba
Zn
Mn
Ni
Sn
Cr
Zr
P
Rb
Mo
Ce
La
Y
Nd
Cu
Ga
Si
Co
Pb
Th
U
Sc
Cd
Nb
Pr
Tl
Sm
Dy
Nmero de
Amostras
90
90
90
90
90
90
89
90
88
90
90
90
90
89
89
90
89
90
87
90
89
89
89
90
89
87
89
90
88
84
89
73
87
88
78
85
83
Mdia
Mnimo
Mximo
Desvio Padro
3327,21 1,01
1751,99 1,33
1467,79 109,00
1011,92
1,06
995,47 105,00
437,04
1,14
366,29
7,10
347,57 20,10
200,92
1,12
119,27
11,40
97,06
1,55
72,01
3,70
67,78
1,60
63,43
9,20
61,92
4,30
49,81
5,20
45,53
7,00
43,87
1,60
41,32
0,60
37,71
3,39
24,50
2,20
16,36
2,30
16,04
1,45
15,13
1,69
14,55
0,97
12,11
1,00
9,30
0,70
9,03
1,00
8,90
0,60
8,59
0,60
6,74
0,89
6,58
0,38
6,24
0,50
4,97
0,50
3,06
0,40
3,04
0,30
2,43
0,50
9773,00
3923,00
4121,00
9248,00
5431,00
7259,00
1698,00
960,00
8113,00
522,00
1122,00
1493,00
335,00
210,00
780,00
217,00
453,00
128,00
174,00
106,00
470,00
83,50
44,00
50,60
35,80
33,00
32,70
39,30
27,00
37,50
17,30
64,00
15,40
22,00
17,30
8,60
6,70
3355,66
866,73
921,40
2692,31
915,74
1525,16
338,99
211,70
1049,06
79,68
151,14
156,69
57,48
43,69
88,49
34,40
69,48
27,33
38,33
24,39
49,91
12,48
10,18
10,33
9,15
5,36
5,11
5,98
6,29
6,66
3,37
9,89
3,89
3,47
2,51
1,88
1,42
101
Por ocorrer geralmente em maiores concentraes, o Al, dentre os elementos

mencionados no pargrafo anterior, o mais usado na caracterizao de variaes
no aporte terrgeno no ambiente deposicional. No caso da seo do Rio Bambuca,
entretanto, esse elemento apresenta um comportamento inslito, com sete amostras
mostrando concentraes entre 3500 e 7500ppm, e o restante (83 amostras) com
valores inferiores a 17ppm. As amostras com concentraes anomalamente altas esto
distribudas da seguinte forma: uma no topo da Formao Caballos, outra na poro
mdia da Formao Tetuan (135 m), e o restante na Formao La Luna. exceo
da amostra da Formao Caballos, para a qual poderia ser invocada a influncia de
alguma fonte detrtica, as outras amostras esto posicionadas em intervalos compostos
por carbonatos pelgicos ou folhelhos calcferos, onde o aporte terrgeno mnimo.
Embora sejam utilizadas rotineiramente como um indicador de aporte detrtico,
variaes na concentrao do alumnio tambm podem refletir os nveis de
produtividade primria em ambientes deposicionais dominados por atividade biognica
(Murray & Leinen, 1996). No caso da seo do Rio Bambuca, a falta de correlao
entre altas concentraes de Al e teores elevados de outros elementos indicadores de
produtividade orgnica, tais como fsforo e brio, sugere que a atividade biognica no
a responsvel pelos teores anmalos de Al. Por outro lado, cabe ressaltar pelo menos
dois dos intervalos com anomalias de concentrao de Al, na poro mdia da Formao
Tetuan e na base da Formao La Luna, esto visivelmente associadas a nveis de
ocorrncia de bentonitas. Esse tipo de associao, tambm observado em afloramentos
do Cretceo Superior na Venezuela (Erlich et al., 1999; Davis et al., 1999), deve-se
provavelmente s altas concentraes de Al normalmente encontradas em materiais
de origem vulcanoclstica (Schultz et al., 1980). Tendo em vista as evidncias de que a
atividade vulcnica prosseguiu por grande parte do Neocretceo na regio do Vale do
Magdalena e cordilheira Oriental (Villamil, 1998; Guerrero et al., 2000), provvel que
as amostras remanescentes da Formao La Luna com teores anmalos de Al estejam
relacionadas a nveis finos e isolados de sedimentos vulcanoclsticos, no identificados
no levantamento de campo.
As concentraes de titnio, por sua vez, apresentam uma distribuio normal, com
teores variando entre 109 e 4121 ppm e um valor mdio de 1467,79 ppm (Tabela 5.7). Notase uma tendncia geral de decrscimo dos teores da base para o topo da seo (Figura
5.37), coerente com o aumento na proporo de sedimentos carbonticos observada
no mesmo sentido (Figura 4.2). Por representar o padro geral de variao do aporte
siliciclstico da seo, sem os problemas mostrados pelo Al, o titnio foi selecionado
para servir como indicador da contribuio detrtica na seo do Rio Bambuca.
102
Brio (Ba), Fsforo (P) e Silcio (Si)

Brio, fsforo e silcio so elementos freqentemente usados como indicadores
dos nveis de produtividade primria do ambiente deposicional (Glenn & Arthur, 1985;
Dymond et al., 1992; Gingele et al., 1999). Na seo do Rio Bambuca, estes elementos
apresentam comportamentos distintos, no havendo uma correlao significativa entre
os mesmos (Tabelas 5.7 e 5.8).
O silcio apresenta teores flutuando principalmente entre 5 e 15%, exceo de
dois intervalos com teores superiores a 30% localizados justamente na base (Formao
Caballos) e no topo (Grupo Olini) da seo analisada (Anexo 6). Com o propsito de
destacar as variaes no contedo de Si que independem do aporte siliciclstico,
calculou-se a razo Si/Ti, cujo perfil de variao ao longo da coluna estratigrfica
apresentado na Figura 5.37. Os valores obtidos para esta razo so muito baixos em
toda a coluna (<0,05), com exceo de uma amostra analisada no Grupo Olini, cujo valor
0,30. Como discutido no Captulo 3, o Grupo Olini caracteriza-se litologicamente pelo
predomnio de cherts interpretado como sendo produto de episdios de ressurgncia
(Villamil et al., 1999; ver Captulo 4). O alto valor da razo Si/Ti obtido na amostra do
Grupo Olini corrobora essa interpretao, sugerindo uma origem biognica para o
silcio nesta unidade. No restante da seo, e particularmente na Formao Caballos,
variaes na concentrao de Si esto vinculadas principalmente a alteraes no aporte
terrgeno.
Tendo em vista as limitaes do uso do brio em ambientes marinhos carbonticos
distais para a reconstruo dos nveis de paleoprodutividade primria (Gingele et al.,
1999), restringiu-se a investigao desse tema anlise das variaes do contedo
de fsforo na seo do Rio Bambuca. Novamente, normalizou-se a concentrao
do elemento analisado pela concentrao de titnio para eliminar o efeito do aporte
terrgeno. Na maior parte da seo, a razo fsforo/titnio (P/Ti) varia entre 0,01 e 0,05
(Figura 5.37), exceo de alguns nveis isolados com razes expressivamente mais
elevadas (>0,2). O primeiro destes nveis, com razo P/Ti de 0,37, est posicionado na
base do Grupo Olini (a 707m), no mesmo intervalo onde tambm se observa o pico da
razo Si/Ti, indicando a prevalncia de condies ambientais favorveis ao aumento da
produtividade de organismos silicosos. Nos demais intervalos (aproximadamente a 83,
125, 410 m), os picos de P/Ti no encontram correspondncia no perfil de Si/Ti (Figura
5.37), sendo interpretados como produto de episdios de incremento da produtividade
primria de organismos no-silicosos (carbonticos ou de parede orgnica).
Tabela 5.8 Matriz de correlao entre os elementos maiores, menores e traos determinados
em amostras de rocha total da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Os nmeros ressaltados em vermelho correspondem aos coeficientes de correlao com valores
absolutos superiores a 0,4 (pgina seguinte).
103
LITO
Olini
Ti
(*1000 ppm)
0
Si / Ti
(*100)
0
20
P / Ti
40
0,0
0,2
0,4
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
104
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 5.37 Expresso estratigrfica da concentrao de titnio (Ti), e das razes silcio/
titnio (Si/Ti) e fsforo/titnio (P/Si) em amostras de rocha total da seo do Rio Bambuca,
105
Urnio (U), Cobre (Cu) e Molibdnio (Mo)

Certos elementos traos so particularmente sensveis s condies redox do
ambiente de sedimentao. Sob condies euxnicas, metais como o urnio (U),
molibdnio (Mo) e vandio (V) migram por difuso, sendo fixados nos sedimentos como
sulfetos, no caso do Mo, ou ligados matria orgnica em sua forma reduzida, no caso
do U e V (Lewan & Maynard, 1982; Van der Weijden, 1993; Arthur & Sageman, 1994).
Outros metais como cromo (Cr) nquel (Ni), cobalto (Co), cobre (Cu) e zinco (Zn) tambm
tm sua fixao nos sedimentos fortemente controlada pelas condies redox. Altas
concentraes de todos os elementos mencionados so comumente encontradas em
folhelhos negros de diversas bacias sedimentares e idades distintas (e.g. Davis et al.,
1999; Piper & Perkins, 2004; Rimmer, 2004).
Na seo do Rio Bambuca, apesar das diferenas nas magnitudes e amplitudes de
variao (Tabela 5.7), estes elementos apresentam de modo geral uma boa correlao,
com valores absolutos de coeficientes de correlao geralmente entre 0,5 e 0,8 (Tabela
5.8). U, Cu e Mo foram selecionados para representar o comportamento da maioria dos
elementos traos ao longo da seo analisada. Tendo em vista que a disponibilidade
destes elementos no corpo dgua tambm afetada pelo aporte terrgeno, procedeu-se
novamente normalizao pela concentrao de titnio, obtendo-se perfis de variao
das razes U/Ti, Cu/Ti e Mo/Ti (Figura 5.38).
Os perfis das trs razes apresentam padres de variao similares, caracterizados
por altos valores em grande parte da Formao La Luna, e valores significativamente
mais baixos nas formaes Tetuan e Bambuca, exceo de alguns nveis com valores
moderados a altos em alguns intervalos da Formao Tetuan (a cerca de 83, 125 e 140m;
Figura 5.38). Embora outros parmetros geoqumicos e sedimentolgicos indiquem que,
na realidade, grande parte da seo analisada depositou-se sob condies disxicasanxicas, os resultados dessas anlises mostram que os intervalos mencionados acima,
em especial, foram submetidos a condies extremamente redutoras, propiciando a
acumulao de altas concentraes de elementos traos e matria orgnica rica em
hidrognio (comparar com perfis das Figuras 5.1 e 5.5).
LITO
Olini
U / Ti
0
0,01
0,02
Cu / Ti
0,03
Mo / Ti
8
0,15
0,3
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
106
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Figura
Caballos
5.38
Expresso
Ti) e molibdnio/titnio
estratigrfica
das
razes
urnio/titnio
(U/Ti),
cobre/titnio
(Cu/
(Mo/Ti) em amostras de rocha total da seo do Rio Bambuca,

107
6. Anlise Quimioestratigrfica das Rochas Geradoras
6.1. Reconstruo Paleoambiental
A sucesso litolgica encontrada na seo do Rio Bambuca, dominada por folhelhos

e carbonatos pelgicos de colorao escura e laminados, , por si s, indicativa de
condies deposicionais preponderantemente distais e/ou estagnadas e com uma
pronunciada deficincia de oxignio livre na coluna dgua (ambiente redutor). Outrossim,
diversas evidncias geoqumicas corroboram esta interpretao, tais como elevados
valores de ndice de hidrognio e altos teores de carbono orgnico, de enxofre total e de
vrios elementos traos (e.g. urnio, vandio, nquel, cobalto e cobre). Apesar de correta
desde um ponto de vista mais amplo, esta interpretao no retrata o quadro evolutivo
da coluna estratigrfica analisada. Variaes importantes foram observadas em todos os
parmetros mencionados acima e em outros dados geoqumicos ao longo da seo do
Rio Bambuca (Figuras 5.1, 5.5, 5.17, 5.19, 5.20, 5.23, 5.35, 5.37 e 5.38), indicando que
ocorreram flutuaes nas condies paleoambientais.
Com o propsito de integrar os resultados obtidos e reduzir a dimenso da matriz de
dados geoqumicos, facilitando sua interpretao, realizou-se uma anlise fatorial dos
dados usando o software Statistica. Iniciou-se com uma matriz de dados composta por
90 amostras e 59 parmetros distintos, incluindo dados de geoqumica orgnica (Anexos
1 a 3) e inorgnica (Anexo 6). Aplicando-se a metodologia descrita no captulo 2.4,
foram obtidos vinte e nove fatores, dos quais somente seis apresentaram autovalores
(eigenvalues) maiores que um (1), o que demonstra ser significativa a varincia descrita
por eles. Para a interpretao, foram selecionados os trs fatores que explicaram a
maior parte (74%) da varincia total, abarcando um total de 24 parmetros geoqumicos.
A Tabela 6.1 lista os parmetros associados a cada fator e suas respectivas cargas
fatoriais, as quais representam o grau de correlao entre a varivel e seu respectivo
fator.
No Fator 1, esto includos parmetros de origem orgnica e inorgnica: teores de
molibdnio, vandio, urnio, cobre, nquel, carbono orgnico total, zinco, cromo e fsforo,
e ndice de hidrognio (Tabela 6.1). Tais parmetros, apesar da origem diversa, tm em
comum uma forte dependncia das condies redox do ambiente deposicional (Lewan
& Maynard, 1982; Van der Weijden, 1993; Arthur & Sageman, 1994; Davis et al., 1999;
Piper & Perkins, 2004; Rimmer, 2004). Ambientes redutores (anxicos ou euxnicos)
108
Tabela 6.1 Resultados da anlise fatorial de matriz de dados com 90 amostras e 59 parmetros
geoqumicos da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. Apresentam-se os
parmetros associados aos trs fatores que explicaram a maior parte da varincia observada na
matriz de dados, e suas respectivas cargas fatoriais.
Parmetros Geoqumicos
Cargas Fatoriais
Fator 1
Teor de Molibdnio
0,916
Teor de Vandio
0,905
Teor de Urnio
0,861
Teor de Cobre
0,821
Teor de Nquel
0,818
Teor de Carbono Orgnico Total
0,775
Teor de Zinco
0,681
Teor de Cromo
0,576
Teor de Fsforo
0,555
ndice de Hidrognio
0,427
Fator 2
ndice de C35 Homohopano
0,883
C27/(C27+C29) Esteranos
-0,879
Esteranos/(Esteranos+Hopanos)
0,826
ndice de Gamacerano
0,822
Pristano/Fitano
-0,756
ndice de Bisnorhopano
0,710
C29/(C27+C29) Esteranos
0,583
Fator 3
Teor de Nibio
0,925
Teor de Trio
0,899
Teor de Rubdio
0,888
Teor de Titnio
0,803
Teor de Chumbo
0,794
Teor de Carbonato Total
-0,613
Teor de Escndio
0,624
caracterizam-se por altas concentraes dos elementos mencionados acima e por altos
valores de ndice de hidrognio, enquanto ambientes oxidantes so marcados por um
comportamento inverso. As cargas fatoriais de todos os parmetros que compem o
Fator 1 so positivas, o que significa que altos valores do fator correspondem a altos
valores de todos esses parmetros e vice-versa.
O Fator 2, por sua vez, rene apenas parmetros geoqumicos orgnicos, os ndices
de C35 homohopano, gamacerano e bisnorhopano, e as razes pristano/fitano, esteranos/
(esteranos+hopanos), e C27/(C27+C29) e C29/(C27+C29) esteranos (Tabela 6.1). As razes
pristano/fitano e C27/(C27+C29) esteranos possuem cargas fatoriais com sinais negativos,
contrrios aos das outras variveis. Conforme j discutido no captulo 5.4, o aumento dos
ndices de C35 homohopano, gamacerano e bisnorhopano associados a uma reduo da
109
razo pristano/fitano indicativa de condies anxicas, forte estratificao e/ou alta

salinidade da coluna dgua (Didyk et al., 1978; Katz & Elrod, 1983; Mello et al., 1988
e 1989; ten Haven et al., 1989; Sinninghe Damst et al., 1995; Peters & Moldowan,
1993).
Finalmente, o Fator 3, engloba somente parmetros geoqumicos inorgnicos,
incluindo os teores de nibio, trio, rubdio, titnio, chumbo, escndio, todos com cargas
fatoriais positivas, e de carbonato total, com carga negativa (Tabela 6.1). Este fator,
portanto, um indicador da proporo relativa entre o aporte siliciclstico argiloso,
principal fonte dos elementos citados (Saito et al., 1992; Brumsack, 1991; Algeo &
Maynard, 2004; Rimmer, 2004), e a produo carbontica no stio deposicional.
Na Figura 6.1, pode-se verificar de que forma cada um dos fatores acima mencionados
varia ao longo da seo do rio Bambuca. No caso do Fator 1, interpretado como indicador
das condies redox do ambiente de deposio, os valores flutuam entre -1,0 e 1,0 na
maior parta da seo. Quatro intervalos, entretanto, se destacam por apresentar valores
significativamente mais altos (em torno de 3,0). No contexto da anlise fatorial, tais
intervalos (destacados em cinza na Figura 6.1) so aqueles onde variveis que constituem
o fator 1 (Tabela 6.1) apresentam seus maiores valores. Tendo em vista que praticamente
toda a seo do rio Bambuca apresenta caractersticas sedimentolgicas e geoqumicas
indicativas de condies anxicas, possvel que esses intervalos correspondam a
perodos de condies extraordinariamente redutoras. Esta interpretao, em conjunto
com a posio estratigrfica dos intervalos, sugere que os mesmos possam consistir no
registro sedimentar dos grandes eventos anxicos ocenicos (OAEs) na bacia do Vale
do Magdalena.
Os eventos anxicos ocenicos (Oceanic Anoxic Events; Schlanger & Jenkyns,
1976; Arthur et al., 1990) consistem em episdios globais de deposio de sedimentos
excepcionalmente ricos em matria orgnica em ambientes que variam de plataformais
a marinhos profundos. Os eventos anxicos mais importantes e de distribuio
geogrfica mais ampla se deram durante o Cretceo (Arthur et al., 1990), no Aptiano
(OAE1a), no limite Aptiano/Albiano (OAE1b), no incio do Neo-albiano (OAE1c), no
final do Albiano (OAE1d) e nos limites Cenomaniano/Turoniano (OAE2) e Coniaciano/
Santoniano (OAE3). Nestes perodos, os oceanos passaram por profundas mudanas
fsico-qumicas e biolgicas (reduo do nvel de oxigenao, aumento da produtividade
primria, eventos de mortandade, etc.), conforme evidenciado por dados geoqumicos,
isotpicos e micropaleontolgicos (e.g. Jones & Jenkyns, 2001; Poulsen et al., 2001). A
gnese e a evoluo desses episdios anxicos globais ainda motivo de controvrsia.
Mudanas paleoclimticas e paleogeogrficas, incremento da taxa de espalhamento do
fundo ocenico, aumento da atividade vulcnica, e variaes relativas do nvel do mar,
entre outros fatores, tm sido invocados, em conjunto ou isoladamente, para explicar
a origem e o desenvolvimento dos eventos anxicos ocenicos globais (Arthur et al.,
LITO
Olini
ANOXIA?/ESTRATIFICAO DA
COL. D'GUA?
ANOXIA
-2
-1
Fator 1
-2
-1
SILICILSTICO
CARBONTICO
2
Fator 2
-2
-1
Fator 3
OAE 3
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
110
OAE 2
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
OAE 1d
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
OAE 1c
OAE 1b
Caballos
Figura 6.1 Expresso estratigrfica dos trs fatores que explicaram a maior parte da varincia observada
na matriz de dados geoqumicos da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia. As
siglas OAE se referem aos eventos anxicos ocenicos, inferidos com base na correlao com o arcabouo
cronoestratigrfico adotado (ver explicao no texto).
111
1990; Kerr, 1998; Larson & Erba, 1999; Sinton & Duncan, 1997; Jones & Jenkyns, 2001;
Poulsen et al., 2001).
No caso da seo do Rio Bambuca, com base no arcabouo cronoestratigrfico
adotado, os trs intervalos com altos valores do fator 1 encontrados na Formao Tetuan
(Figura 6.1), podem ser correlacionados, da base para o topo, aos eventos anxicos
OAE1b, OAE1c e OAE1d. J os intervalos anmalos encontrados na base e no topo
da Formao La Luna, podem ser relacionados, aos eventos anxicos OAE2 e OAE3,
respectivamente. importante lembrar que, conforme discutido acima, evidncias
sedimentolgicas e geoqumicas mostram que as condies redutoras no estiveram
limitadas s fases de anoxia global. A posio distal da seo estudada, prxima
barreira fisiogrfica que separava a bacia de retro-arco cretcica do antigo oceano
Pacfico (Figuras 3.2 e 3.2 e captulo 3), pode ter contribudo de modo determinante
para o desenvolvimento de condies de estagnao da coluna dgua e a conseqente
reduo dos nveis de oxigenao de fundo. Sob estas condies, a preservao da
matria orgnica seguramente representou um fator decisivo na formao dos intervalos
ricos em matria orgnica e alto potencial gerador de hidrocarbonetos.
O Fator 2, por sua vez, mostra um comportamento diverso, com valores baixos e
relativamente uniformes ao longo das formaes Caballos, Tetuan e Bambuca, e valores
notadamente altos na Formao La Luna (Figura 6.1). Embora seja produto de um conjunto
de parmetros geoqumicos (Tabela 6.1) considerados indicadores principalmente do
grau de anoxia, este fator no apresenta um comportamento condizente com esta linha
de interpretao, uma vez que as condies anxicas e/ou euxnicas certamente no
estiveram restritas somente Formao La Luna. A presena do ndice de gamacerano
entre esses parmetros pode indicar que o fator 2 esteja refletindo tambm variaes
de salinidade e/ou do grau de estratificao da coluna dgua (ten Haven et al., 1989;
Sinninghe Damst et al., 1995). O ndice de bisnorhopano, considerado um indicador
de condies redutoras (Katz & Elrod, 1983; Mello et al., 1989), tambm faz parte do
conjunto desse conjunto de variveis. O padro de ocorrncia desse composto, entretanto,
sugere que seus precursores estejam relacionados a uma populao bacteriana ainda
desconhecida, que se prolifera sob condies ambientais bastante especficas (Peters
& Moldowan, 1993).
Desse modo, por falta de informaes e dados que permitam sustentar uma
interpretao mais consistente, dificilmente pode-se relacionar o fator 2 de forma direta
a algum parmetro ambiental especfico. De qualquer forma, as variaes apresentadas
por esse fator ao longo da seo analisada (Figura 6.1) indicam que a deposio da
Formao La Luna se deu sob condies significativamente diferentes daquelas que
controlaram a sedimentao do restante do Grupo Villeta. Tal comportamento pode deverse, pelo menos em parte, intensa atividade vulcnica iniciada no limite Cenomaniano/
Turoniano e resultante do desenvolvimento do arco magmtico situado a oeste da
112
rea de estudo (Figura 3.3) e da Provncia gnea do Caribe, mais a norte (Sinton et al.,
1998). A atividade vulcnica submarina e o hidrotermalismo a ela associado provocam
mudanas marcantes no quimismo da gua do mar (Sinton & Duncan, 1997), as quais
podem ter levado ao desenvolvimento de um paleoambiente mpar durante a deposio
da Formao La Luna.
O fator 3 apresenta um comportamento bastante heterogneo ao longo da seo do
Rio Bambuca (Figura 6.1). Inicialmente, observa-se um claro aumento dos valores, de
cerca de -1 na base da seo, at aproximadamente 2, na poro inferior da Formao
Tetuan, provavelmente associado transio de arenitos a folhelhos que ocorre no
mesmo intervalo. A partir desse ponto da coluna, os valores flutuam de forma sistemtica,
em grande parte como reflexo da alternncia de folhelhos e carbonatos, caracterstica de
grande parte do Grupo Villeta e que evidenciam o carter cclico da sedimentao. Em
outras sees de afloramento do VSM, Villamil (1996 e 1998) reconheceu a existncia
de ciclos deposicionais e geoqumicos de baixa e alta freqncia atribudos a variaes
climticas (climas secos vs. midos) relacionadas s oscilaes orbitais de Milankovitch.
Durante os perodos secos, a reduo na precipitao e, conseqentemente, no
escoamento superficial favoreceriam a circulao ocenica e a produo de fitoplncton
calcfero, enquanto nas fases de clima mido a elevao do escoamento superficial
propiciaria o aumento do aporte de clsticos e da turbidez da guas, reduzindo a
produo de carbonato pelgico.
6.2. Controle Estratigrfico da Variabilidade Composicional

das Rochas Geradoras
Os resultados das diversas anlises realizadas na seo do Rio Bambuca revelaram

um significativo grau de variabilidade geoqumica nas rochas potencialmente geradoras
do Grupo Villeta. Com o propsito de integrar os resultados obtidos e reduzir a dimenso
da matriz de parmetros geoqumicos orgnicos, facilitando sua interpretao e
integrao com o arcabouo estratigrfico, fez-se uso do conceito de fcies orgnicas,
termo utilizado normalmente para se referir a um pacote de rochas sedimentares que
apresenta determinadas caractersticas geoqumicas que o distinguem de outros pacotes
sedimentares (Jones, 1987; Curiale & Lin, 1991; Fang et al., 1993). Neste trabalho,
foram empregadas duas abordagens distintas para o reconhecimento e distino de
fcies orgnicas. Em primeiro lugar, empregou-se a classificao proposta por Jones
(1987), com base em dados de anlises visuais do querognio e pirlise Rock-Eval.
Posteriormente, procurou-se diferenciar grupos de amostras com caractersticas
moleculares distintas por meio de tcnicas de anlise estatstica multivariada.
113
Utilizando a natureza da matria orgnica e os dados de ndice de hidrognio como critrio

de diferenciao, Jones (1987) prope uma classificao que contempla a existncia
de sete tipos diferentes de fcies orgnicas (Tabela 6.2). Ao aplicar esta classificao
na seo do Rio Bambuca, verifica-se um forte predomnio da fcies orgnica B entre
as amostras analisadas. Secundariamente, tambm ocorrem amostras de rochas com
caractersticas das fcies BC, AB e C (Figura 6.2). Segundo Jones (1987), as fcies
AB e B esto geralmente relacionadas a rochas ou sedimentos cuja matria orgnica
provm de biomassa de origem alglica e/ou bacteriana depositada sob condies
anxicas. A fcies BC produto da mistura de matria orgnica alglica, parcialmente
degradada sob condies disxicas, com material terrestre. J a fcies C ocorre em
rochas depositadas sob condies xicas a disxicas com abundante matria orgnica
terrestre. A sucesso estratigrfica dos tipos de fcies identificados na seo do Rio
Bambuca (Figura 6.2) mostra uma tendncia geral de substituio de fcies orgnicas
derivadas de ambientes mais oxidantes e/ou com maior contribuio terrestre (C e
BC) presentes na Formao Caballos e na base da Formao Tetuan, por fcies mais
anxicas e ricas em biomassa autctone (B) na poro mdia da Formao Tetuan. A
partir da poro superior da Formao Tetuan e ao longo de toda a Formao Bambuca,
a fcies B, embora predominante, se encontra freqentemente intercalada com nveis de
fcies BC e C (e.g. a 180-250m e 530m, Figura 6.2). Finalmente, na Formao La Luna,
a fcies B predomina amplamente, com incurses espordicas das fcies BC e AB.
Conforme foi discutido e apresentado no Captulo 5.4, a composio molecular do
betume extrado das rochas sedimentares reflete as condies paleoambientais e a
natureza da biomassa acumulada e preservada no stio deposicional. Logo, o padro de
ocorrncia e distribuio dos marcadores biolgicos tambm pode servir de base para
definio de fcies orgnicas. Com o propsito de reconhecer e diferenciar pacotes de
rochas sedimentares com caractersticas moleculares distintas, aplicou-se a tcnica de
anlise estatstica multivariada denominada anlise de grupamento (Cluster Analysis)
Tabela 6.2 Classificao de fcies orgnica baseada nos dados de pirlise Rock-Eval e em anlises
visuais do querognio (modificado de Jones, 1987).
Fcies Orgnica I H (mgHC/gCOT) Tipo de matria orgnica predominante

A
>850
Amorfa
AB
650-850
Amorfa (alguma terrestre)
400-650
Amorfa (terrestre freqente)
BC
250-400
Mistura (alguma oxidao)
125-250
Terrestre (alguma oxidao)
CD
50-125
Oxidada, retrabalhada
<50
Muito Oxidada e retrabalhada
LITO
Olini
Fcies Orgnicas
AB
BC
Fcies OrganoMoleculares
MA
MC
MS
MT
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
114
600
Fm. Bambuca
Grupo Villeta
400
Cenomaniano
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 6.2 Distribuio de fcies orgnicas ao longo da seo do rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena,
Colmbia. A coluna na esquerda mostra as fcies orgnicas definidas com base em dados de pirlise e
petrografia orgnica (AB, B, BC e C) segundo a classificao de Jones (1987). A coluna na direita mostra
as fcies organo-moleculares determinadas a partir de dados de biomarcadores (MA= marinha carbontica
anxica, MC= marinha carbontica, MS= marinha siliciclstica, MT= marinha transicional; consultar texto
para definio).
115
sobre um conjunto de 18 parmetros de biomarcadores indicativos de origem (tipo de

matria orgnica e ambiente deposicional) das 92 amostras submetidas s anlises de
CG e CG-EM (Anexo 3). Nesta anlise, conduzida com o auxlio do software Statistica
(ver metodologia no captulo 2.4), obteve-se um dendograma no qual possvel distinguir
uma srie de grupos e subgrupos de amostras (Figura 6.3). Adotando-se uma distncia
de corte igual ou maior a trs, podem ser facilmente reconhecidos quatro grandes grupos
de amostras com caractersticas moleculares distintas (grupos rotulados como 1, 2, 3 e
4; Figura 6.3).
Cada um dos grupos diferenciados na anlise estatstica compreende uma srie
de amostras de rocha que apresentam um conjunto de feies de biomarcadores
caracterstico e distinto do conjunto de feies dos outros grupos. Prope-se o uso
do termo fcies organo-molecular para se referir a esses pacotes sedimentares com
um conjunto de feies de biomarcadores caracterstico e distintivo. Para facilitar a
interpretao do significado gentico e a comparao entre estes grupos, ou fcies
organo-moleculares, so apresentados cromatogramas gasosos e de massas (m/z 191 e
217) de amostras representativas de cada grupo na Figura 6.4. Com o mesmo propsito,
foram calculados valores mdios para os parmetros de biomarcadores usados na
anlise de agrupamento (Tabela 6.3).
A fcies organo-molecular representada pelo grupo 1 (Figura 6.3) caracteriza-se
pelo predomnio de fitano sobre pristano (P/F < 1,0), abundncia relativamente alta de
esteranos, baixos ndices de diasteranos, abundncia moderada a alta de C29 esteranos
em relao a seus equivalentes em C27 e C28, e ndices de Bisnorhopano, Gamacerano
e C35 homohopanos notadamente altos (Figura 6.4 e Tabela 6.3). Estas caractersticas
indicam que esta fcies depositou-se em um ambiente marinho carbontico com baixo
aporte siliciclstico, sob condies de coluna dgua estratificada e anxica/euxnica,
contribuio restrita de matria orgnica terrestre e predomnio de biomassa alglica
sobre a bacteriana (Palacas et al., 1984; Zumberge, 1984; Mello et al., 1988; 1989 e
1995).
A fcies organo-molecular do grupo 2 (Figura 6.3) engloba um nmero reduzido de
amostras, caracterizadas por baixas razes esteranos/esteranos+hopanos, abundncias
relativamente altas de C31 homohopanos e C29 esteranos, razes Ts/Ts+Tm muito baixas,
presena conspcua de um terpano desconhecido que elui pouco antes do Tm, e valores
notadamente altos da razo P/F e do ndice de C24 tetracclico (Figura 6.4 e Tabela 6.3).
Tais caractersticas so claramente distintas das apresentadas pelo grupo anterior e
indicam que esta fcies depositou-se em um ambiente marinho xico/disxico proximal
(costeiro?) com forte aporte de vegetais superiores (Philp & Gilbert, 1986; Abdullah et al.,
1988; Mello et al., 1988; Isaksen, 1995).
116
YC-49
YC-35
YC-33
YC-27
YC-29
B V- 1 9 4
B V- 1 9 3
YC-19
B V- 1 7 2
B V- 1 7 1
YC-13
YC-12
B V- 1 9 9
B V- 1 9 6
B V- 1 8 4
YC-09
YC-10
B V- 1 8 0
YC-16
YC-15
YC-17
B V- 1 8 2
B V- 1 8 1
B V- 1 7 9
B V- 1 7 8
B V- 1 9 0
B V- 1 8 9
B V- 1 8 6
B V- 1 8 5
YC-37
BV-177
BV-11
BV-176
BV-7
BV-1
BV-4
YC-08
B V- 1 7 4
B V- 1 5 2
B V- 1 5 6
B V- 1 5 9
B V- 1 6 9
B V- 1 6 7
B V- 1 6 5
B V- 1 6 3
B V- 1 6 1
B V- 1 5 0
B V- 1 3 8
B V- 1 3 5
B V- 1 3 7
B V- 1 3 1
B V- 1 2 5
B V- 1 2 1
B V- 11 7
B V- 1 4 6
B V- 1 4 2
B V- 1 4 1
B V- 1 4 0
B V- 6 8
B V- 6 4
B V- 6 3
B V- 1 3 3
B V- 1 2 9
B V- 1 2 7
B V- 4 0 A
B V- 4 0
B V- 11 0
B V- 8 9
B V- 8 7
B V- 8 4
B V- 4 3
YC-03
B V- 1 0 7
B V- 7 2
B V- 1 0 4
B V- 8 2
B V- 1 0 0
B V- 7 1
B V- 8 0
B V- 7 6
B V- 6 5
B V- 11 4
B V- 5 1
B V- 4 7
B V- 5 6
B V- 9 7
B V- 3 6
B V- 2 8
B V- 2 2
B V- 1 9
B V- 1 4
4
0
10
12
14
Distncia de Ligao
Figura 6.3 Dendograma resultante da anlise de agrupamento de um conjunto 18 de parmetros de
biomarcadores indicadores de origem (tipo de matria orgnica e ambiente deposicional) da frao de
hidrocarbonetos saturados dos extratos orgnicos de amostras de rocha da seo do Rio Bambuca, Vale
Superior do Magdalena. A anlise de agrupamento foi realizada com o auxlio do software Statistica,
seguindo mtodo descrito no captulo 2.4. Assumindo uma distncia de corte igual ou maior a trs, foram
diferenciados quatro grandes grupos de amostras, assinalados com cores distintas.
117
CG
Grupo 1
m/z 191
Amostra BV-193
m/z 217
696,0m
1
Grupo 2
Amostra BV-7
16,0 m
11
12
Grupo 3
Amostra BV-40
82,7m
11
6
12
Grupo 4
Amostra BV-28
75,7m
11
12
6
Figura 6.4 Cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/z 217
das fraes de hidrocarbonetos saturados de extratos orgnicos da Seo do Riacho Bambuca,
Vale Superior do Magdalena. So apresentadas amostras representativas de cada um dos
grupos resultantes da anlise de agrupamento (as cores das amostras so iguais s dos grupos
correspondentes na Figura 6.3). Compostos correspondentes aos picos identificados: x= terpano
desconhecido, 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C27 18(H) Trisnorhopano (Ts), 6= C27 17(H)
Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H), 21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H)
hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S, 12= C29 esterano 20R.
As fcies organo-moleculares representadas pelos grupos 3 e 4 apresentam um alto

grau de similaridade, conforme indicado pela menor distncia de ligao no dendograma
(Figura 6.3). As caractersticas comuns entre estas fcies incluem um moderado
predomnio de pristano sobre fitano, propores moderadas a altas de C27 esteranos,
e abundncia relativamente baixa de gamacerano. A fcies do grupo 3, entretanto,
apresenta razes esteranos/esteranos+hopanos, ndices de tricclicos e bisnorhopano
mais altos, e razes Ts/(Ts+Tm) e ndices de diasteranos mais baixos que os verificados
na fcies do grupo 4 (Figura 6.4 e Tabela 6.3). As feies moleculares observadas
indicam que ambas as fcies esto relacionadas a ambientes de sedimentao
marinho, porm com algumas diferenas importantes. A deposio da fcies do grupo
3 provavelmente se deu sob condies mais redutoras, de sedimentao carbontica
e biomassa predominantemente alglica (Palacas et al., 1984; Zumberge, 1984; Mello
et al., 1988; Mello et al., 1995), enquanto a deposio da fcies relativa ao Grupo 4,
118
Tabela 6.3 Valores mdios de parmetros de biomarcadores dos grupos de amostras definidos a
partir da anlise de grupamento de amostras da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena
(ver Figura 6.3). Tambm se apresenta a denominao adotada para as fcies moleculares
correspondentes a cada grupo (ver texto para explicao).
Grupos
Pristano/Fitano
0,93
1,99
1,35
1,35
Esteranos/Esteranos+Hopanos
0,70
0,14
0,45
0,36
ndice de Diasteranos
0,16
0,42
0,36
0,53
C27 Esteranos
0,30
0,36
0,44
0,45
C29 Esteranos
0,31
0,34
0,24
0,25
ndice de Tricclicos
0,32
0,14
0,38
0,22
ndice de C24 Tetracclico
0,51
0,89
0,45
0,58
Ts/Ts+Tm
0,28
0,11
0,37
0,48
ndice de Bisnorhopano
0,39
0,01
0,06
0,02
ndice de Gamacerano
0,19
0,02
0,04
0,03
0,42
0,61
0,47
0,41
0,09
0,02
0,05
0,05
Marinha
Anxica
(MA)
Marinha
Transicional
(MT)
Marinha
Carbontica
(MC)
Marinha
Siliciclstica
(MS)
Fcies organo-moleculares
ocorreu sob condies mais oxidantes e com um aporte significativo de siliciclsticos

(Mello et al., 1988; Mello et al., 1995).
Com base nas condies paleoambientais apontadas pelos parmetros de
biomarcadores, as quatro fcies organo-moleculares definidas neste estudo foram
interpretadas tentativamente sob o ponto de vista de variaes de distncia da linha
de costa e/ou de profundidade da lmina dgua, dentro do contexto de uma bacia
sedimentar marinha. Neste sentido, a fcies correspondente ao grupo 2, designada
informalmente de fcies marinha transicional (MT), estaria situada na posio mais
proximal. As feies moleculares desta fcies sugerem que a deposio se deu em
ambientes costeiros (esturios, lagunas, etc.), com forte aporte de plantas superiores.
Um pouco mais afastado da costa, mas ainda sob uma coluna dgua relativamente rasa,
depositou-se a fcies relativa ao grupo 4, denominada de fcies marinha siliciclstica
(MS). Em uma posio mais distal, em guas mais profundas e anxicas e um
ambiente dominantemente carbontico, depositou-se a fcies representada pelo grupo
3, aqui denominada informalmente de fcies marinha carbontica (MC). Finalmente,
sob condies ainda mais distais (?) e redutoras (?), ocorreu a deposio da fcies
correspondente ao grupo 1, designada de fcies marinha anxica (MA).
119
No perfil da Figura 6.2, apresenta-se a sucesso estratigrfica das fcies organomoleculares ao longo da seo do Rio Bambuca. boa a correlao entre as tendncias
gerais de variao de fcies orgnicas e organo-moleculares proximais para distais e viceversa. Na base da seo, observa-se uma transio das fcies MT e MS, dominantes na
Formao Caballos e base da Formao Tetuan, para a fcies MC, na poro mdia da
Formao Tetuan (Figura 6.2). A fcies MC prevalece ao longo de toda a poro mdia
e superior da Formao Tetuan e em toda a Formao Bambuca, exceto por algumas
ocorrncias localizadas das fcies MS (em torno de 200 m), MT (ao redor de 530 m) e
MA (420 e 520m; Figura 6.2). Finalmente, na Formao La Luna e na poro basal do
Grupo Olini, a fcies MA francamente dominante. Cabe observar que as fcies no
esto restritas a unidades litoestratigrficas especficas. A fcies MC, por exemplo, se
estende por grande parte das formaes Tetuan e Bambuca, enquanto a fcies MT,
apesar de minoritria, est distribuda em trs unidades distintas (formaes Caballos,
Tetuan e Bambuca).
Vrios dos trabalhos realizados anteriormente nas bacias colombianas demonstraram
o controle exercido pelas variaes relativas do nvel do mar sobre a sedimentao dos
depsitos pelticos do Cretceo no VSM (e.g. Vergara, 1997; Villamil, 1998). O mesmo
controle pode ser exercido sobre as caractersticas qumicas da matria orgnica, uma
vez que esses fatores tambm afetam a circulao e estratificao da massa dgua, a
quantidade e a proximidade do aporte terrestre, e a entrada e reciclagem de nutrientes
(Bohacs, 1993). Conforme ser demonstrado abaixo, as caractersticas geoqumicas
orgnicas da seo do rio Bambuca tambm apresentam uma forte correspondncia
com a sucesso litolgica/sedimentolgica, demonstrando que os mesmos fatores
que governaram o registro estratigrfico controlaram a quantidade, a composio e o
potencial gerador da matria orgnica sedimentar.
Como pode ser observado na Figura 6.5, o evento transgressivo do Albiano ajustase transio de fcies orgnicas proximais (com significativo aporte de material
terrestre e menor IH) para fcies distais de carter anxico. Por outro lado, a diminuio
relativa do nvel do mar do Cenomaniano se encontra registrada na parte superior da
Formao Tetuan por uma clara mudana para fcies orgnicas mais proximais. O
evento transgressivo subseqente ocasionou um novo incremento de qualidade da
matria orgnica, e um retorno para fcies mais distais. O evento regressivo do NeoCenomaniano encontra-se registrado na parte superior da Formao Bambuca sob a
forma de uma mudana abrupta das fcies orgnicas. Finalmente, o aparecimento de
fcies orgnicas mais distais e anxicas marcam a subida relativa do nvel do mar do
Cenomaniano ao Turoniano (Figura 6.5).
LITO
Olini
Curva de T-R
TRANSGRESSO
Fcies Orgnicas
AB
BC
Fcies OrganoMoleculares
MA MC
MS MT
Fm. La Luna
Turon./Coniac.
700
CRONO
San.
120
600
Fm. Bambuca
Cenomaniano
400
Grupo Villeta
500
300
100
Albiano
Fm. Tetuan
200
Caballos
Figura 6.5 Variaes de fcies orgnicas e organo-moleculares comparadas aos ciclos de transgresso e
regresso (curva T-R) ao longo da seo do Rio Bambuca, Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
121
Cabe ressaltar que esta interpretao, em que as fcies orgnicas, e particularmente

as fcies organo-moleculares, refletem unicamente variaes de distncia da linha de
costa e/ou de profundidade da lmina dgua, tem limitaes bvias. A alternncia
entre as fcies marinha siliciclstica e marinha carbontica (MS e MC), por exemplo,
certamente pode refletir as variaes climticas. Fases de clima seco propiciariam a
implantao de um ambiente de sedimentao carbontico, enquanto em perodos de
clima mido, o maior influxo de gua aumentaria o aporte siliciclstico. Por outro lado,
as condies redutoras da fcies MA podem no ser necessariamente mais intensas
nem obrigatoriamente produto da sedimentao em guas mais profundas do que
as observadas nas fcies MS e MC. No caso especfico da Formao La Luna, onde
predomina a fcies MA, outros fatores geolgicos podem ter afetado a composio da
matria orgnica (ver discusso no item 6.1).
De qualquer forma, a boa correspondncia entre fcies orgnicas e ciclos
transgressivos-regressivos indica que os atributos geoqumicos do Grupo Villeta podem
ser relacionados ao arcabouo de estratigrafia de seqncias. Esta relao pode servir
de base para a predio de variaes laterais e verticais das propriedades das rochas
geradoras ao longo da bacia tendo como base os dados obtidos na explorao (perfis
eltricos de poos, sees ssmicas).
122
7. Aplicao dos Resultados no Contexto do VSM
7.1. Sistemas Petrolferos do VSM
Um sistema petrolfero definido como um sistema natural que rene todos os

elementos e processos essenciais para a formao de uma acumulao de petrleo
(Magoon & Dow, 1994). De acordo com a definio original, os elementos de um sistema
petrolfero incluem a rocha geradora, o reservatrio, o selante e a trapa, enquanto
os processos compreendem a gerao, migrao e acumulao do petrleo e o
processo de formao das trapas. A simples existncia dos elementos e a atuao dos
processos, entretanto, no garante a formao de uma acumulao de petrleo, uma
vez que tambm deve haver uma relao espacial e temporal adequada entre todos os
elementos e processos. O conceito de sistema petrolfero tem sido usado com xito na
fundamentao e ordenamento lgico dos estudos geolgicos de bacias sedimentares
aplicados explorao de petrleo.
A bacia do Vale Superior do Magdalena (VSM) uma das mais prolficas da Colmbia,
sendo objeto de intensa atividade exploratria por parte de vrias companhias de
petrleo. Da dcada de 1950 at os dias de hoje, mais de 22.000 km de linhas ssmicas
foram levantadas e mais de 200 poos foram perfurados na bacia. Como resultado
deste esforo exploratrio, foi descoberto um volume in-place de cerca de 2.650 milhes
de barris (2.650 MMbbl) de leo equivalente (Kairuz et al., 2000; Sarmiento & Rangel,
2004), distribudos entre cerca de 40 campos de petrleo (ver a localizao dos mais
importantes na Figura 7.1). Os trabalhos de Buitrago (1994), Crdoba (1998) e Crdoba
& Kairuz (2000), concentrados na sub-bacia de Neiva, e os de Kairuz et al. (op. cit.) e
Sarmiento & Rangel (op. cit.), abordando a bacia como um todo, so praticamente as
nicas publicaes que tratam com profundidade de temas relacionados aos sistemas
petrolferos do VSM.
A maior parte (>85%) do volume de petrleo in-place descoberto at o momento na
bacia do VSM reparte-se entre os reservatrios siliciclsticos das formaes Caballos
e Monserrate (Figura 7.2). O restante do petrleo foi encontrado principalmente nos
reservatrios dos grupos Gualanday e Honda. As trapas descobertas so de carter
essencialmente estrutural e as rochas selantes compreendem majoritariamente folhelhos
das mesmas unidades estratigrficas que contm os reservatrios. Embora com algumas
diferenas de interpretao discutidas em detalhe mais adiante, os trabalhos citados no
123
pargrafo anterior convergem no que diz respeito origem do petrleo. Crdoba (1998),
Crdoba & Kairuz (2000), Kairuz et al. (2000) e Sarmiento & Rangel (2004) reconhecem
a existncia de duas famlias de leos composicionalmente distintas, correlacionadas
aos folhelhos e calcrios marinhos ricos em matria orgnica das formaes Tetuan e
La Luna, respectivamente.
LEGENDA:
Cordilheiras
Guaduas
Bacia do VSM
ToquiToqui
Ortega
4N
Venganza
Balcn
Principais
campos de
petrleo
Encanto
San
Francisco
Santa
Clara
Dina
Rio Ceibas
Yaguar
3N
La Caada
75W
50km
Figura 7.1 Mapa de localizao dos campos de petrleo da Bacia do Vale Superior
124
CRONOESTRATIGRAFIA
Fm.Gigante
QUATERNRIO
Fm. Mesa
Plioc.
TERCIRIO
LITOESTRATIGRAFIA
ROCHA
ROCHA
GERADORA RESERVATRIO
LEO EQUIVALENTE
IN-PLACE (x106 bbl)
200
600
1000
Gr. Honda
Mioc.
Fm. Barzaloza
Oligoc.
Gr. Gualanday
Eoc.
Paleoc.
Fm. Guaduala
Maastr./
Santon.
Fms. Monserr./Buscav.
Gr. Olini
Coniac.
Fm.
La Luna
Super.
CRETCEO
Turon.
Grupo
Villeta
Cenom.
Fm.
Bambuca
Albiano
Fm.
Tetuan
Aptiano
Infer.
Barrem.
Fm. Caballos
Fm. Yavi
Neocom.
JURSSICO
Fm. Saldaa
Figura 7.2 Coluna estratigrfica da bacia do Vale Superior do Magdalena mostrando as rochas geradoras
e a distribuio dos volumes de petrleo in-place entre as principais rochas reservatrio.
Nas prximas sees deste captulo, analisa-se o impacto do estudo da seo do Rio
Bambuca no entendimento dos sistemas petrolferos da bacia do VSM. Trs aspectos
em particular sero detalhados: o potencial petrolfero das rochas geradoras, a origem
das famlias de leo definidas a partir de correlaes leo-rocha, e o timing de gerao
de petrleo.
125
7.2. Potencial petrolfero das rochas geradoras
Os depsitos pelticos do Cretceo marinho so considerados como as principais

rochas potencialmente geradoras de hidrocarbonetos das bacias subandinas
setentrionais desde os primeiros trabalhos de geologia do petrleo realizados na regio
(Hedberg, 1931). Os resultados das atividades exploratrias e dos estudos realizados
ao longo das dcadas subseqentes demonstraram que os depsitos marinhos ricos
em matria orgnica de idade albo-campaniana encontrados nas bacias subandinas da
poro noroeste da Amrica do Sul (Macellari, 1988; Villamil, 1998; Villamil & Pindell,
1998; Erlich et al., 1999) so os responsveis pela maior parte das reservas de petrleo
de pases como a Colmbia, Venezuela, Peru e Equador (Dashwood & Abbots, 1990;
Mora, 2000; James, 2000).
De acordo com os trabalhos publicados, os responsveis pela gerao das
acumulaes de petrleo descobertas no Vale Superior do Magdalena so os folhelhos e
carbonatos negros do Grupo Villeta (Albo-Coniaciano), particularmente aqueles situados
nos intervalos correspondentes s formaes La Luna e Tetuan (Buitrago, 1994; Ecopetrol/
ICP, 1994; Crdoba, 1998, Crdoba & Kairuz, 2000; Kairuz et al., 2000; Sarmiento
& Rangel, 2004). Estes trabalhos, entretanto, no aprofundam a discusso sobre a
variabilidade interna dos atributos geoqumicos nestas rochas geradoras. Normalmente,
as informaes sobre riqueza e qualidade da matria orgnica so reportadas na forma
de valores mdios de teor de carbono orgnico (COT), potencial gerador, e de outros
parmetros geoqumicos, por formao, poo, regio ou mesmo em toda a bacia.
Buitrago (1994), por exemplo, reporta teores mdios de COT de 1,8% e 2,5%,
respectivamente para os intervalos superior e inferior do Grupo Villeta. Ainda segundo
este autor, estes intervalos apresentam espessuras mdias de 135 m e 100 m, e
valores mdios de ndice hidrognio (IH) de 250 mgHC/gCOT e 425 mgHC/gCOT,
respectivamente. Crdoba (1998), em trabalho realizado na sub-bacia de Neiva,
reportou teores mdios de COT por poo variando de 2 a 4% na Formao Tetuan, e
de 1 a 3% na Formao La Luna. Kairuz et al. (2000) reportaram teores mdios de 1
a 3% de COT e valores mdios de 300 a 650 mgHC/gCOT de IH para o Grupo Villeta
como um todo. Finalmente, Sarmiento & Rangel (2004) calcularam valores mdios de
alguns parmetros geoqumicos das formaes Tetuan e La Luna em 17 poos do VSM,
encontrando teores mdios de COT entre 1,2 e 3,7%, e valores mdios de IH entre 100
e 652 mgHC/gCOT.
126
Na seo do Rio Bambuca, as unidades consideradas como as principais rochas

geradoras (formaes Tetuan e La Luna) apresentam valores mdios de teor de carbono
orgnico (5,03 e 4,45%, respectivamente) e de ndice de hidrognio (512 e 592 mgHC/
gCOT, respectivamente) mais altos que os publicados. Este contraste provavelmente
no se deve a diferenas no grau de evoluo trmica, uma vez que os dados publicados
se referem a amostras com valores mdios de Tmax geralmente entre 416 e 432C
(Sarmiento & Rangel, 2004), mesma faixa de valores encontrada na seo do Rio
Bambuca (Figura 5.5).
O tipo de amostragem tambm poderia ser a causa da diferena observada, visto
que os dados publicados so quase todos provenientes de amostras de calha de poos
exploratrios. Neste tipo de amostragem, as amostras so produto da composio dos
fragmentos trazidos superfcie durante a perfurao de um intervalo com espessuras
que geralmente podem variar de 3 a 18 m. Conseqentemente, as amostras resultantes
deste processo representam uma mdia do intervalo amostrado. J no caso da seo
do Rio Bambuca, a amostragem foi levada a cabo da forma mais contnua e regular
possvel, ao longo de um afloramento das unidades de interesse. Na seo estratigrfica
da Figura 7.3, os perfis de teor de carbono orgnico total (COT) da seo do Rio Bambuca
so comparados aos perfis dos poos San Francisco-1 e Nilo-1. Nota-se de imediato
a diferena de magnitude entre os valores de COT da seo aflorante e dos poos,
conforme mencionado acima. importante mencionar que ambos os poos apresentam
valores de Tmax entre 415 e 435C, indicativos portanto de um baixo grau de evoluo
trmica. Observa-se tambm, que enquanto os teores mdios de COT das trs unidades
do Grupo Villeta so bastante similares na seo do Rio Bambuca (Figura 7.3 e Tabela
5.1), na maioria dos poos do VSM (Crdoba, 1998), a Formao Bambuca nitidamente
mais pobre em matria orgnica quando comparada s formaes Tetuan e La Luna.
Tal feio pode ser o resultado de condies paleoambientais locais, mais favorveis
preservao da matria orgnica, durante a deposio da Formao Bambuca na regio
da seo analisada.
Com o propsito de avaliar o efeito do tipo de amostragem sobre as medidas dos
parmetros geoqumicos das rochas geradoras do Grupo Villeta, buscaram-se poos do
VSM que possussem amostras de calha e de testemunho ao longo do mesmo intervalo
desta unidade estratigrfica. Testemunho o nome dado a um tipo de amostra cilndrica
e relativamente contnua de um determinado intervalo, obtida por meio de mtodos
especiais durante a perfurao do poo. Como no foram encontrados poos no VSM
com esta caracterstica, realizou-se uma busca em outras bacias que j fizeram parte
da grande bacia de retro-arco cretcica na qual se depositaram os sedimentos marinhos
do Grupo Villeta (Figura 3.3). A caracterstica almejada foi encontrada em um poo da
bacia do Putumayo, localizada a sudoeste do VSM, do outro lado na Cordilheira Andina
Oriental (Figura 7.4). No poo selecionado (Quillacinga-2sta), o intervalo correspondente
127
N
0
Seo do Rio
Bambuca
Poo San
Francisco-1
Poo
Nilo-1
COT (%)
COT (%)
COT (%)
12
12
700
300
420
600
400
520
500
500
620
400
600
720
300
700
820
200
800
920
100
900
1020
S
12
Girardot
Alto de
Natagaima
25km
1120
1
2
Caballos
EN
.O
RD
1220
CO
Sub-bacia
de Neiva
(1) Seo do Rio Bambuca

(2) Poo San Francisco-1
(3) Poo Nilo-1
CO
RD
.C
EN
TR
Bambuca
Tetuan
RI
3N
AL
La Luna
TA
Formaes
75W
Figura 7.3 Seo estratigrfica com datum no topo do Grupo Villeta comparando os perfis de teor de
carbono orgnico total (COT) da seo do Rio Bambuca com os perfis dos poos San Francisco-1 e Nilo-1,
da bacia do Vale Superior do Magdalena.
128
ao Grupo Villeta possui somente 90 m de espessura, graas a sua posio proximal. Os

teores de COT obtidos a partir das amostras de testemunho apresentam uma maior
varincia, bem como so significativamente mais elevados (teor mdio de 4,58%) que
aqueles derivados das amostras de calha (teor mdio de 2,18%). A grande diferena
resultante do procedimento adotado pelo laboratrio de geoqumica da Ecopetrol
(Empresa Colombiana de Petrleo) poca das anlises, o qual processava as
amostras de calha como um todo, sem descartar as litologias de granulao mais
grossa (arenitos, calcarenitos, etc.). Nos testemunhos, por sua vez, somente litologias
finas (folhelhos, margas, etc.) eram selecionadas para anlise. O mesmo raciocnio se
aplica na comparao entre os poos do VSM e a seo do Rio Bambuca, e explica as
diferenas encontradas.
Nas anlises realizadas at este ponto do trabalho, ainda no se levou a espessura
das unidades potencialmente geradoras de hidrocarbonetos em considerao. Com este
fim, calculou-se o parmetro SPI (Source Potential Index) para as formaes Tetuan e
COT (%)
9
12
15
79
2750
77
73
75
ar
do
Ca
rib
12
A
RAM
10
A
BUC
am
A DE
FALH
Pa
n
nta
rie
sO
Ocid
Co
rd.
do
Bogot
An
de
Cen
es
es
And
And
. do
s
Cord
bi
tral
enta
10
a do
s
la
ilheir
a
id
r
Cord
ue
de
Co
d
An
es
ez
Oceano
Pacfico
n
Ve
Profundidade (m)
FALHA DE OCA
Macio de
Santa Marta
NGA
2800
69
71
12
erij
de P
And
es
100
200 km
2
Co
Eq
lm
uad
Brasil
bia
or
11
Escudo das Guianas
Bacias Sedimentares:
2850
Testemunho
(Mdia: 4,58%)
Calha
(Mdia: 2,18%)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Vale Superior do Magdalena

Vale Inferior do Magdalena
Cauca-Patia
Maracaibo
Catatumbo
7. Pacfico
8. Putumayo
9. Llanos Orientais
10. Barinas
11. Amazonas
12. Guajira
Poo Quillacinga-2 sta
Figura 7.4 Perfil de teor de carbono orgnico total (COT) do Grupo Villeta no poo Quillacinga-2sta, na
bacia do Putumayo (ver localizao da bacia e do poo no mapa ao lado). No perfil so comparados os
teores de COT obtidos em amostras de calha e de testemunho.
129
La Luna na seo do Rio Bambuca e nos poos San Francisco-1 e Nilo-1. Proposto por
Demaison & Huizinga (1994), o parmetro mencionado calculado atravs da frmula:
SPI = h (S1+S2) / 1000,
onde h a espessura da rocha geradora em metros, S1 e S2 correspondem aos valores
mdios de quantidade de hidrocarbonetos livres e de potencial gerador medido pela
pirlise em kgHC/tonRocha, e a densidade da rocha geradora em ton/m3. Adotou-se
um teor de COT mnimo de 1% para definir a espessura de rocha geradora efetiva para
cada formao. Com base em dados de perfis eltricos, assumiu-se uma densidade mdia
de 2,6 ton/m3 para as duas formaes. Na Tabela 7.1, so reportados os valores obtidos
para o SPI, o qual pode ser interpretado com a quantidade mxima de hidrocarbonetos
por unidade de rea (ton/m2) que pode ser gerada por cada unidade estratigrfica nos
pontos analisados. De acordo com a classificao proposta por Demaison & Huizinga
(1994), as sees geradoras das formaes Tetuan e La Luna possuem um potencial de
carga de hidrocarbonetos moderado a alto, comparvel a algumas das mais importantes
provncias petrolferas do mundo (e.g. Mar do Norte, Bacia de Maracaibo, Delta do
Nger).
Tabela 7.1 Valores de SPI (Source Potential Index em ton/m2; Demaison & Huizinga, 1994) calculados
para as formaes Tetuan e La Luna na seo do Rio Bambuca e nos poos San Francisco-1 e Nilo-1,
bacia do Vale Superior do Magdalena. Consultar o texto para maiores explicaes sobre a forma de
clculo e as premissas adotadas.
Formao
La Luna
Tetuan
Seo do Rio Bambuca Poo San Francisco-1

6,2
4,2
13,5
17,0
Poo Nilo -1
5,9
4,7
7.3. Variabilidade cintica e timing de gerao de HC
Alm da histria trmica, os parmetros cinticos do querognio das rochas

geradoras constituem elementos fundamentais na reconstruo da histria de gerao
do petrleo e na avaliao do seu grau de sincronismo em relao ao processo de
formao de trapas (e.g. Tissot et al., 1987; Waples, 1994). Na ausncia de parmetros
medidos na rea ou bacia a ser modelada, empregam-se normalmente os parmetros
cinticos publicados de um dos querognios padro (tipo I, II, III ou II-S), de acordo com
as caractersticas geoqumicas da rocha geradora (valores de ndice de hidrognio, tipo
130
de matria orgnica predominante). H dois problemas neste tipo de abordagem. Em

primeiro lugar, sabido que o comportamento cintico dos querognios freqentemente
independe da sua classificao segundo o ndice de hidrognio (Tegelaar & Noble, 1994).
Alm disso, diversos trabalhos tm revelado casos de rochas geradoras que, apesar de
consideradas como portadoras de um nico tipo de querognio com base em dados de
pirlise, apresentam uma grande variabilidade de comportamento cintico (e.g. Jarvie,
1991; Sundararaman et al., 1992; Burwood et al., 1992; Gonalves et al., 1994; Soldan
et al., 1995).
Conforme discutido na seo 5.6, o Grupo Villeta apresentou uma considervel
variabilidade cintica na seo do Rio Bambuca. Na seo supracitada, o comportamento
cintico das amostras foi analisado individualmente e comparado ao comportamento
dos querognios padro (tipos I, II, II-S e III). Observou-se um amplo leque de variao,
desde amostras um pouco mais lbeis que o querognio do tipo II at amostras quase
to refratrias quanto o querognio do tipo III (Figuras 5.31, 5.32 e 5.33), embora seja
importante ressaltar que a maior parte das amostras possui um comportamento cintico
bem prximo ao de um querognio do tipo II tpico. Esta seo da tese tem como
propsito aprofundar a discusso sobre a influncia de tal variabilidade na histria de
gerao e expulso de hidrocarbonetos e suas implicaes sobre o grau de sincronismo
com o processo de formao de trapas.
Em virtude de sua posio estrutural e histria de soterramento, a seo do Rio
Bambuca encontra-se termicamente imatura. Para permitir a avaliao da influncia que
a variabilidade cintica observada nesta seo poderia ter sobre a histria de gerao
e expulso de hidrocarbonetos no VSM, criou-se um poo fictcio (pseudopoo) em
um ponto situado no eixo de um sinclinal contguo rea estudada (Figura 7.5). Para
reconstruir as histrias de soterramento, trmica, de maturao e de gerao do petrleo
no ponto selecionado, utilizou-se o programa de modelagem unidimensional de bacias
BasinMod. Os dados e informaes necessrios para a modelagem dos processos de
gerao de petrleo no pseudopoo foram obtidos da seguinte forma:
Arcabouo cronoestratigrfico. As idades dos eventos estratigrficos (formaes
e discordncias) inseridos na modelagem foram definidas com base na coluna
sedimentar da bacia do VSM (Figura 7.2).
Topos e espessuras das formaes. Os dados de profundidade e espessura
atuais que serviram de base para reconstituio da histria de subsidncia no ponto
modelado foram obtidos no estudo realizado por Mora (2004), exceo do Grupo
Villeta, para o qual adotaram-se as espessuras medidas da seo do Rio Bambuca.
Discordncias e eroses. Somente as discordncias regionais constantes
da coluna estratigrfica do VSM (Figura 7.2) foram levadas em considerao na
131
modelagem. Assumiu-se que, no eixo do sinclinal, as eroses associadas a essas

discordncias so irrelevantes.
Parmetros litolgicos. Assumiu-se que a composio litolgica das formaes
no pseudopoo so similares a dos poos situados nos anticlinais vizinhos (Mora,
2004). Foram usados os parmetros petrofsicos (porosidade inicial, condutividade
trmica, calor especfico, etc.) disponveis na biblioteca de parmetros default do
programa BasinMod para litologias puras, ponderados de acordo com a composio
litolgica de cada formao.
Condies trmicas limite. Como limite trmico superior (temperatura na
superfcie), adotou-se a temperatura mdia anual do ar na regio (25C). J como
condio limite inferior, adotou-se a histria regional de fluxo de calor basal definida
por Garca et al. (2002) com base na modelagem de diversos poos do VSM e
calibraes com dados de temperatura de fundo de poo (BHT) e reflectncia da
vitrinita.
Parmetros cinticos da rocha geradora. A simulao do processo de gerao
do petrleo no pseudopoo foi conduzida de duas formas distintas. Na primeira,
assumiu-se que as formaes Tetuan e La Luna so homogneas no que se refere
ao comportamento cintico, adotando-se os parmetros cinticos do querognio
do tipo II padro (Burnham, 1989). Na outra, cada formao foi subdividida em
segmentos, cada qual com os parmetros cinticos da amostra representativa do
intervalo correspondente na seo do Rio Bambuca (Anexo 5).
O processo de soterramento foi simulado usando um modelo de compactao
mecnica (Sclater & Christie, 1980). A histria trmica da seo sedimentar, por sua vez
foi calculada com base nas formulaes de regime transiente disponveis no BasinMod,
levando em conta o paleofluxo de calor basal inserido no modelo e os parmetros
termofsicos de cada formao calculados em funo das propriedades da matriz e da
compactao. A evoluo da maturao de cada formao foi reconstruda a partir da
histria trmica, usando o modelo Easy%Ro (Sweeney & Burnham, 1990). O processo
de gerao de petrleo, por sua vez, foi modelado usando a histria trmica calculada e
os parmetros cinticos acima mencionados.
Com base nos dados, modelos e premissas adotados, foi possvel reconstruir as
histrias de soterramento, trmica, de maturao e de gerao do petrleo no pseudopoo
(Figura 7.6). No que diz respeito histria de soterramento, h duas fases principais de
subsidncia (Cretceo/Paleoceno e Neo-eoceno/Recente), separadas por um perodo de
no-deposio (Meso-eoceno). De acordo com os resultados da modelagem, a poro
basal do Grupo Villeta (Formao Tetuan) teria entrado na janela de gerao de leo
(0,6 a 1,0%Ro) no final do Cretceo e na janela de gerao de gs (>1,35%Ro) durante
132
Figura 7.5 Mapa e seo ssmica dip mostrando a localizao e contexto estrutural do pseudopoo (linha
amarela grossa) criado para a realizao da modelagem do processo de gerao de petrleo. O referido
pseudopoo foi posicionado no eixo de um sinclinal situado no flanco noroeste da sub-bacia de Neiva, bacia
do Vale Superior do Magdalena.
a deposio das molassas do Grupo Honda, no Mioceno (Figura 7.6). J a parte superior
do Grupo Villeta (Formao La Luna), s teria alcanado a janela de gerao de leo
no incio do Eoceno, e a janela de gerao de gs, apenas no Plioceno.
Os resultados da modelagem do processo de gerao so resumidos nos grficos
da Figura 7.7. So apresentados perfis de taxa de transformao ao longo do Grupo
Villeta em trs idades distintas (55, 40 e 15 M.a. atrs). Nesses perfis, comparam-se os
perfis obtidos a partir dos parmetros cinticos medidos nas amostras da seo do Rio
Bambuca com aqueles resultantes da adoo dos parmetros cinticos do querognio
padro do tipo II de Burnham (1989). A taxa de transformao, conforme j mencionado
no captulo 5, representa a porcentagem do potencial gerador original que foi efetivamente
convertido, constituindo portanto um parmetro indicativo do avano do processo de
gerao do petrleo. Tomando como exemplo os perfis da Formao Tetuan h 40 M.a.
atrs, observa-se que as taxas de transformao obtidas a partir dos parmetros cinticos
da seo do Rio Bambuca flutuam de forma irregular entre 20 e 80%. J a curva taxa de
transformao calculada com os parmetros do querognio do tipo II aumenta de forma
uniforme de 60 a 90%. Esses resultados mostram que o processo de gerao pode ser
bem menos homogneo e uniforme do que o suposto quando se assume que a rocha
geradora apresenta um comportamento cintico constante.
Apesar da variabilidade encontrada, ainda no possvel avaliar seu impacto sobre
as avaliaes do grau de sincronismo entre os processos de gerao de petrleo e o de
formao de trapas no VSM, uma vez que os resultados apresentados at esse ponto
133
Figura 7.6 Grfico de geohistria mostrando as histrias de soterramento, trmica e de maturao do

pseudopoo modelado na bacia do Vale Superior do Magdalena (ver localizao na Figura 7.5). As linhas
vermelhas representam a evoluo das isotermas (em C) e as reas com tons de verde e vermelho, os
diferentes graus de evoluo trmica alcanados pela seo sedimentar em termos de faixas de valores de
reflectncia de vitrinita (%Ro; ver legenda).
no mostram a evoluo global de cada unidade como um todo. Com este fim, efetuouse a somatria da massa de hidrocarbonetos gerados pelos horizontes com diferentes
comportamentos cinticos de uma nica formao para cada intervalo de tempo, ao
longo da histria geolgica. A partir da soma do potencial original das amostras de cada
formao, pde-se ento calcular a evoluo em termos de taxa de transformao para
cada formao como um todo. O mesmo procedimento foi aplicado no caso em que
se utilizaram parmetros cinticos do querognio do tipo II. Esta anlise foi realizada
apenas para a Formao Tetuan, por apresentar uma densidade de amostragem da
variabilidade cintica maior que a disponvel para a Formao La Luna. Os resultados
so apresentados no grfico da Figura 7.8 por meio de curvas no-cumulativas de
evoluo da taxa de transformao da Formao Tetuan, calculadas a partir da cintica
do querognio do tipo II padro (Burnham, 1989) e dos parmetros medidos na seo
do Rio Bambuca.
Nota-se que, apesar da grande variabilidade cintica, o resultado global do processo
de gerao usando-se as amostras da seo do Rio Bambuca mostra um comportamento
bastante prximo ao obtido empregando-se apenas parmetros de um querognio padro
do tipo II (Figura 7.8). Este resultado se deve ao fato de que, especificamente para o
universo de amostras analisado, a maioria das amostras apresenta um comportamento
134

0
20
40
60
80
Profundidade (m)
1200
100
55 M.a.
1600
2000
2400
20
40
60
80
100
Profundidade (m)
40 M.a.
1600
2000
2400
20
40
60
80
100
Profundidade (m)
15 M.a.
2800
3200
3600
Formaes:
La Luna
Tetuan
Parmetros
Cinticos:
Seo do
R. Bambuca
Querognio
Tipo II
Figura 7.7 Perfis de taxa de transformao do Grupo Villeta no pseudopoo modelado (ver Figuras 7.5 e
7.6). So apresentadas reconstrues em trs idades distintas (55, 40 e 15 M.a. atrs) comparando os perfis
obtidos a partir dos parmetros cinticos medidos nas amostras da seo do Rio Bambuca com aqueles
resultantes da adoo dos parmetros cinticos do querognio padro do tipo II Burnham (1989).
135
10
Parmetros Cinticos:
Querognio Tipo II
8
Seo R. Bambuca
0
100
80
60
40
20
Idade (M.a.)
Figuras 7.8 Curvas no-cumulativas de evoluo da taxa de transformao da Formao Tetuan no
pseudopoo modelado (ver Figuras 7.5 e 7.6). Comparam-se os resultados obtidos a partir da cintica do
querognio do tipo II padro (Burnham, 1989) e dos parmetros medidos na seo do Rio Bambuca
cintico relativamente similar ao de um querognio do tipo II tpico, com um nmero

restrito de amostras significativamente mais refratrias ou lbeis (Figuras 5.31 e 5.32).
A defasagem em tempo entre as duas curvas varia de 7-8 M.a. no incio do processo de
gerao, a cerca de 2-3 M.a. no pico de gerao de hidrocarbonetos (ver diferena de
idade entre os picos de taxa de transformao das duas curvas da Figura 7.8).
No caso do VSM, como resultado da complexa superposio de eventos tectnicos,
diversas fases de formao e destruio de trapas vm se sucedendo desde o
Paleoceno (Sarmiento & Rangel, 2004). Diferenas de idade de gerao da ordem de
magnitude encontrada (2 a 8 M.a.) poderiam ser importantes na correlao com eventos
especficos de formao de trapas. Por outro lado, entretanto, devido escassez de
dados bioestratigrficos e complexidade estrutural da regio, h uma considervel
margem de incerteza nas idades absolutas das fases de estruturao da bacia (Sarmiento
& Rangel, 2004). Outrossim, tambm so enormes as incertezas quanto histria de
evoluo tectono-termal do VSM e de outras bacias da Colmbia (Mora et al., 2001;
Garca et al., 2001; Garca et al., 2002). Neste contexto, considerando apenas os dados
cinticos adquiridos na seo do Rio Bambuca, eventuais imprecises induzidas pelo
uso de parmetros cinticos publicados de um nico tipo de querognio so menores do
que aquelas que podem ser causadas pelas incertezas associadas idade de formao
das trapas e histria tectono-termal.
136
7.4. Fcies organo-moleculares e correlao leo-rocha
Nos trabalhos que estudaram os leos do VSM a partir de parmetros globais e

de biomarcadores (Crdoba, 1998; Sarmiento & Rangel, 2004), duas grandes famlias
de leos foram reconhecidas: uma de afinidade marinha carbontica e outra, marinha
siliciclstica. Com base na comparao com dados geoqumicos de extratos orgnicos
do Grupo Villeta em diversos poos da sub-bacia de Neiva e em consideraes sobre
os tipos litolgicos predominantes em cada formao desse grupo, Crdoba (1998)
conclui que os leos marinhos carbonticos so derivados das rochas geradoras da
Formao La Luna, enquanto os leos marinhos siliciclsticos so provenientes das
rochas geradoras da Formao Tetuan. Utilizando a mesma abordagem, porm em todo
o VSM, Sarmiento & Rangel (2004) chegam a concluses similares.
Neste trabalho, procurou-se reavaliar as concluses dos trabalhos anteriores luz
dos resultados obtidos na seo do Rio Bambuca. A abordagem empregada consistiu
na realizao de correlaes moleculares entre os leos e as fcies organo-moleculares
definidas nesta tese. Com este fim, foram selecionadas duas amostras de leos
representativas das famlias identificadas por Crdoba (1998) e Sarmiento & Rangel
(2004) e quatro extratos orgnicos representativos das fcies organo-moleculares no
captulo 6 (Tabela 7.2 e Figura 7.9). importante ressaltar que os termos usados para
designar as famlias de leos no trabalho de Crdoba (1998), bem como as fcies
organo-moleculares nesta tese, no tm a pretenso de definir de forma absoluta o
ambiente deposicional em que se depositaram as rochas geradoras. Esses termos, na
verdade, expressam as caractersticas paleoambientais de forma relativa, ou seja, na
comparao entre as fcies ou famlias.
Tabela 7.2 Amostras selecionadas para o estudo de correlao leo-rocha realizado na bacia do
Origem
Identificao da Amostra
Tipo da Amostra
Famlia de leos (Crdoba, 1998)
Poos
Balcn-1
leo
Marinha Siliclstica
Santa Clara-1
leo
Marinha Carbontica
BV-193
extrato orgnico
Marinha Anxica
Seo do Rio
Bambuca
Fcies organo-molecular
(esta tese; Captulo 6)
BV-7
extrato orgnico
Marinha Transicional
BV-40
extrato orgnico
Marinha Carbontica
BV-28
extrato orgnico
Marinha Siliciclstica
137
Ortega
LEGENDA:
Venganza
Cordilheiras
Bacia do VSM
Balcn
Principais
campos de
petrleo
Encanto
San
Francisco
Santa
Clara
Dina
Rio Ceibas
Yaguar
3N
Seo do
Rio Bambuca
La Caada
75W
50km
Figuras 7.9 Mapa mostrando a localizao das amostras selecionadas para o estudo de correlao leorocha realizado na bacia do Vale Superior do Magdalena, Colmbia.
Na figura 7.10 so comparados os cromatogramas gasosos e cromatogramas de

massa m/z 191 e 217 das amostras selecionadas (Tabela 7.2). O extrato orgnico da
fcies marinha anxica apresenta uma correlao pobre com os leos selecionados,
mesmo considerando a diferena no grau de evoluo trmica. A diferena mais
marcante refere-se aos compostos bisnorhopano e gamacerano (picos identificados
com os nmeros 7 e 10; Figura 7.10), presentes em elevadas propores no extrato
orgnico, mas praticamente ausentes nas amostras de leo. A correlao igualmente
pobre entre os leos e o extrato orgnico da fcies marinha transicional. Neste caso, as
principais diferenas esto na abundncia relativa de n-alcanos de alto peso molecular
(>n-C25, pico 4), na proporo entre pristano e fitano (picos 2 e 3) e entre Ts e Tm (picos
5 e 6), e na abundncia relativa do C29 norhopano (pico 8; Figura 7.10). Por outro lado,
boa a correlao entre as amostras das famlias de leo e os extratos orgnicos das
fcies homnimas. O leo e o extrato designados de marinhos siliciclsticos (Balcn-1 e
BV-28) apresentam predomnio de Ts sobre Tm, alta proporo relativa de diasteranos e
baixas abundncias relativas de terpanos tricclicos. J no leo e no extrato denominados
de marinhos carbonticos (Santa Clara-1 e BV-40), nota-se o predomnio de Tm sobre
Ts, baixa abundncia relativa de diasteranos e altas propores de terpanos tricclicos.
Conforme foi discutido no captulo 6, embora a ocorrncia das fcies organomoleculares na seo do Rio Bambuca no esteja limitada a unidades litoestratigrficas
especficas, h algumas afinidades evidentes. Constata-se, por exemplo, que a fcies
marinha anxica se encontra praticamente restrita Formao La Luna. Assumindo
138
AMOSTRAS DE LEO
9
CG
m/z 191
Balcon-1
11
m/z 217
Famlia Marinha
Siliciclstica
1
2
4
Santa Clara-1
Famlia Marinha
Carbontica
11
EXTRATOS ORGNICOS
3
CG
m/z 191
BV-193
Fcies Marinha
Anxica
1
6
10
11
BV-7
4
m/z 217
12
11
Fcies Marinha
Transicional
6
12
3
5
2
3
11
BV-28
Fcies Marinha
Siliclstica
12
6
BV-40
Fcies Marinha
Carbontica
11
6
2
3
12
Figuras 7.10 Correlao geoqumica molecular entre amostras representativas das duas famlias de
leos definidas por Crdoba (1998) e extratos orgnicos da Seo do Rio Bambuca, representativos das
fcies organo-moleculares definidas nessa tese (ver Tabela 7.2). So apresentados os cromatogramas
gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/z 217 da frao de hidrocarbonetos saturados.
Compostos correspondentes aos picos identificados: 1= n-C15, 2= Pristano, 3= Fitano, 4= n-C25, 5= C27
18(H) Trisnorhopano (Ts), 6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29 17(H),
21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H) hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S, 12= C29
esterano 20R.
139
que a composio da matria orgnica do Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca

representativa do que ocorre na bacia como um todo, essa constatao, combinada com
a correlao leo-rocha discutida acima, sugere que a Formao La Luna no contribuiu
significativamente para a gerao dos leos do VSM, contrariamente s concluses
de Crdoba (1998) e Sarmiento & Rangel (2004). Por outro lado, as fcies marinha
carbontica e marinha siliciclstica esto ambas presentes na Formao Tetuan na
seo do Rio Bambuca. Considerando essa distribuio de fcies e, novamente, os
resultados da correlao leo-rocha, conclui-se que diferentes intervalos de uma nica
unidade (Formao Tetuan) poderiam ser os reais responsveis pela gerao das duas
famlias de leos observadas no VSM.
As concluses do pargrafo anterior baseiam-se no pressuposto de que a composio
da matria orgnica do Grupo Villeta na seo do Rio Bambuca representativa do
que ocorre na bacia como um todo. Para testar esta pressuposio, realizou-se a
comparao dos parmetros moleculares de extratos orgnicos das formaes Tetuan e
La Luna na seo do Rio Bambuca com os parmetros medidos em extratos orgnicos
das mesmas unidades em poos da sub-bacia de Neiva, publicados por Crdoba (1998)
(Figura 7.11). Obtm-se uma boa correlao, sendo possvel diferenciar duas envoltrias
praticamente isoladas separando os dados das duas formaes independentemente
da origem dos dados (seo do Rio Bambuca vs. sub-bacia de Neiva). Este resultado
confirma a extenso lateral das fcies organo-moleculares, pelo menos na sub-bacia de
Neiva, e corrobora as concluses das correlaes leo-rocha discutidas acima. Ainda
assim, tendo em vista a limitao da amostragem disponvel, no se pode descartar a
possibilidade de que a Formao La Luna possua caractersticas distintas em outras
reas da bacia e possa ter contribudo tambm para a gerao de petrleo no VSM.
No campo de Encanto (Figura 7.9), descoberto no final do ano 2001, encontrou-se um
leo com caractersticas bem diferentes daquelas que marcam as duas famlias de leos
definidas por Crdoba (1998) e Sarmiento & Rangel (2004). O leo do poo Encanto1 se caracteriza por uma baixa razo esteranos/(esteranos+hopanos), abundncias
relativamente altas de C31 homohopanos e C29 esteranos, razes Ts/(Ts+Tm) muito baixas,
e valores notadamente altos da razo pristano/fitano e do ndice de C24 tetracclico (Figura
7.12). Tais caractersticas, muito similares quelas observadas nos extratos orgnicos da
fcies organo-molecular marinha transicional da seo do Rio Bambuca (Figura 7.12),
so indicativas de um paleoambiente deposicional marinho xico/disxico proximal
(costeiro?) com forte aporte de vegetais superiores (Philp & Gilbert, 1986; Abdullah et al.,
1988; Mello et al., 1988; Isaksen, 1995). A fcies organo-molecular marinha transicional,
apesar de minoritria na seo do Rio Bambuca, encontrada nas formaes Caballos,
Tetuan e Bambuca (ver captulo 6), o que faz destas unidades potenciais candidatas a
geradoras do leo analisado, ainda que seja importante ressaltar que o referido leo
encontra-se acumulado em arenitos da Formao Caballos.
140
C35/C34 Homohopano
1.6
1.2
0.8
0.4
Fm. La Luna
Poos (Neiva)
R. Bambuca
Fm. Tetuan
Poos (Neiva)
R. Bambuca
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
Gamacerano/C30 Hopano
C35/C34 Homohopano
1.6
1.2
0.8
0.4
Fm. La Luna
Poos (Neiva)
R. Bambuca
Fm. Tetuan
Poos (Neiva)
R. Bambuca
0.0
0.0
1.0
2.0
3.0
Bisnorhopano/C30 Hopano
Figura 7.11 Grficos das razes Gamacerano/C30 Hopano e Bisnorhopano/C30 Hopano vs. razo C35/C34
Homohopano para extratos orgnicos das formaes La Luna e Tetuan. So comparados os resultados
obtidos na seo do Rio Bambuca com os parmetros provenientes de poos da sub-bacia de Neiva,
publicados por Crdoba (1998).
141
Tambm se observou uma excelente correlao entre o leo do poo Encanto-1,

perfurado no VSM, e o leo recuperado no poo Unicornio-1, localizado na bacia do
Putumayo, a mais de 300km de distncia (Figura 7.12). Igualmente recuperado em
arenitos da Formao Caballos, o leo do poo Unicornio-1 tambm apresenta baixa razo
esteranos/(esteranos+hopanos), abundncias relativamente altas de C31 homohopanos
e C29 esteranos, razes Ts/(Ts+Tm) muito baixas, e valores notadamente altos da razo
pristano/fitano e do ndice de C24 tetracclico, apontando para uma origem a partir de
fcies depositadas em um ambiente marinho proximal (costeiro?) muito similares s
que deram origem ao leo do Encanto-1. Este resultado confirma a representatividade
regional e a grande extenso lateral das fcies organo-moleculares definidas na seo
do Rio Bambuca.
Para estimar o grau de evoluo trmica das rochas geradoras quando da expulso
dos leos do VSM, aplicou-se a equao obtida a partir da regresso linear considerando
a Tmax como varivel dependente e a razo C29 esteranos S/(S+R) como varivel
explicativa (ver captulo 5.4):
Tmax = (47,168*[C29 S/(S+R)]) + 416,52;
Com base nos dados publicados por Crdoba (1998) e Sarmiento & Rangel (2004),
a razo C29 esteranos S/(S+R) das amostras de leos do VSM variam entre 0,30 e
0,43, o que corresponderiam, de acordo com a equao acima, a valores de Tmax entre
431 e 437C. Estes valores so considerados muito baixos para uma rocha geradora
em condies de expulsar petrleo, uma vez que se considera que o incio da gerao
do petrleo em rochas geradoras com querognio do tipo II corresponde a um valor de
Tmax de 435C (Espitali et al., 1985). Os baixos valores obtidos poderiam dever-se
contribuio de querognios mais reativos (e.g. Tipo II-S), que teriam a capacidade de
gerar petrleo sob condies de grau de evoluo trmica mais baixo. A anlise dos
parmetros cinticos, entretanto, mostrou que querognios deste tipo no esto presentes
no Grupo Villeta, pelo menos na seo do Rio Bambuca. Estudos mais aprofundados
devem ser desenvolvidos para permitir um melhor entendimento deste fato.
142
EXTRATOS ORGNICOS
9
BV-7
Fcies Marinha
Transicional
6
2
11
5
12
AMOSTRAS DE LEO
9
Encanto-1
11
12
Unicrnio-1
2
5
11
12
77
73
75
l
nta
An
de
Rochas sedimentares
3
do
Bacias Sedimentares:
Co
rd.
d. d
os A
nde
sO
s C
entr
rie
al
enta
Ocid
es
Bogot
Cor
Cor
And
ira d
os
bi
dilhe
la
Oceano
Pacfico
ue
ez
Co
69
71
n
Ve
79
100
200 km
AL
FA
L
HA
DE
RO
ME
R
Brasil
6
Co
Eq
lm
uad
or
bia
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Pacfico
Llanos Orientais
Cauca-Patia
Vale Superior do Magdalena
Putumayo
Amazonas
Seo do Rio Bambuca
Escudo das Guianas
Poo Encanto-1
Poo Unicornio-1
Figura 7.12 Correlao geoqumica molecular entre o extrato orgnico representativo da fcies organomolecular marinha transicional da seo do Rio Bambuca e os leos dos poos Encanto-1 e Unicrnio-1,
localizados respectivamente nas bacias do Vale Superior do Magdalena e do Putumayo (ver mapa). So
apresentados os cromatogramas gasosos (CG) e cromatogramas de massas m/z 191 e m/z 217 da frao
de hidrocarbonetos saturados. Compostos correspondentes aos picos identificados: 1= n-C15, 2= Pristano,
3= Fitano, 4= n-C25, 5= C24 tetracclico, 6= C27 17(H) Trisnorhopano (Tm), 7= 28,30 bisnorhopano, 8= C29
17(H), 21(H) norhopano, 9= C30 17(H), 21(H) hopano, 10= gamacerano, 11= C27 diasterano 20S,
12= C29 esterano 20R.
143
8. Concluses e Recomendaes
O trabalho de anlise estratigrfica e geoqumica da seo do Rio Bambuca e
sua integrao com os dados do Vale Superior do Magdalena levaram s seguintes
concluses:
Na seo do Rio Bambuca, o Grupo Villeta constitudo essencialmente por
intercalaes de camadas de calcrios pelgicos e folhelhos de colorao escura
e laminao plano-paralela. A anlise da sucesso litolgica da seo do Rio
Bambuca luz do arcabouo de estratigrafia de seqncias e de eventos definido
por Villamil (1998) permitiu o reconhecimento de superfcies de inundao mxima
do Meso/Neo-albiano (poro inferior da Formao Tetuan), do Eo-turoniano
(base da Formao La Luna) e, de forma duvidosa, do Eo-cenomaniano (topo da
Formao Tetuan/base da Formao Bambuca?).
Como resultado da posio distal da seo do Rio Bambuca no contexto
paleogeogrfico da bacia de retro-arco cretcica, as camadas delgadas de siltito
e arenito que interrompem abruptamente a alternncia rtmica de folhelhos e
calcrios na poro superior das formaes Tetuan e Bambuca, respectivamente,
constituem o nico registro do trato de sistemas de mar baixo na seo analisada.
No existem truncamentos deposicionais, sugerindo que os limites de seqncia
nesta posio da bacia so constitudos por hiatos deposicionais, os quais no
foram comprovados devido falta de dados bioestratigrficos.
O predomnio de folhelhos e calcrios pelgicos, de colorao escura, finamente
laminados e sem evidncias de bioturbao, associado presena de matria
orgnica e pirita em abundncia, indicam que o Grupo Villeta depositou-se sob
condies preponderantemente anxicas na regio da seo analisada.
Foram encontrados teores de carbono orgnico total (COT) variando entre 0,44%
e 18,75%. As unidades do Grupo Villeta apresentam teores mdios de carbono
orgnicos bastante similares, variando de 4,19% na Formao Bambuca a 5,03%
na Formao Tetuan. Os potenciais geradores so igualmente elevados no
Grupo Villeta, com valores mdios variando de 18 mgHC/gRocha na Formao
Bambuca a 24 mgHC/gRocha na Formao La Luna.
Valores de ndice de hidrognio (IH) variando principalmente na faixa de 400 a 500
mgHC/gCOT, associados a valores de ndice de oxignio geralmente inferiores
a 100 mgCO2/gCOT e altas propores de matria orgnica amorfa (>80%)
144
apontam para o predomnio de querognio do tipo II na seo do Rio Bambuca.

Localmente, em alguns intervalos de pequena espessura, so encontrados
valores de IH mais baixos e porcentagens elevadas de matria orgnica lenhosa,
acusando a contribuio de querognio do tipo III.
Os valores de Tmax variando entre 415 e 435C e os baixos ndices de produo
(IP<0,10) associados a valores de ndice de colorao de esporos (ICE) na faixa
de 2,0 a 3,5 e fluorescncia amarela intensa na maioria das amostras indicam
que a seo esteve submetida a um baixo grau de evoluo trmica, equivalente
a valores de reflectncia da vitrinita da ordem de 0,3 a 0,4%Ro.
Os parmetros de biomarcadores indicativos da natureza da matria orgnica
e do paleoambiente deposicional sugerem que a deposio da maior parte do
Grupo Villeta deu-se em um ambiente marinho carbontico anxico, com matria
orgnica predominantemente autctone (alglica e bacteriana). Localmente,
os parmetros moleculares acusam a existncia de fases em que dominaram
condies oxidantes e um alto aporte de material de origem terrestre.
A maior parte das amostras de querognio analisadas apresentaram razes H/
C variando entre 1,00 e 1,40, faixa de valores considerada caracterstica para
o querognio do tipo II em rochas termicamente imaturas. Algumas poucas,
entretanto, mostram razes H/C mais baixas (0,87-0,97), indicando uma
contribuio de querognio do tipo III. Uma frao significativa das amostras
apresenta razes S/C iguais ou superiores a 0,04, podendo ser classificados como
querognios do tipo II-S, embora caiba ressaltar a possibilidade de influncia do
enxofre associado pirita sobre esses valores.
No que diz respeito aos parmetros cinticos, h um importante grau de
variabilidade ao longo da seo do Rio Bambuca. A maior parte das amostras
analisadas possui um comportamento cintico similar ao do querognio do tipo
II. Secundariamente, existem amostras que se mostraram bem menos reativas,
com um comportamento prximo ao de um querognio do tipo III. Finalmente,
apenas uma pequena quantidade de amostras apresenta um comportamento um
pouco mais lbil que o do querognio do tipo II.
Existe uma boa correlao entre o comportamento cintico do querognio e
alguns parmetros indicativos da origem do querognio (autctone vs. alctone).
De um modo geral, as amostras mais reativas apresentam menores propores
de matria orgnica de origem terrestre e vice-versa. No se observou uma
correlao aparente com a quantidade enxofre do querognio, sugerindo que
outros fatores, como a estrutura molecular e a natureza das funes que contm
heterotomos (S, N e O) tambm condicionam o comportamento cintico.
145
Os teores de enxofre e sua relao com os teores de carbono orgnico indicam

que a deposio do Grupo Villeta na rea da seo investigada deu-se em um
ambiente anxico a euxnico. A existncia de alguns intervalos com altos teores
de fsforo sugerem a ocorrncia de episdios de incremento da produtividade
primria. Os altos contedos de alguns elementos traos (U, Mo, V, Cr, Ni, Co,
Cu, Zn) apontam para o predomnio de condies anxicas durante a deposio
da maior parte da seo analisada.
A integrao de diversos parmetros geoqumicos usando tcnicas de anlise
fatorial permitiu o reconhecimento de cinco intervalos correlacionveis aos
eventos anxicos do Aptiano (OAE1a), do limite Aptiano/Albiano (OAE1b),
do incio do Neo-albiano (OAE1c), no final do Albiano (OAE1d) e dos limites
Cenomaniano/Turoniano (OAE2) e Coniaciano/Santoniano (OAE3).
Evidncias sedimentolgicas e geoqumicas, entretanto, mostram que as
condies redutoras no estiveram limitadas s fases de anoxia global. A posio
distal da seo estudada, prxima barreira fisiogrfica que separava a bacia
de retro-arco cretcica do antigo oceano Pacfico, pode ter contribudo de modo
determinante para o desenvolvimento de condies de estagnao da coluna
dgua e a conseqente reduo dos nveis de oxigenao de fundo. Sob estas
condies, a preservao da matria orgnica seguramente representou um fator
decisivo na formao dos intervalos ricos em matria orgnica e alto potencial
gerador de hidrocarbonetos.
Caractersticas moleculares encontradas somente na Formao La Luna sugere
que esta unidade depositou-se sob condies ambientais que, pelo menos
em alguns aspectos, diferem significativamente daquelas que controlaram a
sedimentao das outras unidades estratigrficas. Este comportamento pode
dever-se, pelo menos em parte, a mudanas no quimismo da gua do mar
provocadas pela intensa atividade vulcnica iniciada no limite Cenomaniano/
Turoniano, resultante do desenvolvimento do arco magmtico situado a oeste da
rea de estudo e da Provncia gnea do Caribe.
H uma boa correspondncia entre as fcies orgnicas definidas com base em
dados de petrografia orgnica e pirlise e em dados de biomarcadores (fcies
organo-moleculares) e os ciclos transgressivos-regressivos reconhecidos na
seo do Rio Bambuca. A boa correspondncia encontrada mostra que os
atributos geoqumicos do Grupo Villeta podem ser relacionados ao arcabouo de
estratigrafia de seqncias da regio, o que pode servir de base para a predio
de variaes laterais e verticais das propriedades das rochas geradoras ao longo
da bacia tendo como base os dados obtidos na explorao (perfis eltricos de
poos, sees ssmicas).
146
Os valores de contedo orgnico e potencial gerador encontrados na seo do

Rio Bambuca so significativamente maiores do que os observados em poos
do VSM. Tendo em vista as limitaes inerentes ao processo de coleta de
amostras em poos e aos mtodos de preparao e seleo dessas amostras
em laboratrio, considera-se que os valores obtidos neste trabalho representam
de forma mais fidedigna o potencial petrolfero do Grupo Villeta na regio. Os
valores de SPI (Source Potential Index) calculados para as Formaes La Luna
e Tetuan foram de 6,2 e 13,5 ton/m2, respectivamente.
A simulao do processo de transformao do querognio em um pseudopoo
situado no eixo de um sinclinal no VSM usando os parmetros cinticos adquiridos
na seo do Rio Bambuca mostrou que o processo de gerao pode ser bem
menos homogneo e uniforme do que o suposto quando se assume que a rocha
geradora apresenta um comportamento cintico constante. Por outro lado, notase que, apesar da grande variabilidade cintica, o resultado global do processo
de gerao para uma unidade estratigrfica similar ao obtido empregando-se
apenas parmetros cinticos de um querognio padro do tipo II. No contexto
do VSM, concluiu-se que eventuais imprecises na anlise de sincronismo do
sistema petrolfero induzidas pelo uso de parmetros cinticos inadequados so
menores do que aquelas que podem ser causadas pelas incertezas associadas a
outros fatores, como a idade de formao das trapas e histria tectono-termal.
Estudos de correlao leo-rocha sugerem que a Formao La Luna no
contribuiu significativamente para a gerao dos leos do VSM, contrariamente
s concluses de trabalhos anteriores. Os resultados desses estudos indicam
que diferentes fcies orgnicas da Formao Tetuan podem ser as responsveis
pela gerao das duas famlias de leos observadas no VSM. Constatou-se
a existncia de uma terceira famlia de leos, derivada de fcies orgnicas
de afinidade terrestre e correlacionvel a uma famlia de leos da bacia do
Putumayo, localizada a mais de 300km de distncia. Este resultado confirma
a representatividade regional e a grande extenso lateral das fcies organomoleculares definidas na seo do Rio Bambuca.
Com base nos resultados obtidos e nas dificuldades encontradas ao longo da

conduo deste trabalho de pesquisa, so feitas as seguintes recomendaes para
trabalhos futuros:
Realizao de anlises bioestratigrficas para uma definio mais acurada das
idades na seo do Rio Bambuca.
147
Refinamento da anlise sedimentolgica/estratigrfica para uma melhor

caracterizao da sucesso de litofcies na seo do rio Bambuca.
Refinamento da anlise visual do querognio, incluindo a caracterizao das
organopalinofcies e da fluorescncia da matria orgnica amorfa ao longo da
seo.
Teste de outros modelos cinticos no processamento dos dados de pirlise para
definio dos parmetros cinticos.
Realizao de anlises de infravermelho para definio da estrutura molecular
e dos tipos de ligaes qumicas do querognio, visando chegar a um melhor
entendimento de seu comportamento cintico.
Detalhamento das anlises de biomarcadores (CG/EM-EM), buscando outros
compostos indicativos de condies paleoambientais e do tipo de matria
orgnica.
Realizao de anlises isotpicas em amostras de carbonato, de extrato orgnico
e de compostos orgnicos individuais para um melhor entendimento da evoluo
paleoambiental e correlao com eventos globais.
148
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167
Anexos
168
Anexo 1 Resultados das anlises de enxofre, carbonato e

carbono orgnico totais e de pirlise Rock-Eval das amostras da
coluna estratigrfica do Rio Bambuca, Bacia do Vale Superior
do Magdalena, Colmbia. Parmetros Geoqumicos: S= Teor
de enxofre total (em % peso), CARB= Teor de carbonato total
calculado a partir das medidas de resduo insolvel (em %
peso), COT= Teor de Carbono Orgnico Total (em % peso), S1=
Hidrocarbonetos Livres (mgHC/gRocha), S2= Potencial Gerador
de Hidrocarbonetos (em mgHC/gRocha), S3= CO2 gerado (em
mgCO2/gRocha), Tmax= Temperatura Mxima (em C), IH= ndice
de Hidrognio (em mgHC/gCOT), IO= ndice de Hidrognio (em
mgCO2/gCOT), IP= ndice de Produo (S1/S1+S2).
169
Amostra Posio (m)
CARB
COT
S1
S2
S3
Tmax
IH
IO
IP
74
0,00
YC-47
709,50
0,27
67,84
1,36
0,01
3,90
1,01
422
286
YC-49
707,00
0,29
12,03
2,91
0,55
17,16
0,59
422
589
20
0,03
YC-48
705,00
0,24
91,22
0,90
0,00
1,35
1,11
423
151
124
0,00
YC-46
702,70
0,44
63,98
1,72
0,07
8,69
0,47
420
506
27
0,01
BO-199
702,00
0,14
18,49
2,03
0,19
6,68
0,60
419
329
30
0,03
YC-45
701,00
0,24
11,85
1,97
0,08
10,50
0,47
420
534
24
0,01
BV-198
699,60
0,23
9,43
3,04
0,47
13,37
0,86
418
441
28
0,03
BV-196
698,30
0,33
34,86
2,41
0,31
10,61
0,75
417
440
31
0,03
BV-195
697,00
64,30
1,57
0,33
7,12
0,62
418
454
39
0,04
BV-194
696,50
0,93
24,75
6,14
1,94
40,46
0,62
423
659
10
0,05
YC-44
696,20
0,80
76,11
4,64
0,57
26,41
1,06
421
570
23
0,02
BV-193
696,00
1,34
30,50
11,37
3,29
75,31
1,68
419
662
15
0,04
BV-192
695,50
0,85
55,07
3,35
1,00
18,81
0,70
422
561
21
0,05
BV-191
694,70
0,13
81,74
0,58
0,11
2,16
0,39
422
372
67
0,05
YC-43
694,00
1,31
46,89
6,24
1,00
38,32
0,73
425
614
12
0,03
BV-190
694,00
0,33
53,52
2,14
0,40
10,70
0,68
418
500
32
0,04
1,05
37,51
9,82
1,80
58,60
2,15
422
597
22
0,03
67,88
1,75
0,37
8,44
0,69
419
482
39
0,04
YC-42
690,70
BV-189
690,50
BV-188
690,00
1,00
38,55
8,35
2,07
46,63
1,65
420
559
20
0,04
BV-187
689,30
0,12
79,75
0,99
0,14
3,75
0,53
423
379
54
0,04
BV-186
688,70
0,90
49,03
8,59
2,12
43,63
1,70
420
508
20
0,05
YC-41
688,30
0,28
78,92
1,07
0,10
5,61
0,36
420
526
34
0,02
BV-185
688,00
0,53
48,93
6,53
1,20
32,00
2,02
420
490
31
0,04
YC-40
686,70
0,55
52,25
5,97
0,77
33,62
1,17
422
563
20
0,02
BV-184
684,50
0,50
71,63
2,62
0,93
16,42
0,33
420
627
13
0,05
BV-183
682,00
0,10
58,43
1,42
0,24
5,83
0,54
417
411
38
0,04
BV-182
676,70
0,90
56,09
5,02
1,27
25,84
0,80
420
515
16
0,05
YC-39
676,50
0,39
63,22
3,79
0,27
18,82
0,91
420
497
24
0,01
YC-38
673,50
0,33
82,33
0,93
0,00
4,60
0,45
420
495
48
0,00
YC-37
671,50
0,45
49,41
4,82
0,23
22,48
1,56
421
466
32
0,01
YC-36
669,50
1,00
81,31
1,11
0,05
5,32
0,28
420
478
25
0,01
YC-35
662,00
1,06
46,91
5,19
1,12
31,28
0,88
424
602
17
0,03
YC-34
653,00
0,33
67,99
1,24
0,09
6,43
0,39
418
517
31
0,01
YC-33
646,70
0,73
29,80
7,11
0,99
41,24
1,18
422
580
17
0,02
YC-32
644,70
1,04
60,35
5,10
1,15
31,93
0,46
424
626
0,03
YC-31
642,00
0,35
46,53
3,66
0,01
11,47
1,62
424
314
44
0,00
BV-181
636,50
0,10
69,37
1,15
0,14
4,18
0,59
423
363
51
0,03
YC-30
636,00
0,49
85,87
0,81
0,00
3,55
0,36
420
441
45
0,00
YC-29
633,00
0,60
22,84
6,35
0,60
29,98
2,31
419
472
36
0,02
YC-28
631,20
0,58
21,75
5,54
0,48
27,93
1,50
421
504
27
0,02
YC-27
629,30
1,31
35,75
9,28
1,69
56,65
1,53
422
611
16
0,03
YC-26
628,20
0,80
22,26
6,26
0,66
33,10
1,53
419
528
24
0,02
YC-25
627,20
1,70
57,10
9,82
2,57
65,14
0,61
426
663
0,04
BV-180
627,00
32,46
5,42
1,33
26,69
0,51
420
492
0,05
170
Amostra Posio (m)
CARB
COT
S1
S2
S3
Tmax
IH
IO
IP
YC-24
621,50
1,09
57,46
8,79
2,15
49,83
2,18
422
567
25
0,04
BV-179
620,30
0,86
86,12
1,10
0,83
6,06
0,23
422
551
21
0,12
YC-23
618,70
0,46
93,78
1,42
0,36
8,64
0,18
427
609
13
0,04
YC-22
615,00
0,33
78,76
3,82
0,24
18,04
1,07
422
472
28
0,01
BV-178
614,30
0,41
63,64
5,70
1,16
26,12
1,49
422
458
26
0,04
YC-21
611,50
0,41
70,52
3,51
0,32
17,62
1,09
420
503
31
0,02
BV-177
608,80
0,41
60,27
4,18
0,68
17,32
1,51
421
414
36
0,04
YC-20
608,20
0,10
95,33
0,52
0,00
1,96
0,65
422
375
124
0,00
YC-19
606,50
0,58
36,30
6,49
0,27
28,52
1,71
421
439
26
0,01
YC-18
604,00
0,22
86,59
1,01
0,00
3,45
0,50
423
341
49
0,00
YC-16
603,60
0,89
51,78
9,31
1,78
53,49
1,71
421
575
18
0,03
YC-17
603,30
0,59
61,93
2,21
0,43
12,95
0,35
421
587
16
0,03
0,54
35,89
0,92
421
573
15
0,01
YC-15
603,15
2,26
43,92
6,27
YC-14B
603,10
8,39
20,54
0,93
YC-13
603,00
2,83
27,49
7,54
0,97
38,81
0,82
423
515
11
0,02
YC-12
602,70
5,46
33,69
6,29
0,28
23,59
1,51
415
375
24
0,01
YC-11
602,50
1,16
89,44
0,62
0,01
2,35
0,16
422
380
26
0,00
YC-10
602,00
6,49
42,84
6,65
0,31
24,15
1,66
415
363
25
0,01
YC-9
601,50
2,61
39,39
11,24
2,20
62,78
0,91
427
559
0,03
YC-8
601,00
87,23
1,86
0,95
8,93
0,52
419
481
28
0,10
BV-176
530,00
0,70
5,04
2,03
0,09
2,90
0,08
437
143
0,03
BV-175
528,20
0,89
4,43
1,08
0,07
0,91
0,10
431
84
0,07
BV-174
526,00
0,90
4,52
1,21
0,09
1,60
0,09
431
132
0,05
BV-173
525,00
0,20
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0,12
BV-66
126,50
1,43
48,87
11,27
6,36
53,75
1,20
433
477
11
0,11
BV-65
125,70
0,57
83,91
1,42
0,92
5,84
0,30
431
411
21
0,14
BV-64
124,50
1,83
30,24
7,55
3,84
39,44
0,68
435
522
0,09
BV-63
100,50
21,70
5,98
1,30
28,39
0,47
435
475
0,04
BV-62
100,00
1,06
18,17
7,31
1,27
31,78
0,75
432
435
10
0,04
BV-61
99,70
0,33
76,53
1,03
0,31
2,93
0,33
429
284
32
0,10
BV-60
99,40
1,04
15,72
4,36
0,85
15,64
0,56
432
359
13
0,05
BV-59
99,00
2,16
17,44
3,21
0,65
13,67
0,29
433
426
0,05
BV-58
98,30
1,99
9,65
4,42
0,77
19,92
0,30
435
451
0,04
BV-57
98,00
2,31
29,58
2,86
0,45
8,84
0,56
428
309
20
0,05
BV-56
97,00
2,18
6,24
4,06
0,86
19,12
0,30
435
471
0,04
BV-55
96,50
1,87
9,74
5,55
1,29
26,85
0,37
435
484
0,05
BV-54
95,00
2,71
6,10
3,48
0,93
16,79
0,37
434
482
11
0,05
173
Amostra Posio (m)
CARB
COT
S1
S2
S3
Tmax
IH
IO
IP
BV-53
94,00
2,09
12,49
4,03
1,30
21,42
0,41
436
532
10
0,06
BV-52
93,20
2,42
6,66
4,99
1,96
26,59
0,46
433
533
0,07
BV-51
92,70
2,48
5,98
5,01
1,91
26,82
0,39
435
535
0,07
BV-50A
92,30
2,32
16,74
4,41
1,54
18,13
0,31
432
411
12
0,08
BV-50
92,00
2,40
11,83
7,76
3,05
39,13
0,54
434
504
13
0,07
BV-49
91,60
2,27
45,08
2,68
0,74
9,07
0,24
430
339
18
0,08
BV-48
91,00
2,55
10,91
4,38
1,00
18,78
0,41
434
429
16
0,05
BV-47
90,20
1,98
7,68
4,74
1,23
23,75
0,36
433
501
13
0,05
BV-46
89,50
2,71
8,84
7,51
2,00
42,19
0,57
437
562
12
0,05
BV-45
89,00
2,37
16,92
5,38
1,65
26,59
0,54
435
495
15
0,06
BV-44
88,30
2,59
30,26
4,57
1,10
22,53
0,38
433
493
12
0,05
BV-43
88,00
1,83
26,97
7,85
1,97
39,02
0,53
433
497
11
0,05
BV-42
87,50
0,38
9,96
7,95
0,90
34,87
1,06
431
438
20
0,03
BV-41
86,70
0,63
19,78
5,48
1,08
24,36
0,84
430
445
15
0,04
BV-40A
83,00
2,55
39,47
11,87
2,81
59,20
1,09
434
499
0,05
BV-40
82,70
2,60
30,39
18,75
5,04
96,00
2,43
432
512
13
0,05
BV-39
81,50
1,42
55,58
7,54
2,34
44,43
1,13
435
589
15
0,05
BV-38
80,70
2,03
33,33
8,30
2,99
44,25
0,88
435
533
11
0,06
BV-37
80,00
1,46
40,21
2,15
0,75
9,79
0,36
431
455
17
0,07
BV-36
79,50
2,39
6,73
1,82
0,80
6,92
0,21
432
380
12
0,10
BV-34
78,70
2,08
5,68
1,68
0,60
6,12
0,16
435
364
10
0,09
BV-33
78,30
1,51
4,32
1,98
0,72
6,76
0,18
433
341
0,10
BV-32A
78,20
1,34
23,20
1,94
0,76
7,07
0,47
432
364
24
0,10
BV-32
78,00
1,67
15,63
1,92
0,70
7,96
0,20
432
415
10
0,08
BV-31
77,00
0,11
3,65
2,68
0,72
7,81
0,61
428
291
23
0,08
BV-30
76,50
0,57
62,64
0,90
0,28
2,87
0,39
430
319
43
0,09
BV-29
75,70
0,26
0,32
2,53
0,70
7,62
0,47
429
301
19
0,08
BV-28
74,50
0,24
2,79
2,38
0,75
6,34
0,54
427
266
23
0,11
BV-27
72,00
1,62
13,34
2,22
0,97
8,63
0,33
430
389
15
0,10
BV-26
68,00
0,23
1,93
2,20
0,49
4,52
0,69
427
205
31
0,10
BV-25
64,00
0,31
2,61
2,25
0,60
6,43
0,50
428
286
22
0,09
BV-24
59,00
2,61
2,09
0,54
5,71
0,43
429
273
21
0,09
BV-23
57,00
4,29
2,39
0,74
7,81
0,50
433
327
21
0,09
BV-22
54,50
8,96
3,72
0,93
12,73
0,53
431
342
14
0,07
BV-21
53,00
1,13
2,27
0,72
8,02
0,31
429
353
14
0,08
13,29
1,61
0,38
2,91
0,74
432
181
46
0,12
11,56
1,62
0,32
2,47
0,68
431
152
42
0,11
2,72
1,22
13,64
0,37
432
501
14
0,08
8,47
0,29
430
357
12
0,09
0,63
BV-20
51,50
BV-19-20
51,00
1,36
BV-19
50,50
1,81
BV-18
49,30
1,72
6,01
2,37
0,85
BV-17
48,70
0,92
54,17
1,18
0,45
4,14
0,31
432
351
26
0,10
BV-16
30,50
1,48
5,82
3,83
0,73
15,78
0,55
431
412
14
0,04
BV-15
29,50
1,67
4,17
2,62
0,75
8,91
0,37
432
340
14
0,08
BV-14
28,50
1,88
4,22
3,74
1,15
19,51
0,60
436
522
16
0,06
BV-13
27,00
2,06
7,77
3,14
0,69
11,20
0,48
435
356
15
0,06
BC-12A
26,50
1,17
1,39
4,23
1,10
20,21
0,25
435
478
0,05
174
Amostra Posio (m)
CARB
COT
S1
S2
S3
Tmax
IH
IO
IP
0,07
BV-12
25,50
1,86
1,22
3,73
1,38
17,41
0,58
440
467
16
BV-11
23,80
2,38
5,99
12,08
4,45
36,72
1,76
438
304
15
0,11
BV-10
22,00
0,96
7,78
8,78
1,61
24,79
1,00
437
282
11
0,06
BV-9
21,00
0,78
4,96
9,39
3,28
34,40
0,64
439
366
0,09
BV-7
16,00
2,67
6,17
4,67
0,62
11,69
0,04
438
250
0,05
BV-6
15,20
1,56
5,26
3,45
0,95
11,05
0,26
438
320
0,08
YC-04
14,50
0,05
5,98
1,17
0,01
0,60
0,67
443
51
57
0,02
BV-5
14,20
0,58
5,33
5,42
1,29
20,06
0,34
438
370
0,06
BV-4
13,80
0,47
5,70
4,30
1,04
11,02
0,28
439
256
0,09
YC-03
12,00
0,05
2,80
2,03
0,31
4,59
0,54
436
227
27
0,06
BC-1
9,00
0,16
8,02
4,93
1,04
15,27
0,74
438
310
15
0,06
YC-02
3,50
0,05
3,04
0,58
0,31
1,46
0,20
424
250
35
0,18
YC-01
0,00
0,03
4,74
0,44
175
Anexo 2 Resultados da anlise visual do querognio. So reportadas as porcentagens de matria orgnica amorfa, liptinita
e matria orgnica lenhosa, e os valores medidos do ndice de
Colorao de Esporos (ICE).
176
Amostra
Posio (m)
Amorfa (%)
Liptinita (%)
Lenhosa (%)
ICE
YC-49
707,00
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
BV-199
702,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-196
698,30
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-194
696,50
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-193
696,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-190
694,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-189
690,50
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-186
688,70
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-185
688,00
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-184
684,50
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-182
676,70
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
YC-37
671,50
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-35
662,00
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-33
646,70
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
BV-181
636,50
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
YC-29
633,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
YC-27
629,30
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
BV-180
627,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-179
620,30
85,0
10,0
5,0
2,0-2,5
BV-178
614,30
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
YC-19
606,50
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-16
603,60
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
YC-17
603,30
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-15
603,15
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-13
603,00
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-12
602,70
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-10
602,00
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-09
601,50
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
YC-08
601,00
90,0
5,0
5,0
2,5-30
BV-176
530,00
10,0
40,0
50,0
2,5-3,0
BV-174
526,00
35,0
40,0
25,0
2,5-3,0
BV-172
518,70
90,0
5,0
5,0
2,0-2,5
BV-171
416,20
90,0
5,0
5,0
2,5-3,0
BV-169
413,30
90,0
5,0
5,0
2,0-2,5
BV-167
410,00
80,0
15,0
5,0
3,0-3,5
BV-165
366,50
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-163
324,00
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-161
295,00
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-159
292,50
75,0
20,0
5,0
2,0-2,5
BV-156
289,60
90,0
5,0
5,0
2,0-2,5
BV-152
286,50
75,0
20,0
5,0
2,0-2,5
BV-150
270,80
85,0
10,0
5,0
2,0-2,5
BV-146
267,00
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-142
258,50
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-141
255,00
70,0
25,0
5,0
2,0-2,5
177
Amostra
Posio (m)
Amorfa (%)
Liptinita (%)
Lenhosa (%)
ICE
BV-140
245,50
85,0
10,0
5,0
2,0-2,5
BV-138
243,00
70,0
25,0
5,0
2,5-3,0
BV-137
239,30
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-135
236,70
70,0
25,0
5,0
2,5-3,0
BV-133
232,00
85,0
10,0
5,0
2,0-2,5
BV-131
227,50
85,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-129
223,30
85,0
10,0
5,0
2,0-2,5
BV-127
220,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-121
210,50
90,0
10,0
0,0
2,5-3,0
BV-117
208,70
80,0
15,0
5,0
2,0-2,5
BV-114
198,00
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-110
193,50
90,0
10,0
0,0
2,0-2,5
BV-107
191,70
85,0
15,0
0,0
2,5-3,0
BV-104
189,70
85,0
15,0
0,0
2,0-2,5
BV-100
187,70
90,0
10,0
0,0
2,5-3,0
BV-89
145,00
85,0
15,0
0,0
2,5-3,0
BV-84
141,00
85,0
15,0
0,0
2,5-3,0
BV-82
140,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-80
138,00
85,0
15,0
0,0
3,0-3,5
BV-76
134,50
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-72
130,70
80,0
15,0
5,0
3,0-3,5
BV-71
130,00
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-68
128,00
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-65
125,70
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-64
124,50
75,0
10,0
15,0
2,5-3,0
BV-63
100,50
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-56
97,00
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-51
92,70
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-47
90,20
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-43
88,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-40A
83,00
85,0
10,0
5,0
2,5-3,0
BV-40
82,70
80,0
15,0
5,0
2,5-3,0
BV-36
79,50
35,0
60,0
5,0
2,5-3,0
BV-28
75,70
60,0
35,0
5,0
2,5-3,0
BV-22
54,50
65,0
30,0
5,0
2,5-3,0
BV-19
50,50
60,0
35,0
5,0
2,0-2,5
BV-14
28,50
70,0
25,0
5,0
2,5-3,0
BV-11
23,80
70,0
25,0
5,0
3,0-3,5
BV-7
16,00
40,0
25,0
35,0
3,0-3,5
BV-4
13,80
5,0
35,0
60,0
3,0-3,5
YC-03
12,00
0,0
10,0
90,0
3,0-3,5
BV-1
9,00
40,0
25,0
35,0
3,0-3,5
178
Anexo 3 Razes e ndices moleculares (biomarcadores) das

amostras da coluna estratigrfica do Rio Bambuca, Bacia do Vale
Superior do Magdalena, Colmbia. As razes e ndices foram
calculados utilizando-se as reas dos picos dos compostos identificados nos cromatogramas gasosos e de massas, de acordo
com as frmulas apresentadas neste anexo.
179
P/(P+F) Razo Pristano/[Pristano+Fitano] = pristano / [pristano+fitano]; no

cromatograma gasoso.
SterHop Razo Esteranos/[Esteranos+Hopanos] = [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R)
colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-metil-colestano + 5(H), 14(H), 17(H)
(20S+20R) 24-etil-colestano] / [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H),
14(H), 17(H) (20S+20R) 24-metil-colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24etil-colestano + C27 18(H) trisnorneohopane + C27 17(H) trisnorhopano + C29 17(H),
21(H) norhopano + C30 17(H), 21(H) hopano + C31-35 17(H), 21(H) homohopanos];
nos cromatogramas de massas m/z 191 e 217.
Diast ndice de Diasteranos = 13 (H), 17 (H) (20S+20R) diacolestano / [13(H),
17(H) (20S+20R) diacolestano + 5(H), I4(H), I7(H) (20S+20R) colestano; no
cromatograma de massa m/z 217.
C27Ster % C27 Esteranos = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano / [5(H),
14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-metilcolestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano]; no cromatograma de
massa m/z 218.
C28Ster % C28 Esteranos = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-metil-colestano
/ [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24metil-colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano]; no cromatograma
de massa m/z 218.
C29Ster % C29 Esteranos = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano /
[5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24metil-colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano]; no cromatograma
de massa m/z 218.
C30Ster % C30 Esteranos = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-propil-colestano
/ [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24metil-colestano + 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano + 5(H), 14(H),
17(H) (20S+20R) 24-propil-colestano]; no cromatograma de massa m/z 218.
C27/29Ster Razo C27/[C27+C29] Esteranos = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R)
colestano / [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) colestano + 5(H), 14(H), 17(H)
(20S+20R) 24-etil-colestano]; no cromatograma de massa m/z 218.
C29aaSter Razo C29 Esteranos S/[S+R] = 5(H), 14(H), 17(H) 24-etil-colestano
20S / [20S + 20R]; no cromatograma de massa m/z 217.
C29bbSter Razo C29 Esteranos /[+] = 5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R)
24-etil-colestano / [5(H), 14(H), 17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano + 5(H), 14(H),
17(H) (20S+20R) 24-etil-colestano]; no cromatograma de massa m/z 217.
180
Tric ndice de Tricclicos = C20-26 terpanos tricclicos / [C20-26 terpanos tricclicos + C27
18(H) trisnorneohopane + C27 17(H) trisnorhopano + C29 17(H), 21(H) norhopano +
C30 17(H), 21(H) hopano + C31-35 17(H), 21(H) homohopanos]; no cromatograma de
massa m/z 191.
C24Tetra ndice de C24 Tetracclico = C24 terpano tetracclico / [C24 terpano tetracclico
+ C26 terpano tricclico]; no cromatograma de massa m/z 191.
Ts/(Ts+Tm) Razo Ts/[Ts+Tm] = C27 18(H) trisnorneohopano / [C27 18(H)
trisnorneohopane + C27 17(H) trisnorhopano]; no cromatograma de massa m/z 191.
Bisnorhop ndice de Bisnorhopano = C28 17(H), 18(H), 21(H) 28,30-bisnorhopano
/ [C28 17(H), 18(H), 21(H) 28,30-bisnorhopano + C30 17(H), 21(H) hopano]; no
cromatograma de massa m/z 191.
C29Norhop ndice de C29 Norhopano = C29 17(H), 21(H) norhopano / [C29 17(H),
21(H) norhopano + C30 17(H), 21(H) hopano]; no cromatograma de massa m/z 191.
Gamma ndice de Gamacerano = Gamacerano / [Gamacerano + C30 17(H), 21(H)
hopano]; no cromatograma de massa m/z 191.
C31S/R Razo C31 Homopanos 22S/[22S=22R] = C31 17(H), 21(H) homohopano
22S / [22S+22R]; no cromatograma de massa m/z 191.
C31Homo ndice de C31 Homopanos = C31 17(H), 21(H) (22S+22R) homohopano /
C31-35 17(H), 21(H) (22S+22R) homohopanos; no cromatograma de massa m/z 191.
181
Parte A
Amostra
Posio (m)
P/P+F
SterHop
Diast
C27Ster
C28Ster
C29Ster
C30Ster
C27/29Ster
YC-49
707.00
0.44
0.67
0.17
0.35
0.35
0.30
0.03
0.53
BV-199
702.00
0.51
0.86
0.19
0.31
0.40
0.29
0.03
0.47
BV-196
698.30
0.43
0.82
0.13
0.28
0.41
0.31
0.02
0.45
BV-194
696.50
0.43
0.77
0.10
0.28
0.41
0.31
0.04
0.45
BV-193
696.00
0.44
0.74
0.09
0.31
0.36
0.34
0.03
0.43
BV-190
694.00
0.44
0.84
0.11
0.30
0.44
0.26
0.02
0.52
BV-189
690.50
0.45
0.78
0.13
0.30
0.41
0.29
0.02
0.49
BV-186
688.70
0.46
0.76
0.11
0.32
0.37
0.30
0.02
0.50
BV-185
688.00
0.43
0.76
0.11
0.30
0.41
0.29
0.03
0.49
BV-184
684.50
0.47
0.76
0.13
0.27
0.42
0.32
0.03
0.45
BV-182
676.70
0.50
0.60
0.21
0.29
0.41
0.29
0.02
0.48
YC-37
671.50
0.47
0.79
0.13
0.26
0.42
0.32
0.03
0.45
YC-35
662.00
0.58
0.78
0.09
0.27
0.42
0.31
0.02
0.46
YC-33
646.70
0.58
0.66
0.14
0.32
0.37
0.31
0.02
0.48
BV-181
636.50
0.48
0.62
0.21
0.34
0.38
0.28
0.02
0.51
YC-29
633.00
0.45
0.56
0.11
0.31
0.39
0.30
0.03
0.50
YC-27
629.30
0.52
0.57
0.17
0.35
0.37
0.28
0.02
0.55
BV-180
627.00
0.58
0.46
0.24
0.33
0.38
0.29
0.03
0.54
BV-179
620.30
0.47
0.60
0.18
0.32
0.38
0.30
0.02
0.53
BV-178
614.30
0.49
0.73
0.21
0.33
0.39
0.28
0.02
0.52
BV-177
608.80
0.54
0.30
0.27
0.32
0.36
0.32
0.03
YC-19
606.50
0.49
0.77
0.21
0.29
0.42
0.29
0.01
0.47
YC-16
603.60
0.47
0.62
0.12
0.30
0.40
0.30
0.02
0.47
YC-17
603.30
0.46
0.63
0.16
0.26
0.37
0.36
0.00
0.41
YC-15
603.15
0.45
0.69
0.11
0.23
0.38
0.40
0.01
0.35
YC-13
603.00
0.45
0.62
0.18
0.21
0.39
0.40
0.02
0.36
YC-12
602.70
0.46
0.62
0.16
0.24
0.37
0.39
0.01
0.36
YC-10
602.00
0.52
0.72
0.20
0.24
0.40
0.36
0.02
0.40
YC-09
601.50
0.49
0.73
0.19
0.28
0.41
0.31
0.02
0.46
YC-08
601.00
0.51
0.52
0.33
0.37
0.35
0.28
0.02
0.57
BV-176
530.00
0.81
0.10
0.24
0.31
0.35
0.34
0.04
0.45
BV-174
526.00
0.57
0.44
0.33
0.41
0.34
0.25
0.02
0.62
BV-172
518.70
0.48
0.69
0.18
0.35
0.35
0.30
0.02
0.53
BV-171
416.20
0.48
0.70
0.19
0.32
0.38
0.30
0.02
0.50
BV-169
413.30
0.57
0.57
0.29
0.41
0.34
0.25
0.02
0.61
BV-167
410.00
0.57
0.68
0.29
0.39
0.34
0.26
0.02
0.58
BV-165
366.50
0.59
0.41
0.32
0.40
0.34
0.26
0.02
0.59
BV-163
324.00
0.59
0.44
0.30
0.39
0.36
0.26
0.02
0.58
BV-161
295.00
0.59
0.45
0.31
0.37
0.37
0.26
0.02
0.58
BV-159
292.50
0.60
0.44
0.34
0.43
0.32
0.25
0.02
0.62
BV-156
289.60
0.57
0.44
0.31
0.41
0.35
0.24
0.02
0.62
BV-152
286.50
0.57
0.43
0.33
0.41
0.34
0.25
0.02
0.62
BV-150
270.80
0.57
0.49
0.32
0.42
0.33
0.25
0.02
0.63
BV-146
267.00
0.57
0.51
0.31
0.43
0.33
0.24
0.02
0.65
BV-142
258.50
0.56
0.49
0.32
0.45
0.31
0.23
0.02
0.65
BV-141
255.00
0.56
0.50
0.30
0.43
0.33
0.24
0.02
0.65
BV-140
245.50
0.57
0.52
0.31
0.42
0.34
0.24
0.02
0.65
182
Parte A
Amostra
Posio (m)
P/P+F
SterHop
Diast
C27Ster
C28Ster
C29Ster
C30Ster
C27/29Ster
BV-138
243.00
0.54
0.51
0.32
0.43
0.32
0.25
0.02
0.63
BV-137
239.30
0.57
0.53
0.31
0.41
0.33
0.26
0.02
0.62
BV-135
236.70
0.49
0.54
0.36
0.40
0.31
0.28
0.02
0.58
BV-133
232.00
0.52
0.58
0.27
0.47
0.31
0.23
0.02
0.68
BV-131
227.50
0.57
0.48
0.34
0.43
0.33
0.24
0.02
0.66
BV-129
223.30
0.57
0.53
0.31
0.44
0.32
0.25
0.02
0.64
BV-127
220.00
0.55
0.51
0.31
0.45
0.31
0.24
0.02
0.65
BV-125
212.80
0.53
0.44
0.38
0.46
0.31
0.23
0.02
0.67
BV-121
210.50
0.55
0.46
0.39
0.44
0.31
0.25
0.02
0.64
BV-117
208.70
0.55
0.47
0.40
0.41
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183
Parte B
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Tric
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Bisnorhop
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Gamma
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184
Parte B
Amostra
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C29bbSter
Tric
C24Tetra
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Bisnorhop
C29Norhop
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0.38
0.03
BV-43
88.00
0.30
0.33
0.45
0.53
0.39
0.02
0.42
0.03
BV-40A
83.00
0.33
0.37
0.57
0.34
0.36
0.03
0.41
0.05
BV-40
82.70
0.37
0.34
0.60
0.34
0.33
0.06
0.45
0.05
BV-36
79.50
0.37
0.37
0.26
0.56
0.51
0.04
0.34
0.03
BV-28
75.70
0.38
0.36
0.20
0.63
0.53
0.00
0.33
0.03
BV-22
54.50
0.32
0.41
0.16
0.57
0.52
0.00
0.34
0.04
BV-19
50.50
0.40
0.37
0.13
0.69
0.49
0.01
0.32
0.04
BV-14
28.50
0.41
0.43
0.28
0.57
0.49
0.02
0.34
0.04
BV-11
23.80
0.33
0.34
0.17
0.76
0.14
0.00
0.48
0.02
BV-7
16.00
0.34
0.37
0.11
0.94
0.15
0.01
0.48
0.01
BV-4
13.80
0.41
0.44
0.15
0.97
0.11
0.01
0.51
0.01
YC-03
12.00
0.33
0.33
0.44
0.58
0.37
0.04
0.41
0.03
BV-1
9.00
0.36
0.41
0.19
0.93
0.16
0.02
0.46
0.01
YC-02
3.50
0.37
0.39
0.61
0.36
0.16
0.43
0.05
185
Parte C
Amostra
Posio (m)
C31S/R
C31Homo
C32Homo
C33Homo
C34Homo
C35Homo
YC-49
707.00
0.53
0.37
0.19
0.28
0.08
0.08
BV-199
702.00
0.44
0.50
0.17
0.22
0.06
0.06
BV-196
698.30
0.41
0.43
0.17
0.21
0.08
0.11
BV-194
696.50
0.43
0.33
0.17
0.28
0.11
0.12
BV-193
696.00
0.43
0.34
0.18
0.27
0.09
0.12
BV-190
694.00
0.42
0.48
0.18
0.17
0.08
0.09
BV-189
690.50
0.43
0.48
0.19
0.17
0.07
0.10
BV-186
688.70
0.42
0.48
0.17
0.19
0.07
0.09
BV-185
688.00
0.43
0.41
0.18
0.21
0.09
0.11
BV-184
684.50
0.40
0.44
0.19
0.19
0.09
0.10
BV-182
676.70
0.44
0.38
0.18
0.28
0.07
0.09
YC-37
671.50
0.40
0.43
0.18
0.19
0.09
0.10
YC-35
662.00
0.44
0.45
0.20
0.17
0.08
0.10
YC-33
646.70
0.44
0.38
0.20
0.25
0.08
0.09
BV-181
636.50
0.47
0.45
0.22
0.17
0.08
0.08
YC-29
633.00
0.51
0.40
0.24
0.19
0.08
0.08
YC-27
629.30
0.52
0.46
0.23
0.19
0.07
0.05
BV-180
627.00
0.54
0.34
0.20
0.29
0.09
0.08
BV-179
620.30
0.54
0.41
0.22
0.18
0.10
0.09
BV-178
614.30
0.51
0.39
0.21
0.19
0.10
0.11
BV-177
608.80
0.68
0.22
0.07
0.02
0.01
YC-19
606.50
0.44
0.52
0.18
0.16
0.06
0.08
YC-16
603.60
0.48
0.38
0.24
0.21
0.08
0.09
YC-17
603.30
0.49
0.49
0.23
0.15
0.06
0.06
YC-15
603.15
0.45
0.40
0.23
0.19
0.08
0.10
YC-13
603.00
0.44
0.44
0.23
0.17
0.08
0.07
YC-12
602.70
0.44
0.45
0.23
0.17
0.08
0.07
YC-10
602.00
0.45
0.39
0.18
0.25
0.08
0.11
YC-09
601.50
0.44
0.37
0.21
0.25
0.08
0.10
YC-08
601.00
0.56
0.42
0.22
0.20
0.09
0.07
BV-176
530.00
0.55
0.75
0.20
0.04
0.01
0.00
BV-174
526.00
0.59
0.46
0.22
0.19
0.08
0.04
BV-172
518.70
0.54
0.48
0.21
0.18
0.08
0.05
BV-171
416.20
0.53
0.44
0.20
0.21
0.08
0.07
BV-169
413.30
0.57
0.49
0.21
0.18
0.07
0.04
BV-167
410.00
0.57
0.49
0.20
0.17
0.08
0.06
BV-165
366.50
0.59
0.47
0.24
0.18
0.08
0.04
BV-163
324.00
0.59
0.47
0.23
0.19
0.08
0.04
BV-161
295.00
0.57
0.45
0.23
0.20
0.08
0.04
BV-159
292.50
0.59
0.47
0.23
0.19
0.08
0.04
BV-156
289.60
0.59
0.44
0.23
0.20
0.08
0.05
BV-152
286.50
0.57
0.44
0.22
0.20
0.09
0.05
BV-150
270.80
0.58
0.45
0.22
0.20
0.08
0.04
BV-146
267.00
0.59
0.50
0.22
0.18
0.07
0.04
BV-142
258.50
0.60
0.49
0.23
0.17
0.07
0.04
BV-141
255.00
0.58
0.46
0.22
0.19
0.08
0.05
BV-140
245.50
0.59
0.48
0.22
0.18
0.07
0.04
186
Parte C
Amostra
Posio (m)
C31S/R
C31Homo
C32Homo
C33Homo
C34Homo
C35Homo
BV-138
243.00
0.58
0.42
0.23
0.20
0.09
0.05
BV-137
239.30
0.58
0.45
0.23
0.19
0.08
0.05
BV-135
236.70
0.58
0.41
0.22
0.20
0.10
0.06
BV-133
232.00
0.59
0.48
0.23
0.18
0.07
0.04
BV-131
227.50
0.58
0.41
0.22
0.21
0.09
0.06
BV-129
223.30
0.59
0.46
0.23
0.18
0.08
0.05
BV-127
220.00
0.58
0.48
0.23
0.17
0.07
0.05
BV-125
212.80
0.58
0.41
0.22
0.21
0.09
0.07
BV-121
210.50
0.58
0.44
0.22
0.19
0.09
0.06
BV-117
208.70
0.58
0.43
0.23
0.18
0.10
0.06
BV-114
198.00
0.60
0.43
0.24
0.18
0.10
0.06
BV-110
193.50
0.60
0.52
0.23
0.15
0.06
0.04
BV-107
191.70
0.59
0.44
0.23
0.18
0.09
0.06
BV-104
189.70
0.58
0.45
0.24
0.17
0.08
0.05
BV-100
187.70
0.60
0.49
0.23
0.16
0.07
0.04
BV-97
185.30
0.60
0.39
0.24
0.22
0.10
0.05
BV-89
145.00
0.58
0.47
0.23
0.17
0.08
0.05
BV-87
143.30
0.59
0.48
0.23
0.17
0.08
0.05
BV-84
141.00
0.59
0.51
0.23
0.15
0.06
0.04
BV-82
140.00
0.59
0.45
0.23
0.18
0.08
0.06
BV-80
138.00
0.60
0.46
0.23
0.17
0.08
0.05
BV-76
134.50
0.59
0.49
0.24
0.16
0.07
0.04
BV-72
130.70
0.59
0.46
0.22
0.18
0.08
0.05
BV-71
130.00
0.59
0.47
0.23
0.17
0.08
0.04
BV-68
128.00
0.59
0.49
0.23
0.17
0.07
0.04
BV-65
125.70
0.56
0.43
0.23
0.19
0.09
0.06
BV-64
124.50
0.58
0.45
0.22
0.18
0.08
0.05
BV-63
100.50
0.58
0.46
0.22
0.18
0.09
0.05
BV-56
97.00
0.59
0.44
0.24
0.18
0.09
0.05
BV-51
92.70
0.59
0.44
0.24
0.18
0.09
0.06
BV-47
90.20
0.60
0.41
0.23
0.19
0.10
0.06
BV-43
88.00
0.58
0.50
0.24
0.15
0.07
0.04
BV-40A
83.00
0.59
0.52
0.23
0.15
0.06
0.04
BV-40
82.70
0.58
0.51
0.22
0.16
0.07
0.05
BV-36
79.50
0.60
0.40
0.25
0.20
0.10
0.05
BV-28
75.70
0.60
0.43
0.25
0.19
0.09
0.04
BV-22
54.50
0.60
0.40
0.25
0.20
0.10
0.05
BV-19
50.50
0.59
0.39
0.25
0.21
0.10
0.05
BV-14
28.50
0.59
0.41
0.26
0.18
0.10
0.06
BV-11
23.80
0.60
0.50
0.25
0.13
0.08
0.04
BV-7
16.00
0.60
0.55
0.24
0.12
0.06
0.02
BV-4
13.80
0.57
0.58
0.24
0.11
0.05
0.01
YC-03
12.00
0.59
0.49
0.25
0.16
0.07
0.04
BV-1
9.00
0.60
0.60
0.24
0.10
0.05
0.02
YC-02
3.50
0.61
0.46
0.26
0.17
0.07
0.04
187
Anexo 4 Resultados das anlises elementares do querognio

das amostras da coluna estratigrfica do Rio Bambuca, Bacia do
Vale Superior do Magdalena, Colmbia. So apresentados os
teores (% em peso do querognio) de carbono (C), hidrognio
(H), oxignio (O), nitrognio (N) e enxofre (S) e as razes atmicas H/C, O/C, N/C e S/C.
188
Amostra
Posio (m)
%C
%H
%O
%N
%S
H/C
O/C
N/C
S/C
YC-49
707,00
53,47
5,68
10,75
2,16
5,75
1,27
0,15
0,03
0,04
BV-199
702,00
65,06
6,20
11,17
6,12
3,48
1,14
0,13
0,08
0,02
BV-196
698,30
57,78
5,64
8,66
5,84
5,77
1,16
0,11
0,09
0,04
BV-194
696,50
64,76
6,38
6,93
6,94
6,34
1,17
0,08
0,09
0,04
BV-193
696,00
47,00
5,26
7,56
4,72
6,65
1,33
0,12
0,09
0,05
BV-190
694,00
57,81
6,12
7,79
6,48
6,24
1,26
0,10
0,10
0,04
BV-189
690,50
47,52
5,13
10,40
4,20
4,41
1,29
0,16
0,08
0,03
BV-186
688,70
65,77
6,53
9,41
8,06
6,30
1,18
0,11
0,11
0,04
BV-185
688,00
64,11
6,29
11,08
6,81
4,93
1,17
0,13
0,09
0,03
BV-184
684,50
58,29
5,97
7,36
6,13
4,95
1,22
0,09
0,09
0,03
BV-182
676,70
56,81
5,62
7,71
5,01
7,88
1,18
0,10
0,08
0,05
YC-37
671,50
65,44
6,65
9,00
3,10
7,05
1,21
0,10
0,04
0,04
YC-35
662,00
64,74
6,62
8,14
5,00
8,30
1,22
0,09
0,07
0,05
YC-33
646,70
49,39
5,39
7,63
3,51
6,43
1,30
0,12
0,06
0,05
BV-181
636,50
63,59
6,12
13,70
4,07
4,35
1,15
0,16
0,05
0,03
YC-29
633,00
66,08
6,95
9,78
1,53
6,95
1,25
0,11
0,02
0,04
YC-27
629,30
59,60
6,34
7,78
2,79
8,96
1,27
0,10
0,04
0,06
BV-180
627,00
51,95
5,06
6,88
3,68 10,87 1,16
0,10
0,06
0,08
BV-179
620,30
37,07
4,11
7,06
3,54
3,77
1,32
0,14
0,08
0,04
BV-178
614,30
66,35
6,74
11,99
1,66
5,34
1,21
0,14
0,02
0,03
BV-177
608,80
63,59
5,76
12,05
6,47
3,66
1,08
0,14
0,09
0,02
YC-19
606,50
65,64
5,86
11,73
6,70
4,27
1,06
0,13
0,09
0,02
YC-16
603,60
51,31
6,01
10,56
1,51
2,99
1,40
0,15
0,03
0,02
YC-17
603,30
58,62
5,99
6,85
5,76
7,70
1,22
0,09
0,08
0,05
YC-15
603,15
54,51
5,81
7,93
3,83
7,99
1,27
0,11
0,06
0,06
YC-13
603,00
48,45
5,14
8,65
1,78 10,31 1,26
0,13
0,03
0,08
YC-12
602,70
60,40
6,42
7,82
2,14 12,58 1,27
0,10
0,03
0,08
YC-10
602,00
53,08
5,75
7,89
2,13 10,06 1,29
0,11
0,03
0,07
YC-09
601,50
51,24
4,98
8,02
4,86
6,94
1,16
0,12
0,08
0,05
YC-08
601,00
57,90
5,61
6,38
6,91
4,02
1,15
0,08
0,10
0,03
BV-176
530,00
65,54
5,11
11,67
3,82
2,09
0,93
0,13
0,05
0,01
BV-174
526,00
45,04
3,94
10,03
3,02
2,91
1,04
0,17
0,06
0,02
BV-172
518,70
56,72
5,57
7,80
4,89
3,96
1,17
0,10
0,07
0,03
BV-171
416,20
53,20
5,50
6,56
5,22
2,41
1,23
0,09
0,08
0,02
BV-169
413,30
43,27
4,54
5,26
1,28
3,19
1,25
0,09
0,03
0,03
BV-167
410,00
63,70
6,10
4,83
6,39
3,08
1,14
0,06
0,09
0,02
BV-165
366,50
68,26
6,80
13,06
2,25
2,96
1,19
0,14
0,03
0,02
BV-163
324,00
64,37
6,19
7,79
7,17
3,44
1,15
0,09
0,10
0,02
BV-161
295,00
70,12
7,18
5,77
1,97
6,29
1,22
0,06
0,02
0,03
BV-159
292,50
64,13
6,00
5,75
6,66
3,40
1,11
0,07
0,09
0,02
BV-156
289,60
69,85
6,22
6,38
6,16
3,98
1,06
0,07
0,08
0,02
189
Amostra
Posio (m)
%C
%H
%O
%N
%S
H/C
O/C
N/C
S/C
BV-156
289,60
53,72
5,13
4,99
4,58
4,71
1,14
0,07
0,07
0,03
BV-150
270,80
59,43
5,29
4,32
5,65
4,00
1,06
0,05
0,08
0,03
BV-146
267,00
53,70
5,07
5,53
4,54
3,07
1,13
0,08
0,07
0,02
BV-142
258,50
47,53
5,45
11,49
4,24
3,32
1,37
0,18
0,08
0,03
BV-141
255,00
59,84
5,56
6,55
6,01
2,85
1,11
0,08
0,09
0,02
BV-140
245,50
72,33
7,45
9,54
2,17
3,19
1,23
0,10
0,03
0,02
BV-138
243,00
59,44
5,81
6,52
4,84
2,84
1,16
0,08
0,07
0,02
BV-137
239,30
69,41
6,65
7,28
0,65
4,90
1,14
0,08
0,01
0,03
BV-135
236,70
60,70
6,02
5,96
5,71
4,52
1,18
0,07
0,08
0,03
BV-133
232,00
60,21
6,37
6,11
1,77
5,80
1,26
0,08
0,03
0,04
BV-131
227,50
62,40
5,91
5,78
6,08
4,43
1,13
0,07
0,08
0,03
BV-129
223,30
63,47
6,12
5,03
4,49
7,20
1,15
0,06
0,06
0,04
BV-127
220,00
65,91
6,38
7,86
5,80
4,03
1,15
0,09
0,08
0,02
BV-125
212,80
68,76
7,23
5,56
1,67
4,08
1,25
0,06
0,02
0,02
BV-121
210,50
62,32
5,80
7,39
5,15
2,14
1,11
0,09
0,07
0,01
BV-117
208,70
65,16
5,78
6,79
6,63
3,01
1,06
0,08
0,09
0,02
BV-114
198,00
61,18
6,11
9,55
4,83
3,49
1,19
0,12
0,07
0,02
BV-110
193,50
51,01
5,23
6,05
4,09
4,79
1,22
0,09
0,07
0,04
BV-107
191,70
57,76
5,59
3,35
5,09
4,09
1,15
0,04
0,08
0,03
BV-104
189,70
52,72
5,43
6,31
5,00
8,18
1,23
0,09
0,08
0,06
BV-100
187,70
40,37
4,48
6,48
3,52
4,47
1,32
0,12
0,07
0,04
BV-089
145,00
42,30
4,53
6,80
4,07
5,52
1,28
0,12
0,08
0,05
BV-084
141,00
38,96
3,98
4,80
3,25
5,19
1,22
0,09
0,07
0,05
BV-082
140,00
50,48
4,71
4,11
4,46
6,37
1,11
0,06
0,08
0,05
BV-080
138,00
62,54
5,68
6,44
6,11
5,32
1,08
0,08
0,08
0,03
BV-76
134,50
46,11
4,59
6,60
3,82
5,56
1,19
0,11
0,07
0,05
BV-076
134,50
44,07
4,48
6,48
3,25
5,06
1,21
0,11
0,06
0,04
BV-072
130,70
54,21
5,32
6,40
4,14
3,57
1,17
0,09
0,07
0,02
BV-071
130,00
47,67
5,14
8,40
1,69
4,51
1,28
0,13
0,03
0,04
BV-068
128,00
42,65
4,33
4,15
3,59
3,06
1,21
0,07
0,07
0,03
BV-68
128,00
44,40
4,63
5,01
3,43
3,16
1,24
0,08
0,07
0,03
BV-065
125,70
28,05
3,12
4,59
2,06
1,70
1,33
0,12
0,06
0,02
BV-064
124,50
44,79
4,39
4,77
3,65
3,71
1,17
0,08
0,07
0,03
BV-063
100,50
61,21
5,51
6,63
5,91
4,27
1,07
0,08
0,08
0,03
BV-056
97,00
59,84
5,50
6,49
5,27
9,68
1,10
0,08
0,08
0,06
BV-051
92,70
55,85
5,51
6,57
5,43
6,35
1,18
0,09
0,08
0,04
BV-047
90,20
53,56
5,14
5,59
5,13
9,48
1,14
0,08
0,08
0,07
BV-40A
83,00
47,52
4,73
6,18
3,60
5,35
1,19
0,10
0,07
0,04
BV-040
82,70
60,75
5,41
4,82
5,85
5,89
1,06
0,06
0,08
0,04
190
Amostra
Posio (m)
%C
%H
BV-036
79,50
57,99
5,58
BV-028
74,50
70,09
6,77
BV-022
54,50
67,25
BV-019
50,50
BV-014
28,50
BV-011
%O
%N
%S
H/C
4,86
7,60
1,15
7,30
6,06
3,01
1,15
6,16
5,11
6,76
3,93
63,14
5,37
7,55
4,86
55,20
5,58
8,64
4,67
23,80
40,67
4,09
7,79
2,51
BV-007
16,00
68,65
5,58
7,17
BV-004
13,80
69,84
5,39
YC-03
12,00
34,92
2,56
BV-001
9,00
70,14
YC-02
3,50
59,29
O/C
N/C
S/C
0,07
0,05
0,08
0,07
0,02
1,09
0,06
0,09
0,02
5,68
1,01
0,09
0,07
0,03
11,51
1,20
0,12
0,07
0,08
5,08
1,20
0,14
0,05
0,05
4,46
5,76
0,97
0,08
0,06
0,03
7,94
4,42
3,18
0,92
0,09
0,05
0,02
4,36
1,97
1,07
0,87
0,09
0,05
0,01
5,42
7,88
3,92
2,31
0,92
0,08
0,05
0,01
4,34
9,19
2,31
1,29
0,87
0,12
0,03
0,01
191
Anexo 5 Parmetros cinticos das amostras da coluna estratigrfica do Rio Bambuca, Bacia do Vale Superior do Magdalena, Colmbia. So apresentados os valores da funo de erro
(FE, adimensional), do fator de freqncia (A, em s-1) e dos potenciais geradores (em mgHC/gCOT) associados a cada energia
de ativao (kcal/mol).
0.08
0.18
0.12
0.25
0.26
0.35
0.05
0.08
0.22
0.09
696.00
694.00
688.70
684.50
676.70
627.00
614.30
518.70
416.20
413.30
410.00
366.50
324.00
295.00
292.50
289.60
286.50
270.80
267.00
255.00
245.50
243.00
239.30
227.50
223.30
220.00
212.80
210.50
198.00
BV-193
BV-190
BV-186
BV-184
BV-182
BV-180
BV-178
BV-172
BV-171
BV-169
BV-167
BV-165
BV-163
BV-161
BV-159
BV-156
BV-152
BV-150
BV-146
BV-141
BV-140
BV-138
BV-137
BV-131
BV-129
BV-127
BV-125
BV-121
BV-114
0.35
0.15
0.14
0.12
0.19
0.71
0.16
0.26
0.26
0.26
0.21
0.21
0.08
0.14
0.06
0.13
0.08
0.14
0.04
0.16
698.30
BV-196
FE
Posio
(m)
Amostra
3.58E+13
4.33E+13
4.02E+13
4.08E+13
7.91E+12
8.81E+12
8.65E+14
3.77E+13
1.08E+13
9.88E+12
1.11E+13
1.01E+13
4.80E+13
2.12E+14
9.67E+12
4.32E+13
1.13E+13
1.95E+14
2.27E+14
1.46E+13
1.30E+13
1.37E+13
1.70E+13
1.44E+13
1.68E+13
6.75E+13
7.99E+13
6.76E+13
1.21E+13
3.93E+14
A (s-1)
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
40
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.20
0.00
0.00
0.10
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.10
0.10
0.10
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
42
0.00
0.60
0.10
0.20
0.00
0.00
0.00
0.80
0.60
0.00
0.00
0.00
0.40
0.00
0.00
1.50
0.00
0.00
0.00
0.70
0.60
0.10
3.30
0.00
1.40
0.10
0.00
0.00
3.80
0.00
44
0.00
3.20
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
3.30
0.00
0.00
0.00
0.00
0.40
0.90
0.00
0.50
0.00
0.70
1.00
0.00
0.00
0.00
11.20
0.00
6.90
4.70
4.90
3.80
13.30
0.20
46
0.00
0.00
0.00
0.00
0.10
0.00
1.90
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.10
0.00
0.00
0.00
4.70
4.20
0.00
0.00
22.10
59.10
95.60
77.40
3.10
18.50
11.30
120.30
4.20
48
0.00
0.60
0.10
0.00
396.30
414.60
1.20
0.20
237.30
329.30
344.70
358.90
0.40
0.00
349.00
0.00
305.00
1.00
0.20
351.10
298.50
354.70
201.70
270.10
264.10
104.20
82.60
78.90
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2.20
68
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FE
Posio
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Amostra
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0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
0.00
80
193
194
Anexo 6 Resultados das anlises de ICP-MS em amostras de

rocha total da coluna estratigrfica do Rio Bambuca, Bacia do
So apresentadas concentraes de 37 elementos: Potssio
(K), Alumnio (Al), Magnsio (Mg), Disprsio (Dy), Samrio (Sa),
Tlio (Tl), Praseodmio (Pr), Nibio (Nb), Cdmio (Cd), Escndio
(Sc), Urnio (U), Trio (Th), Chumbo (Pb), Cobalto (Co), Glio
(Ga), Cobre (Cu), Neodmio (Nd), trio (Y), Lantnio (La), Crio
(Ce), Molibdnio (Mo), Rubdio (Rb), Fsforo (P), Zircnio (Zr),
Cromo (Cr), Estanho (Sn), Nquel (Ni), Mangans (Mn), Zinco
(Zn), Brio (Ba), Estrncio (Sr), Vandio (V), Sdio (Na), Titnio
(Ti), Clcio (Ca), Ferro (Fe) e Silcio (Si).
exceo do Si, cujas concentraes esto reportadas em porcentagem do peso da amostra (% peso), todos os elementos
restantes tem suas concentraes apresentadas em partes por
milho (ppm).
195
Parte A
Amostra
Posio (m)
Na
Mg
Al
Ca
Cr
Mn
YC-49
707.00
734.000
203.000
4756.000
850.000
2.680
113.000
12.000
4.600
BV-199
702.00
1230.000
1938.000
2.701
3687.000
4.922
122.000
55.300
26.300
BV-196
698.30
1087.000
2154.000
5.303
7627.000
6.787
709.000
53.400
34.400
BV-194
696.50
1984.000
1536.000
3.088
4496.000
11.634
868.000
46.200
34.500
BV-193
696.00
906.000
1992.000
2.142
4038.000
12.306
1092.000
63.500
37.500
BV-190
694.00
1690.000
1296.000
1.905
3530.000
14.413
544.000
33.900
43.700
BV-189
690.50
286.000
2054.000
3566.000
840.000
28.103
103.000
6.200
139.000
BV-186
688.70
1248.000
1354.000
2.920
4573.000
21.395
677.000
46.200
45.900
BV-185
688.00
1324.000
2052.000
2.742
4202.000
14.831
839.000
51.000
47.900
BV-184
684.50
1184.000
1054.000
6135.000
1098.000
23.961
152.000
13.000
43.000
BV-182
676.70
1018.000
1042.000
1.712
1570.000
17.924
74.000
11.400
37.000
YC-37
671.50
790.000
1094.000
1.630
2769.000
20.320
332.000
38.000
42.000
YC-35
662.00
400.000
872.000
2.041
3341.000
14.155
497.000
35.000
33.600
YC-33
646.70
832.000
1153.000
4.153
4727.000
9.306
269.000
25.100
29.200
BV-181
636.50
2467.000
1257.000
1.344
1555.000
25.261
137.000
10.600
33.700
YC-29
633.00
1765.000
957.000
2.152
2318.000
15.255
156.000
16.500
22.200
YC-27
629.30
1065.000
993.000
1.612
2848.000
14.238
414.000
26.400
24.000
BV-180
627.00
693.000
1186.000
3.386
4180.000
10.487
561.000
43.000
28.200
BV-179
620.30
2640.000
1428.000
4879.000
944.000
27.319
127.000
4.700
44.000
BV-178
614.30
2012.000
1225.000
2.142
2842.000
24.901
350.000
22.400
39.800
YC-19
606.50
422.000
1355.000
6.289
7964.000
10.433
383.000
39.200
58.500
YC-16
603.60
550.000
994.000
3.877
5159.000
15.225
75.000
26.000
167.000
YC-17
603.30
415.000
663.000
1.195
1783.000
14.294
26.000
14.800
216.000
YC-15
603.15
1141.000
1623.000
6.141
7057.000
3.912
179.000
72.500
180.000
YC-13
603.00
582.000
1152.000
3.487
5846.000
12.074
47.500
21.900
146.000
YC-12
602.70
541.000
1221.000
4.138
6813.000
11.762
59.000
26.000
142.000
YC-10
602.00
675.000
1613.000
5.221
9773.000
5.235
409.000
105.000
116.000
YC-09
601.50
486.000
1397.000
6.042
9579.000
11.152
348.000
68.400
120.000
YC-08
601.00
1468.000
1673.000
6357.000
1038.000
33.119
59.000
4.300
99.400
BV-176
530.00
571.000
2611.000
13.787
1.658
5054.000
36.200
36.300
38.000
BV-174
526.00
433.000
2171.000
16.072
1.817
1.170
38.800
30.900
62.800
BV-172
518.70
348.000
1233.000
8.849
1.072
8.155
382.000
39.200
41.000
BV-171
416.20
234.000
1137.000
7.151
8252.000
13.270
290.000
29.000
38.400
BV-169
413.30
279.000
1054.000
6.884
8173.000
9.208
314.000
29.300
31.600
BV-167
410.00
215.000
706.000
3.434
4088.000
17.988
163.000
18.700
44.500
BV-165
366.50
966.000
2522.000
10.337
1.029
2.533
372.000
63.400
56.000
BV-163
324.00
492.000
1859.000
9.246
9377.000
8.612
426.000
50.000
45.000
BV-161
295.00
1058.000
2355.000
9.136
9427.000
7.223
241.000
49.300
46.500
BV-159
292.50
479.000
2141.000
9.566
1.029
6.108
420.000
64.500
33.100
BV-156
289.60
1088.000
2113.000
8.212
8672.000
8.383
444.000
54.000
35.000
BV-152
286.50
703.000
2208.000
6.504
7609.000
10.058
527.000
51.600
33.100
BV-150
270.80
577.000
2104.000
8.871
1.005
5.661
533.000
66.000
34.000
BV-146
267.00
434.000
1833.000
5.348
6538.000
9.352
561.000
42.000
32.000
BV-142
258.50
250.000
1.330
6.165
7714.000
10.551
102.000
28.000
145.000
BV-141
255.00
429.000
3282.000
8.747
1.207
6.027
223.000
48.000
50.000
BV-140
245.50
438.000
1729.000
6.949
1.024
9.198
361.000
41.600
34.400
BV-138
243.00
310.000
1724.000
9.519
1.155
5.083
161.000
44.000
46.000
196
Parte A
Amostra
Posio (m)
Na
Mg
Al
Ca
Cr
Mn
BV-137
239.30
998.000
1836.000
9.652
1.220
5.219
225.000
45.400
32.000
BV-135
236.70
231.000
1070.000
2.788
3695.000
27.498
34.000
9.400
80.000
BV-133
232.00
673.000
1416.000
5.879
8463.000
11.279
400.000
42.000
43.000
BV-131
227.50
347.000
1899.000
8.072
1.099
6.957
243.000
50.000
54.000
BV-129
223.30
560.000
1597.000
6.867
1.090
9.187
348.000
67.000
45.000
BV-127
220.00
608.000
1486.000
5.304
8622.000
11.064
411.000
48.800
54.500
BV-125
212.80
648.000
2033.000
7.257
1.202
5.378
230.000
40.700
38.200
BV-121
210.50
500.000
1604.000
5.750
8629.000
7.255
426.000
35.400
22.700
BV-117
208.70
363.000
872.000
2.582
4140.000
23.722
34.900
10.200
73.300
BV-114
198.00
624.000
2276.000
9.243
1.100
2.514
144.000
49.500
45.700
BV-110
193.50
306.000
1008.000
3.329
6611.000
15.416
477.000
47.600
39.300
BV-104
189.70
208.000
720.000
1.142
2246.000
26.914
46.800
11.000
32.900
BV-100
187.70
677.000
1770.000
4.715
1.079
4.867
1157.000
110.000
40.000
BV-97
185.30
1005.000
1757.000
10.214
1.356
1.864
206.000
68.700
52.000
BV-89
145.00
588.000
1172.000
5.645
8470.000
9.584
399.000
41.000
24.500
BV-87
143.30
683.000
1053.000
3.710
7560.000
5.563
430.000
55.200
18.000
BV-84
141.00
899.000
1876.000
3.496
7483.000
5.546
1323.000
124.000
30.000
BV-82
140.00
722.000
1846.000
2.651
6354.000
13.125
299.000
58.200
45.900
BV-80
138.00
986.000
2511.000
5.316
1.069
8.605
1049.000
142.000
45.000
BV-76
134.50
1257.000
2771.000
6.435
1.298
7.545
1494.000
210.000
51.500
BV-72
130.70
462.000
1633.000
3.158
6972.000
20.603
285.000
57.000
48.500
BV-71
130.00
2630.000
2634.000
5.038
1.219
14.694
647.000
96.000
53.000
BV-68
128.00
1867.000
3300.000
6.888
2.246
5.132
1698.000
230.000
71.000
BV-65
125.70
663.000
998.000
7259.000
1632.000
33.683
48.000
14.400
47.000
BV-64
124.50
742.000
3572.000
4.467
9107.000
12.411
290.000
84.000
133.000
BV-63
100.50
1794.000
2547.000
7.521
1.317
8.671
320.000
69.400
47.400
BV-56
97.00
725.000
3278.000
9.790
1.285
4.020
107.000
58.500
62.200
BV-51
92.70
2995.000
3906.000
10.385
1.292
3.936
432.000
79.000
72.000
BV-47
90.20
596.000
3496.000
11.938
1.587
3.842
508.000
87.200
66.000
861.000
97.000
77.000
780.000
69.000
BV-43
88.00
1183.000
3923.000
4.885
1.030
10.422
BV-40A
83.00
1998.000
2018.000
3.440
1.156
13.751
BV-40
82.70
1005.000
2439.000
5.647
1.426
10.509
1111.000
245.000
60.000
BV-36
79.50
744.000
3438.000
11.216
1.322
2.545
170.000
74.000
120.000
103.000
39.400
BV-28
75.70
3186.000
2475.000
13.160
1.293
8113.000
292.000
BV-22
54.50
5431.000
3052.000
13.062
1.492
1.563
275.000
BV-19
50.50
1054.000
2577.000
12.998
1.478
1.118
226.000
108.000
51.000
BV-14
28.50
1103.000
3444.000
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BV-11
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BV-7
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197
Parte B
Amostra
Posio (m)
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Mo
Cd
Ba
YC-49
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YC-13
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BV-169
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BV-163
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BV-161
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BV-159
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BV-156
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BV-152
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BV-150
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BV-146
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BV-140
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BV-138
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76.000
198
Parte B
Amostra
Posio (m)
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Mo
Cd
Ba
0.600
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BV-137
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BV-135
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BV-131
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BV-114
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BV-104
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BV-100
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BV-87
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BV-51
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BV-47
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BV-43
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BV-40A
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BV-22
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BV-19
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BV-14
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20.000
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BV-11
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BV-7
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BV-4
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2.007
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YC-03
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BV-1
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YC-02
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2014.000
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4.600
1.550
3.300
25.000
0.700
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11.600
199
Parte C
Amostra
Posio (m)
Tl
Pb
Th
Sc
2.300
3.880
Ti
Ga
Rb
Sr
Zr
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YC-49
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BV-199
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BV-196
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BV-193
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BV-190
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BV-189
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BV-186
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BV-184
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BV-182
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YC-35
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YC-33
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BV-181
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YC-27
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BV-180
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BV-179
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BV-178
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YC-16
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YC-17
603.30
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YC-15
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YC-13
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5.000
YC-12
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YC-10
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YC-09
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YC-08
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BV-176
BV-174
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0.600
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BV-172
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3.560
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BV-171
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BV-169
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BV-167
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1.130
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17.500
1.950
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BV-165
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BV-163
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BV-161
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BV-159
292.50
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6.600
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BV-156
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6.400
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BV-152
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BV-150
270.80
3.300 13.300 17.400
7.400
7.800
2056.000 24.700
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BV-146
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2.100
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6.800
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4.700
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BV-142
258.50
1.300
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8.700
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6.500
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BV-141
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7.400
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BV-140
245.50
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8.200
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10.000
6.090
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BV-138
243.00
1.650 12.400
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7.500
6.500
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225.000 63.000
1.200
7.100
8.800
200
Parte C
Amostra
Posio (m)
BV-137
239.30
BV-135
236.70
BV-133
232.00
BV-131
BV-129
Tl
Pb
Th
Sc
1.800 13.200 15.200
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6.800
1765.000 19.500
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3.200
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BV-127
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BV-125
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BV-121
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BV-117
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BV-114
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BV-110
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2.700
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5.400
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BV-104
189.70
0.470
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1.000
2.100
309.000
1.600
7.100
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BV-100
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6.100
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5.100
17.300
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BV-97
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1.500
5.100
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BV-89
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BV-87
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BV-84
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BV-82
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BV-80
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BV-76
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BV-72
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BV-71
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BV-68
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BV-65
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BV-64
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BV-63
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BV-56
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BV-51
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BV-47
90.20
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Ti
Ga
Rb
Sr
Zr
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BV-43
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BV-40A
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BV-40
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BV-1
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20.100
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1.990
85.000
48.000
201
Parte D
Amostra
Posio (m)
Nb
Sn
La
Ce
Pr
Nd
Sm
Dy
1.450
Si
YC-49
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BV-159
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BV-156
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10.601
0.450
202
Parte D
Amostra
Posio (m)
Nb
Sn
La
Ce
Pr
Nd
Sm
Dy
Si
11.939
BV-137
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BV-104
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BV-87
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BV-84
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BV-82
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BV-80
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BV-76
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BV-72
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BV-71
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19.700 3.500 3.100 200.000 11.918
BV-65
125.70
0.800
94.600
7.600
8.400
1.300
5.200
58.000
1.000
BV-64
124.50
5.300
120.000
40.000
56.000
8.800
33.600 6.200 6.700 446.000
9.553
BV-63
100.50
8.500
87.700
24.900
52.500
6.200
21.500 4.100 5.900
66.000
10.895
BV-56
97.00
13.300 182.000
27.500
64.000
7.000
23.000 4.000 3.000
35.400
12.354
BV-51
92.70
12.100
61.000
30.700
78.400
9.200
32.000 6.000 4.300
48.500
12.751
BV-47
90.20
11.300
84.000
31.100
72.000
8.000
26.800 4.700 3.400
40.000
13.600
112.000 13.034
0.940 1.000
BV-43
88.00
6.170
175.000
14.700
27.500
3.300
11.700
BV-40A
83.00
3.700
26.800
24.500
30.800
4.900
18.600 3.300 3.100 188.000
2.180 1.900
7.680
BV-40
82.70
6.000
170.000
43.000
48.000
8.200
32.000 5.600 6.500 453.000
8.370
BV-36
79.50
13.200
77.400
37.000
82.000
10.000 35.000 6.300 4.700
36.600
BV-28
75.70
15.400
45.000
40.000
86.000
11.800
44.000 8.600 6.400
61.000
BV-22
54.50
14.000
37.000
35.000
75.000
9.100
32.000 6.500 4.300
54.000
8.000
BV-19
50.50
14.400 127.000
37.000
82.000
10.000 36.000 6.800 4.900
45.000
11.913
BV-14
28.50
10.400
51.000
34.400
72.000
9.000
33.000 6.200 4.800
82.000
13.200
BV-11
23.80
10.000
117.000
22.600
48.000
5.000
15.600 2.300 1.800
17.600
11.323
13.380
BV-7
16.00
13.600
80.000
36.000
86.000
9.200
31.000 4.980 3.480
20.000
13.500
BV-4
13.80
11.900
77.600
19.900
44.000
5.200
18.800 2.950 2.500
13.700
21.000
YC-03
12.00
5.800
117.000
12.500
27.800
3.300
12.100 1.970 1.200
15.000
30.000
BV-1
9.00
7.900
50.000
39.000
106.000 11.100
40.600 8.400 4.200
23.000
11.346
YC-02
3.50
3.400
113.000
6.100
13.300
5.400
11.100
32.000
1.570
0.900 0.500

Investigação Quimioestratigráfica de Rochas Geradoras de Hidrocarbonetos: Aplicação Na Análise Do Sistema Petrolífero Do Grupo Villeta, Vale Superior Do Magdalena, Colômbia

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INVESTIGAO QUIMIOESTRATIGRFICA DE

ROCHAS GERADORAS DE HIDROCARBONETOS:

Flix Thadeu Teixeira Gonalves

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Orientador: Prof. Dr. Joo Graciano Mendona Filho

INVESTIGAO QUIMIOESTRATIGRFICA DE ROCHAS GERADORAS DE

Flix Thadeu Teixeira Gonalves

Prof. Dr. Ismar de Souza Carvalho (UFRJ)

Gonalves, Flix Thadeu Teixeira

1. Quimioestratigrfica 2. Rochas Geradoras de Hidrocarbonetos 3. Sistema Petrolfero

GONALVES, Flix Thadeu Teixeira. Chemostratigraphic assessment of hydrocarbon

An Albian-Coniacian, 720m-thick section in the Valle Superior del Magdalena (VSM)

1.1. Histrico e Motivao

1.2. Abordagem e Objetivos

1.3. Organizao da Tese

2.1. Levantamento da Seo e Amostragem

2.2. Anlise Estratigrfica

2.3. Anlises Geoqumicas

2.4 Anlises Estatsticas

3. Contexto Geolgico Regional

3.1. Evoluo Tectnica da Colmbia

3.2. Bacia do Vale Superior do Magdalena

3.2.1. Arcabouo Estrutural e Estratigrfico

3.2.2. Evoluo Tectono-Sedimentar

4. Anlise Estratigrfica da Seo do Rio Bambuca

4.1. Localizao e Contexto Geolgico Local

4.2. Caracterizao Litolgica

4.3. Estratigrafia de Seqncias

5. Apresentao e Interpretao dos Resultados das Anlises

5.1. Teores de Carbono Orgnico Total

5.2. Parmetros da Pirlise Rock-Eval

5.3. Composio do Querognio (Anlise Visual)

5.4. Marcadores Biolgicos

5.5. Composio Elementar do Querognio

5.6. Parmetros Cinticos de Converso do Querognio

5.7. Teores de Elementos Maiores, Menores e Traos em

6. Anlise Quimioestratigrfica das Rochas Geradoras

6.1. Reconstruo Paleoambiental

6.2. Controle Estratigrfico da Variabilidade Composicional das

7. Aplicao dos Resultados no Contexto do VSM

7.1. Sistemas Petrolferos do VSM

7.2. Potencial petrolfero das rochas geradoras

7.3. Variabilidade cintica e timing de gerao de HC

7.4. Fcies organo-moleculares e correlao leo-rocha

1. Resultados das anlises de enxofre, carbonato e carbono

2. Resultados da anlise visual do querognio

3. Razes e ndices moleculares (biomarcadores)

4. Resultados das anlises elementares do querognio (CHONS)

5. Parmetros cinticos (A, E e funo de erro)

6. Resultados das anlises de ICP-MS

Tabela 5.2 Sumrio estatstico dos valores de potencial gerador (S2, em

Tabela 5.3 Sumrio estatstico dos dados de ndice de hidrognio (IH, em

Tabela 5.4 Valores mdios de ndice de hidrognio (IH, em mgHC/gCOT)

Tabela 5.5. Composio qumica e razo elementar H/C mdias das

Tabela 5.7 Resumo estatstico das concentraes (em ppm) de elementos

Tabela 5.8 Matriz de correlao entre os elementos maiores, menores e

Tabela 6.1 Resultados da anlise fatorial de matriz de dados com 90

Tabela 6.2 Classificao de fcies orgnica baseada nos dados de pirlise

Tabela 6.3 Valores mdios de parmetros de biomarcadores dos grupos

Tabela 7.2 Amostras selecionadas para o estudo de correlao leo-rocha

Figura 3.2 Sees geolgicas esquemticas mostrando trs etapas da

Figura 3.3 Mapas paleogeogrficos esquemticos mostrando a evoluo

Figura 3.4 Mapas mostrando a localizao e o arcabouo estrutural da