Dpto.

Ingeniera Qumica

Fugacidad
Coeficiente de Fugacidad
Correccin de Poynting

Prof.Dr. Juan A. Reyes-Labarta

http://iq.ua.es/~jareyes/

30

Fugacidad. Coeficiente de Fugacidad

Dada la estrecha relacin entre fugacidad y la presin se define el
COEFICIENTE DE FUGACIDAD DEL COMPONENTE i EN LA FASE F
como la relacin entre la fugacidad de ese componente i de la fase F y su
presin parcial si la fase F se comportara como un gas ideal

iF =

fi F
Pi ( gas ideal )

fi F
=
P xiF

f i F = P x iF iF
Clculo de la fugacidad
de i en una fase real

VOLUMEN MOLAR
componente i PURO

1
f i F = P x iF exp
RT

F RT
vi
dP
P

VOLUMEN MOLAR
PARCIAL
componente i en la
fase F

ESTADO NORMAL O STANDARD del componente i: i puro a la misma P, T y en el

mismo estado de agregacin que la fase de que forma parte. Consecuencias:
- El estado standard para un mismo componente
en fases distintas puede ser distinto. Ejemplo:
equilibrio L-V, S-L,....
- El estado standard puede ser hipottico.

fi

0F

= P

0F
i

1
= Pexp
RT

0 F RT
vi
dP
P

31

Fugacidad. Coeficiente de Fugacidad

Por lo tanto, para relacionar fiF y fioF:

f i = P x
F

F
i

fi

F
i

= P

0F

1
= P x exp
RT
1
= Pexp
RT

0F
i

Si dividimos y despejamos:

fi = fi
F

F
i

0F

1
x exp
RT
F
i

F RT
vi
dP
P

0 F RT
vi
dP
P

(v
P

0F
i

)dP

Por tanto en mezclas ideales donde:

F
i

v =v

0F
i

0F

f i = f i x
F

F
i

Vapor
ideal

Pi = P yi Ley de Dalton

Lquido
0
P
=
P
xi
i
i
Ideal
a bajas presiones

Ley de Raoult
32

Fugacidad. Coeficiente de Fugacidad

Correccin de Poynting (Pi): Corrige la fugacidad de un componente i

en una fases lquidas teniendo en cuenta la diferencia entre Pi
(presin de vapor componente i, estado de referencia habitual de las
fases lquidas) y P total del sistema (si sta es importante).

fi
fi

fi

fi

0F

0L

0L

0L

= P
= P

0F
i

0L
i

1
= Pexp
RT
1
= Pexp
RT

0 F RT
dP
vi
P

0 L RT
vi
dP
P

P
1 Pio 0V RT

RT
0L
= Pexp
vi
dP + P o vi
dP +

0
i
P
P

RT

1
= Pexp
RT

Pio

1
0V RT

exp
v
dP
i

RT
P

0 L RT
Pio vi P dP
P

33

Fugacidad. Coeficiente de Fugacidad

Correccin de Poynting (Pi)

fi

0L

fi 0

fi

0L

1
= Pexp
RT

Pio

1
0V RT
dP exp
vi
P

RT

0L

vi
P
0
V , Sat
= Pi exp ( P Pi ) Ln 0
Pi
RT

0 L RT
Pio vi P dP
P

Integrando y suponiendo
v0Li cte con la presin

0L

vi
V , Sat Pi
0
= Pi exp ( P Pi )
P
RT

Correccin de Poynting (Pi)

fi

0L

= P

0L
i

= Pi
o

V , Sat
i

P
i
34

BIBLIOGRAFA general

- "Introduccin a las operaciones de separacin. Clculo por etapas de equilibrio" A. Marcilla,

Publicaciones de la Universidad de Alicante, 1998. (http://publicaciones.ua.es)
- "Ingeniera Qumica 5. Transferencia de materia. 1 p.". E. Costa Novella. Vol.5, Ed. Alhambra
Universidad. 1988.
- "Separation Processes". C.J. King. Ed. Mc. Graw Hill, Chemical Engineering Series, 2 ed. Nueva York,
1988.
- "Operaciones de Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera Qumica". E.J. Henley y J.D.
Seader. Ed. Revert, Barcelona, 1998-2000.
- "Chemical Engineering. II. V. Unit Operations". J.M. Coulson y J.F. Richardson. Ed. Revert,
Barcelona, 1979-1981.
- Operaciones de separacin en Ingeniera Qumica: mtodos de clculo. P. Martnez de la Cuesta;
E. Rus Martnez. Madrid : Pearson- Prentice Hall, 2004.
- Termodinmica Molecular de los Equilibrios entre Fases. Prausnitz, Lichtenthaler y Gomes de
Azevedo, (2000).
-Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Smith, Van Ness y Abbott, (1997).
- Phase Equilibrium in Process Design. Null, Harold R. Ed. Wiley Interscience,1970.
- Multicomponent Distillation. Holland, C.D., Prentice Hall. Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
- Distillation. Van Winkle, Ed. McGraw Hill, Nueva York, 1968.
-Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et Liquide-Liquide. Renon, H., Asselineau, L.,
Cohen, G. y Rimbault, Technip, Paris, 1971.
35