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Borrador de documentos para texto.

Dr. Antonio J. Pea Guzmn.

TEMA: SOLUCIONES........................................................................................ 3
7.1.

INTRODUCCION..................................................................................... 3

7.2.

CONCEPTOS FUNDAMENTALES..........................................................4

7.2.1.

SOLUCIONES:............................................................................... 4

7.2.1.1.

FASE:..................................................................................... 5

7.2.1.2.

SOLUTO:................................................................................ 5

7.2.1.3.

SOLVENTE:............................................................................ 5

7.2.1.4.

SOLUCIN ACUOSA:..............................................................6

7.2.1.5.

TIPOS DE SOLUCIONES:.........................................................6

7.2.1.6.

SOLUBILIDAD:........................................................................6

7.2.1.7.

MISCIBILIDAD:.......................................................................9

7.2.1.8.

CURVA DE SOLUBILIDAD:.....................................................11

7.2.1.9.

SOLUCIN SATURADA:.........................................................11

7.2.1.10. SOLUCIN NO SATURADA:...................................................11


7.2.1.11. CARACTERSTICA GENERAL DE LA SOLUBILIDAD:................11
7.2.1.12. CASO PARTICULAR. SOLUCIONES DE GASES EN LQUIDOS:. 11
7.2.1.13. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA RAPIDEZ DE SOLUCIN:...11
7.2.1.14. MTODOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS HOMOGNEAS Y
HETEROGNEAS:................................................................................. 12
7.2.1.15. SOLUBILIZACION, TRANSPORTE Y PRECIPITACION DE
SUSTANCIAS........................................................................................ 12
7.3.

EXPRESIN DE LAS CONCENTRACIONES DE LAS SOLUCIONES:.......16

7.3.1.

MOLARIDAD............................................................................... 16

7.3.2.

NORMALIDAD............................................................................. 17

7.3.3.

GRAMOS POR LITRO..................................................................17

7.3.4.

MOLALIDAD............................................................................... 17

7.3.5.

FRACCIN MOLAR:.....................................................................18

7.3.6.

TANTO POR CIENTO EN PESO....................................................20

7.3.1.

TANTO POR CIENTO EN VOLUMEN.............................................20

7.4.

REACCIONES CIDO-BASE. CONCEPTO Y TEORAS..........................20

7.4.1.

CONCEPTOS DE CIDO Y BASE..................................................21

7.4.1.1.

TEORA DE ARRHENIUS DE LOS CIDOS Y LAS BASES........21

7.4.1.2.

TEORA DE BRNSTED-LOWRY............................................21

7.4.1.3.

TEORA DE LEWIS................................................................22
1
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7.4.1.4.

EQUILIBRIO INICO DEL AGUA............................................22

7.4.1.5.

DISOLUCIONES CIDAS, BASES Y NEUTRAS........................23

7.4.1.6.

CONCEPTO DE pH...............................................................23

7.4.1.7.

REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.....................................24

7.4.1.8.

INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE................................25

7.4.1.9.

INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE NATURALES.............26

Tabla Nro. 2. INDICADORES MS COMUNES Y CAMBIO DE COLOR A


pH DEFINIDO.................................................................................... 27
7.4.1.10. CIDOS INORGNICOS MONOPRTICOS.............................27
7.4.1.11. CIDOS INORGNICOS POLIPRTICOS................................28
7.4.1.12. REACCIONES CIDO-BASE. FUERZA DE CIDOS Y BASES....29
7.4.2.

FUERZA DE LOS CIDOS............................................................29

7.4.3.

FUERZA DE LAS BASES..............................................................31

7.4.4.

FUERZAS RELATIVAS DE LOS CIDOS........................................31

7.4.5.

CONSTANTES DE ACIDEZ Y DE BASICIDAD................................31

7.4.5.1.

PROPIEDADES CIDAS Y BSICAS DE LAS SALES................32

7.4.5.2.

SAL DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL..................................32

7.4.5.3.

SAL DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE..................................33

7.4.5.4.

SAL DE CIDO Y BASES FUERTES........................................33

7.4.5.5.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS........................................34

7.4.6.

VALORACIONES CIDO-BASE.....................................................35

7.4.7. VALORACIN DE UN CIDO FUERTE CON BASE FUERTE.


INDICADORES......................................................................................... 38
7.4.8.

VALORACIN DE UNA BASE DBIL CON UN CIDO FUERTE.......41

7.4.9.

VALORACIN DE UN CIDO DBIL CON UNA BASE FUERTE.......42

7.5.

PROPIEDADES FSICAS DE LAS DISOLUCIONES................................43

7.5.1.

7.6.

LOS FUNDAMENTOS DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS.........44

7.5.1.1.

DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR............................45

7.5.1.2.

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN..............................46

7.5.1.3.

DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACIN.....................47

7.5.1.4.

PRESIN OSMTICA Y SMOSIS..........................................47

OPERACIONES UNITARIAS................................................................48

7.6.1.

LA MACERACIN........................................................................48

7.6.1.1.

Tipos de maceracin...........................................................49

7.6.1.2.

Maceracin en fro...............................................................49
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7.6.1.3.

Maceracin con calor..........................................................49

7.6.2.

LA EXTRACCIN.........................................................................49

7.6.3.

LA LIXIVIACIN..........................................................................51

7.6.3.1.

Lixiviacin Natural...............................................................51

7.6.3.2.

Lixiviacin Qumica Minera..................................................52

El proceso se lo analiza de la siguiente manera...........................52

7.7.

7.6.4.

EL TAMIZADO.............................................................................54

7.6.5.

LA DESTILACIN........................................................................54

7.6.5.1.

FUNDAMENTO TERICO......................................................54

7.6.5.2.

CLASIFICACIN DE LA DESTILACIN...................................55

7.6.5.3.

DESTILACIN SIMPLE..........................................................55

7.6.5.4.

DESTILACIN FRACCIONADA...............................................57

7.6.5.5.

DESTILACIN A VACO.........................................................58

7.6.5.6.

DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR............................59

7.6.6.

LA DECANTACIN......................................................................59

7.6.7.

LA CRISTALIZACIN...................................................................60

BIBLIOGRAFIA...................................................................................... 62

TEMA: SOLUCIONES
7.1. INTRODUCCION.
En los captulos anteriores se desarrollaron temas bsicos para
el estudio de la qumica, en el presente hare referencia a aspectos
como son: propiedades de las soluciones, forma de expresin,
principales reacciones qumicas de desplazamiento, sustitucin,
titulaciones bsicas, propiedades coligativas (Romo, 2001) de las
soluciones y una introduccin sobre procesos unitarios.
En el presente documento, se establece que toda sustancia
qumica dependiendo de su origen y posterior refinamiento, el grado
de pureza est limitado a propiedades tales como solubilidad,
miscibilidad, higroscopia, proceso de recuperacin, etc., en
consecuencia no existen sustancias puras, en la realidad, se trata de
mezclas de varias sustancias.
En la actualidad la importancia de la qumica como ciencia,
constituye al hecho de derivar metodologas y protocolos para
verificar niveles de presencia de elementos txicos y dainos para la
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naturaleza. En este contexto, el iniciar analizando el significado de la


solucin o tambin llamadas disoluciones es un tema de mucha
importancia para todo aquel que requiere conocer la qumica (Pea,
1998).
7.2. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
7.2.1.

SOLUCIONES:

Las soluciones (Rodrguez, 2011) se definen como sistemas


homogneas de dos o ms componentes, pueden ser gaseosas,
lquidas o slidas, en la Tabla Nro.1, se muestran ejemplos de varias
soluciones.
a) Las soluciones gaseosas, se obtienen disolviendo un gas en otro. Si se
reconoce, que todos los gases se mezclan en cualquier proporcin,
toda mezcla de gases ser en consecuencia homognea y conforma
una solucin.
b) Las soluciones lquidas se forman al disolver en un lquido una
sustancia en cualquiera de sus estados (gas, lquido o slido). Cuando
el solvente es agua, la solucin se denomina acuosa o hdrica. Un
ejemplo muy conocido es la solucin de azcar en agua: Las
molculas de azcar se encuentran distribuidas al azar a lo largo del
solvente, es evidente que en la escala molecular apenas tiene sentido
el trmino homogneo; sin embargo, no es posible efectuar
experimentos con menos de millares de millones de molculas, por lo
que la dilucin ser homognea para toda finalidad prctica.
c) Las soluciones slidas (Pea, 1998); son aquellas en las que uno de
los componentes se halla disperso y al azar en escala atmica o
molecular, por la totalidad de otro. Al igual que en los cristales el
empaquetamiento de los tomos es regular, aunque no existe un
ordenamiento determinado en cuanto a qu clase de tomos ocupan
los nudos reticulares.
Las disoluciones slidas son de enorme
importancia prctica, ya que constituyen una elevada proporcin de
las sustancias denominadas aleaciones. (Arrhenius, 1997)
Una aleacin puede definirse como la mezcla de dos o ms
elementos que poseen propiedades metlicas, ejemplos son; el latn,
aleacin de cobre y cinc, algunos aceros que son aleaciones de hierro
(solvente) y carbono (soluto), sin embargo no todas las aleaciones
son soluciones solidas, las hay que son sistemas heterogneas de
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cristales minsculos de los elementos constituyentes, como sucede


con la del bismuto y cadmio, y otras, el MgCu2 entre ellas, son
verdaderos compuestos intemetlicos que contienen tomos de
distintos metales en proporciones definidas.
En el estudio de las soluciones es necesario utilizar los trminos
de soluto y solvente; en general el solvente se suele llamar a la
sustancia ms abundante, y el soluto a la que lo es menos. Sin
embargo, estos trminos pueden intercambiarse si as convienen.
Es importante en esta unidad precisar, que son mezclas
homogneas (constituida por una sola fase) de composiciones
variables, resultan de mezclar dos o ms sustancias que pueden ser
puras o no; diferentes cuya unin no produce cambios importantes
desde el punto de vista fsico-qumico, siendo su condicin
indispensable el que sean solubles. En definitiva una solucin esta
constituid por una sustancia (soluto) que se disuelve en otra
(solvente) formando una sola fase con propiedades fsico qumicas
similar a lo largo de todo el sistema. Los componentes pueden
separarse utilizando procedimientos fsicos.
Por otro lado, existen mezclas heterogneas (ms de una fase),
que constituyen una ciencia aparte, que debido a las caractersticas
de los componentes presentan ms de una fase, a estos sistemas se
los denomina coloidales.
A continuacin se describen algunos conceptos vlidos para
entender las soluciones:
7.2.1.1. FASE:
Se denomina as, a la porcin de materia que mantiene
propiedades uniformes a lo largo de todo el sistema, como: densidad,
concentracin, ndice de refraccin, viscosidad, tensin superficial,
temperatura de fusin, temperatura de ebullicin. Un sistema
heterogneo est constituido por ms de una fase, en el cual se
puede apreciar la separacin entre fases (interfase) que constituye un
lmite fsico. En el caso de una solucin existe una sola fase, que
constituye un sistema homogneo y es continuo.

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7.2.1.2. SOLUTO:
Componente de una solucin (slido, lquido o gas) que se
encuentra generalmente en cantidad menor con respecto al solvente,
tiene la particularidad de solubilizarse en ste ltimo.
Se dice, que el soluto es la parte de la solucin que se
encuentra menor proporcin, pero existen ciertas excepciones como
es el caso de una solucin de alcohol que encontrndose en mayor
proporcin con relacin al agua por tradicin se dice que
independientemente de la concentracin del alcohol en agua, ste
constituye el soluto. Ejemplo solucin de alcohol en agua al 70% v/v.
7.2.1.3. SOLVENTE:
Se denomina as, a aquella parte de la solucin que constituye
una fase continua y uniforme que se encuentra generalmente en
cantidad mayor y puede ser slida, lquida o gaseosa.
7.2.1.4. SOLUCIN ACUOSA:
En qumica, el 90% de las soluciones que existen o se preparan
se las ejecuta con solvente agua, en este caso se dice que una
solucin es acuosa. El soluto puede ser un slido, un lquido o un gas.
7.2.1.5. TIPOS DE SOLUCIONES:
En la siguiente Tabla No 1 se indica ejemplos de diferentes tipos
de soluciones que se pueden presentar, en la primera columna de la
Tabla se indica el estado fsico del soluto y el tipo de solvente, el cual
puede ser: gas, lquido o slido. En la segunda columna se presenta
algunos ejemplos tpicos de la solucin.
Tabla No
Estado fsico del
soluto y del solvente
Gas en agua Aire
Gas en liquido
Gas en slido
Liquido en gas
Liquido en lquido
Liquido en slido
slido en gas
slido en liquido

1 Ejemplos de Soluciones.
Ejemplo
Oxigeno en helio (gas para buceo)
Bebidas gaseosas, aire en agua
Aire-hielo, aire en naftaleno (bolas de naftalina)
Vapor de agua en aire
Alcohol en agua, cido clorhdrico en agua
Mercurio en plata, amalgama
Plomo en aire, smog
Azcar en agua, agua de mar
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slido en slido

Plata en plomo (soldadura), diversas aleaciones


metlicas

7.2.1.6. SOLUBILIDAD:
En Qumica, la solubilidad es la capacidad de una sustancia de
disolver a otra, no necesariamente tienen que ser lquidas, pueden
estar en cualquiera de los tres estados de la materia. La cantidad
mxima de soluto que puede ser disuelta por un determinado
solvente vara con la presin y la temperatura. Es un dato
cuantitativo.
Las soluciones gaseosas que estn constituidas por gases
disueltos en lquidos, soluciones como el cloruro de sodio en agua,
etc. Ver Tabla No 1, la solubilidad del soluto en la solucin depende de
varios factores que intervienen aumentando o disminuyendo esta
capacidad, en soluciones lquidas el efecto de la presin es el menos
importante que puede ser considerada como nfimas igual caso en
soluciones slidas, otros factores tienen ms trascendencia como son:
Afinidad entre las dos sustancias
Concentracin del soluto
Tipos de enlace
Tamao de partcula del soluto (Grado de divisin).
Temperatura.
En general una sustancia con enlace polar (agua) disuelve otras
con enlace polar. Las que tienen enlace no polar (ter, cloroformo)
disuelven a otros con enlace no polar; por eso no se puede quitar una
mancha de aceite con agua pero sin con gasolina o tinner, este
criterio de lo igual disuelve a lo igual, tiene cierto tipo de limitaciones,
las cuales son discutidas en otra seccin del presente texto gua.
Las diferentes sustancias no se disuelven en igual medida en un
mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la capacidad que
tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una
magnitud que recibe el nombre de solubilidad. La capacidad que tiene
un solvente para disolver una sustancia slida no es ilimitada. Si se
aade un soluto (x) a un volumen dado de solvente se llega a un
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punto de concentracin que a partir del cual la solucin no admite


ms soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del
recipiente); se dice entonces, que est solucin se encuentra
saturada. En consecuencia, la solubilidad de una sustancia respecto
de un solvente determinado es la concentracin que corresponde al
estado de saturacin a una temperatura dada.
Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de un
sistema a otro. As por ejemplo; a 20 oC la solubilidad del cloruro de
sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etlico (C 2H6O), a esa misma
temperatura, es 0,009 M. Cuando la solubilidad es superior a 0,1 M se
suele considerar la sustancia como soluble en el disolvente
considerado; por debajo de 0,1 M se considera como poco soluble o
incluso como insoluble si se aleja bastante de este valor de
referencia.
La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor
vaya siempre acompaado del de la temperatura de trabajo. En la
mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la
temperatura. Se trata de procesos en los que el sistema absorbe calor
para apoyar con una cantidad de energa extra el fenmeno la
solvatacin. En otros, sin embargo, la solucin va acompaada de una
liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura.
En los siguientes prrafos se explica este fenmeno,
considrese un soluto constituido por M x A y , que se disuelve el un
solvente como es el caso del agua, entonces:
x

y ++ y A(ac)

M x A y + H 2 O T K xM (ac)

En el equilibrio:
y+
M

y
x
[ Ax ]

K e =
Los [] hacen referencia a la concentracin de cada una de las
especies en equilibrio, termodinmicamente, en lugar de hablar de
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concentracin se hace referencia de actividad termodinmica, cuya


relacin entre estos trminos es:
a = m
la actividad del componente i, coeficiente de
actividad termodinmica, y m la concentracin del componente i.
Si en la ecuacin que define a la constante del K e se considera que
Siendo

los trminos del denominador son iguales a uno, la ecuacin se


transforma a:
y +

K sp=
Que se transforma en la constate de solubilidad, que est en
funcin de la temperatura y la presin, y en el caso de soluciones en
estado lquido el aporte de la presin es nfimo e insignificante en
consecuencia solo depende de la temperatura.
En el siguiente grfico se aprecie la solubilidad de varias
sustancias qumicas en funcin de la temperatura. Observe que las
relaciones entre estas dos variables cambian de acuerdo a la
sustancia desde una relacin lineal como es el caso de las sales de
cloruro de sodio, cloruro de potasio, nitrato de sodio, nitrato de
plomo, que al aumentar la temperatura aumenta la solubilidad, pero
en el caso del sulfato de cesio, disminuye la solubilidad al aumento de
temperatura. Se aprecia relaciones de tipo exponencial como en el
caso de cloruro de calcio, nitrato de potasio, etc.

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GRAFICO. 1.- RELACION SOLUBILIDAD - TEMPERATURA

7.2.1.7. MISCIBILIDAD:
Capacidad de una sustancia para disolverse en otra. Es un dato
cualitativo. Separa los pares de sustancias en miscibles y no
miscibles, INMISCIBLES
El trmino usado en Qumica, que se refiere a la propiedad de
algunos lquidos para mezclarse en cualquier proporcin, formando
una solucin homognea. En principio, el trmino es tambin aplicado
a otras fases (slidos, gases), pero se emplea ms a menudo para
referirse a la solubilidad de un lquido en otro. El agua y el etanol, por
ejemplo, son miscibles en cualquier proporcin.
Por el contrario, se dice que las sustancias son inmiscibles s en
ninguna proporcin son capaces de formar una fase homognea. Por
ejemplo, el ter etlico es en cierta medida soluble en agua, pero a
estos dos solventes no se les considera miscibles dado que no son
solubles en todas las proporciones. Sin embargo este concepto hay
que tomarlo con cuidado, debido a la miscibilidad parcial.
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En los compuestos orgnicos, el porcentaje del peso de la


cadena de hidrocarburos con frecuencia determina la miscibilidad del
compuesto con agua. Por ejemplo, entre los alcoholes, el etanol tiene
dos tomos de carbono y es miscible con agua, mientras que el
octanol (C8H17) no lo es. Este es tambin el caso de los lpidos; las
largas cadenas que caracterizan a los lpidos son la causa de que
estos casi siempre sean inmiscibles con agua. Algo similar ocurre con
otros grupos funcionales. El cido actico es miscible con agua, y en
la situacin contraria se encuentra el cido valrico (C 4H9CO2H). Los
aldehdos simples y las cetonas tienden a ser miscibles con agua, ya
que un puente de hidrgeno se puede formar entre el tomo de
hidrgeno de una molcula de agua y el par de electrones del tomo
de oxgeno carbonilo.
Los metales inmiscibles no pueden formar aleaciones.
Tpicamente, una mezcla ser posible en el estado de fundicin, pero
al congelar los metales estos se separan en capas. Esta propiedad
permite la formacin de precipitados slidos por medio de la
congelacin rpida de una mezcla fundida de metales inmiscibles. Un
ejemplo de inmiscibilidad en metales son el cobre y el cobalto, en los
cuales el congelamiento rpido para formar precipitados slidos ha
sido usado para crear materiales granulares.
La miscibilidad es parcialmente una funcin de la entropa 1, y
por lo tanto se observa ms comnmente en los estados de la
materia que poseen ms entropa. Los gases se mezclan con bastante
facilidad, pero los slidos raramente son miscibles. Dos excepciones
notables a esta regla son las soluciones slidas de cobre con nquel
(el cupronquel resultante es usado para la fabricacin de monedas y
tuberas), y las de silicio con germanio usadas en sistemas
electrnicos.
Las
sustancias
con
entropa
configuracional
extremadamente baja, los polmeros especialmente, tienen poca
probabilidad de ser miscibles entre s, incluso en el estado lquido.
Dos sustancias son miscibles, si la mezcla tiene como resultado una
menor energa libre2 que cada uno de los componentes por separado.
1 Es una magnitud que mide la parte de la energa que no puede utilizarse
para producir un trabajo; es el grado de desorden que poseen las molculas
que integran un cuerpo,o tambin el grado de irreversibilidad alcanzada
despus de un proceso que implique transformacin de energa
2 Energa Libre o Energa Libre de Gibbs s un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la
condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a
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La miscibilidad de dos materiales, con frecuencia se puede


determinar pticamente. Cuando dos lquidos miscibles son
combinados, el lquido resultante es claro. S la mezcla tiene un
aspecto turbio entonces los dos materiales son inmiscibles. Se debe
tener cuidado al hacer esta determinacin. S el ndice de refraccin
de dos materiales es similar, la mezcla puede lucir clara aunque se
trate de una mezcla inmiscible.
7.2.1.8. CURVA DE SOLUBILIDAD:
Representacin grfica de la solubilidad de un soluto en
determinado solvente (eje y) en funcin de la temperatura (eje x) ver
grfico Nro. 1.
7.2.1.9. SOLUCIN SATURADA:
Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto que el
solvente puede disolver a esa presin y esa temperatura. Si se le
agrega ms soluto no lo disuelve: si es un slido en un solvente
lquido, el exceso precipita; si es un lquido en solvente lquido, el
exceso queda separado del solvente por encima o por debajo segn
su densidad relativa; si es un gas en un solvente lquido, el exceso de
soluto escapa en forma de burbujas. En una solucin saturada de un
slido en un lquido, el proceso de solucin tiene la misma velocidad
que el proceso de precipitacin.
7.2.1.10. SOLUCIN NO SATURADA:
Solucin que contiene una cantidad de soluto menor que la que
el solvente puede disolver a esa presin y esa temperatura.
7.2.1.11. CARACTERSTICA GENERAL DE LA
SOLUBILIDAD:
Como ya fuera descubierto hace varios siglos, lo similar
disuelve a lo similar. Las sustancias inicas son solubles en solventes
inicas. Las sustancias covalentes son solubles en solventes
covalentes. Esta caracterstica es ms compleja que la definicin
mencionada.

presin y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayscula.


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7.2.1.12. CASO PARTICULAR. SOLUCIONES DE


GASES EN LQUIDOS:
La solubilidad de un soluto gaseoso en un solvente lquido
depende de cuatro factores: a) temperatura; b) presin; c) energa; y
d) entropa. Se aplica la llamada Ley de Henry que permite conocer
la presin parcial del soluto gaseoso en funcin de su fraccin molar y
de una constante que depende del gas y de su temperatura.
7.2.1.13. FACTORES QUE INFLUYEN
RAPIDEZ DE SOLUCIN:

EN

LA

a) Tamao de las partculas del soluto;


b) naturaleza fsica del soluto;
c) naturaleza fsica del solvente;
d) temperatura; y
e) grado de agitacin del soluto y del solvente.

7.2.1.14. MTODOS
DE
SEPARACIN
MEZCLAS
HOMOGNEAS
HETEROGNEAS:

DE
Y

Existen numerosos mtodos, la mayora adaptados a casos


especiales de solutos y solventes determinados, bajo condiciones
determinadas. Segn (Surez, 2001), doce son los mtodos generales
ms utilizados:
Solucin (slido de slido - uno soluble y el otro no).
Maceracin (slido de slido - trituracin + solucin).
Extraccin (slido de slido - en fro con Soxhlet o en caliente por
decoccin).
Lixiviacin (slido de slido - solucin con arrastre).

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Tamizado (slido de slido - a travs de mallas de alambre de


distintos dimetros).
Destilacin (lquido de lquido - homognea - por diferencia en el
punto de ebullicin entre ambos).
Decantacin (lquido de lquido - heterognea - por diferencia entre la
densidad de ambos).
Evaporacin (slido de lquido - homognea - se calienta para
evaporar el solvente y queda el soluto).
Cristalizacin (slido de lquido - homognea - se baja la temperatura
para que cristalice el slido - luego se filtra o decanta).
Filtracin (slido de lquido - heterognea - se hace pasar a travs de
un filtro que retenga el slido pero no el lquido).
Centrifugacin (slido de lquido - homognea - se aumenta la
aceleracin de la gravedad por aumentar la fuerza centrfuga,
facilitando la precipitacin del slido).
Cromatografa (todos los casos - homognea - se usa una fase mvil y
una fija, la mvil viaja sobre la fija y sus componentes se van
separando segn su facilidad de migracin, la que depende de
diversos factores, por ejemplo su peso molecular).
7.2.1.15. SOLUBILIZACION, TRANSPORTE
PRECIPITACION DE SUSTANCIAS.

Es importante considerar el uso de este concepto de solubilidad,


transporte y precipitacin en el ciclo exgeno de la naturaleza. En la
actualidad todos hablamos sobre los problemas de contaminacin del
ambiente, pero pocos son los que en verdad conocen los efectos que
causan este fenmeno. El medio acutico tiene gran relevancia en los
efectos de contaminacin, ya que este permite el transporte de
componentes variables a grandes distancias hacia ambientes muy
variables. Es reconocido que el agua es el sustento de la vida en el
Planeta, sus caractersticas qumicas son muy variadas y de gran
importancia. Cuando se habla de medio acutico hacemos referencia
a las aguas subterrneas, ros, lagos, mares y ocanos. La relacin del
hombre con el medio acutico es de siempre, como fuente de
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abastecimiento de agua para beber, mantener espacios limpios,


cultivos, como medio de comunicacin y para procesos industriales.
De esta manera, el hombre siempre se ha establecido desde
sus inicios cerca de medios acuticos, sirvindose de ellos de
diferentes maneras. Al inicio con pequeas aldeas para
posteriormente y en la actualidad en grandes ciudades. Lo mismo
ocurri en las zonas costeras, el problema sustancial es que el
hombre tambin utilizo este medio como destino final de los desechos
producto de la actividad humana sin pensar que estas descargas
continuas generan cambios sustantivos en la composicin de los
cuerpos hdricos sean cual sean sus orgenes.
En la actualidad, el hombre comienza a poseer conciencia del
problema de contaminacin y recin en 1972 (ONU, 1972) se
promueven algunos criterios con la Primera Conferencia de la ONU en
Estocolmo. Antes de este ao, escasos son los reglamentos que rigen
a las actividades humanas que producen contaminacin, en forma
general se puede decir que mientras ms industrializado es el
conglomerado humano, mas sustancias peligrosas son vertidas a los
cursos fluviales, lagos y ocanos, o infiltrados a zonas subterrneas.
Es evidente que el desarrollo conlleva a la industrializacin. En
Europa, el vertido de residuos est fuertemente regulado, sin que con
esto quiera decir que no existen vastas zonas del antiguo continente
que presentan serios problemas de contaminacin por metales
pesados o sustancias txicas. Este es un tema muy serio, y utilizar el
mtodo cientfico antes que dejarnos llevar por interpretaciones
antojadizas e interpretaciones equivocas o ligeras. Por ejemplo se
piensa que el ser humano como el mayor agente contaminador del
Planeta, olvidndose un hecho trascendental y muy importante: la
Tierra es ante todo un complejo sistema fsico-qumico y biolgico, en
el cual en todo momento se estn produciendo reacciones qumicas
de origen inorgnico u orgnico, y claro est, se trata de un sistema
que aporta y recicla compuestos qumicos. El Planeta es un sistema
en perpeto cambio, hoy se discute en varios escenarios sobre el
cambio climtico global, dando a entender que la industria moderna
sera la causante, y nos olvidamos que este cambio global es
largamente conocido por el campo de la geologa ya que ni los
continentes ni el clima han permanecido constantes durante la
historia geolgica del planeta, no es de mi inters entrar a polemizar
sobre estos aspectos, pero resulta inevitable intentar precisar qu
fenmenos pueden ser directamente achacables al hombre (proceso
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antropognico), y cuales, al curso normal de los procesos geolgicos


(procesos naturales).
Como ejemplo analicemos lo que pasa desde el punto de vista
natural en relacin de los aumentos considerables de acidez de un
cuerpo hdrico por presencia de actividades volcnicas. Las soluciones
ms acidas que se encuentran en la naturaleza estn cerca de
volcanes activos, donde se disuelven gases de origen magmtico, y
cerca de masas de sulfuros sujetos a procesos de oxidacin. En estos
lugares se puede tener soluciones acuosas naturales de pH cercanos
de cero, esto es concentracin de iones hidrogeno mayores a 1 M. Sin
embargo, estos valores no perduran por mucho tiempo ya que estas
soluciones reaccionan con rocas del entorno. Analicemos la hidrlisis
de un feldespato de potasio constituyente de una roca gnea normal.
El primer paso cuando se pone en contacto con esta solucin
altamente cida es la formacin de un mineral tipo mica (Pea A. ,
2009):
+

+ K Al3 Si 3 O 10(OH )2+ 6 Si O 2 +2 K

3 kAl Si3 O 8 +2 H

Si existe abundancia de hidrogenoides, esta fase no ser estable,


hidrolizndose a su vez, y dando como producto una fase mineral tipo
arcilla caolintica,
+
++3 H 2 O 3 Al 2 Si2 O5 (OH )4 +2 K
2 K Al3 Si3 O10 (OH )2+ 2 H
Se reconoce este proceso en el campo por el blanqueo de las rocas. Si
adems, hay especies oxidadas de hierro en el sistema (producto de
la oxidacin de sulfuros), las rocas adquieren color blanco y rojizo.
Por otro lado, no debemos olvidar que el CO 2 atmosfrico
reacciona con el agua formando:
+ (1)
1+ H
CO2 (g) + H 2 O(l) H2 CO 3 H CO 3
El agua natural contiene cantidades significativas de CO2
disuelto como resultado tanto de la solucin del dixido de carbono
atmosfrico como de la descomposicin anaerbica de la materia

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orgnica. La solubilidad del CO2 en al agua pura a 25C es de 1,45


g/L,
El CO2 que penetra en el agua genera, en primera instancia,
cido carbnico (H2CO 3) el cual rpidamente entra a formar parte del
complejo equilibrio cido-base en el que participan las diferentes
formas carbonatadas presentes en un agua. As pues, la qumica de
los procesos cido-base de un agua natural est dominada por la
2
presencia del ion carbonato, CO , que es una base moderadamente
3
fuerte, as como del cido dbil H2CO3, y de sus interrelaciones.
Aunque en agua la mayor parte del CO2 disuelto est como CO2
rodeado de molculas de agua, parte estar en la forma de cido
carbnico, de tal forma que cuando se habla en general de cido
carbnico se asume tambin la parte del gas disuelta CO 2 (aq), a pesar
de que es esta ltima la forma mayoritaria en la que se encuentra.
As, podemos escribir la primera reaccin de equilibrio que tiene lugar
cuando el CO2 pasa a la fase acuosa (1).
Aunque desde un punto de vista ms formal se debera decir
que el CO2 disuelto, es un cido de Lewis, hidroliza al agua dando
protones al medio, segn el proceso:
+
1+ H 3 O
CO2 (g) + H 2 O(l) HCO3 (ac)
La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua natural no es
debido a este proceso, sino del proveniente del lavado de rocas
calizas que hace que parte del carbonato que contienen pase al agua,
aumentando de forma natural el pH, ya que hidroliza parcialmente al
agua dando OH , lo que lo convierte en una base moderadamente
fuerte:
1

1+OH
2+ H 2 O HC CO3 (ac)
CO 3(ac)
El agua natural expuesta a la caliza se denomina agua calcrea,
ya que su contenido en carbonatos/bicarbonatos es notable. De esta
forma, estas reacciones implican equilibrios que tienen lugar entre
tres fases: aire, agua y rocas.
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Pero existen ms procesos qumicos que interrelacionan estas


especies, todos ellos conducentes a la formacin de bicarbonato. Por
ejemplo, la reaccin directa entre el cido carbnico (cido) y el ion
carbonato (base), segn el proceso:
1
2 2 HCO3
H 2 CO 3 +CO3
Que a tenor de la 'realidad' qumica de las especies implicadas
sera un proceso mejor visto como la reaccin entre el carbonato y
uno de los protones derivados de la hidrlisis del CO2:
1
+ HCO 3
2+ H
CO 3
Y el CO2, por su parte, puede reaccionar con los OH derivados de la
hidrlisis del carbonato:
1
HCO 3
CO 2+OH
El ion bicarbonato, que se encuentra como especie qumica
entre el carbonato y el cido carbnico en lo que se refiere a
captacin de protones, puede por tanto comportarse como cido
(dando protones al medio y pasando a carbonato) o como base
(captando protones del medio y pasando a cido carbnico). Una
sustancia que puede actuar tanto como cido como base se conoce
como especie anftera.
En general, el agua va a ser finalmente rica en bicarbonatos ya
que todos los equilibrios conducen a su formacin. Finalmente se
espera que el agua natural sea ligeramente bsica, como es lo
habitual, se debe bsicamente a la existencia de ms carbonatos en
solucin que cido carbnico, lo que hace que el grado de hidrlisis
para dar OH sea superior.
As, tendramos a las tres especies carbonadas ligadas a travs
de su disociacin en agua, junto con los procesos de hidrlisis ligados
tanto al carbonato como al cido carbnico.

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As, debido a estos procesos, resulta difcil que perduren


condiciones extremas de bajos valores de pH. Lo tpico de un agua
natural es de pH entre 5 y 6. Existen aguas naturales con valores de
pH superiores a 10, que son libres de CO2, ya que reaccionan con
rocas carbonatadas.
1

EXPRESIN DE LAS CONCENTRACIONES DE LAS


SOLUCIONES:

Existen diferentes formas de expresar la concentracin de una


solucin. Las que se emplean con mayor frecuencia suponen el
comparar la cantidad de soluto con la cantidad total de solucin, ya
sea en trminos de masas, en trminos de masa a volumen o incluso
de volumen a volumen, se pueden citar las siguientes formas de
expresar concentracin:
7.2.2.

MOLARIDAD

Es la forma ms frecuente de expresar la concentracin de las


disoluciones en qumica. Indica el nmero de moles de soluto
disueltos por cada litro de solucin; se representa por la letra M. Una
solucin 1 M contendr un mol de soluto por litro, una 0,5 M
contendr medio mol de soluto por litro, etc. El clculo de la
molaridad se efecta determinando primero el nmero de moles y
dividiendo por el volumen total en litros:
Matemticamente se la expresa de la siguiente manera;
M=

N o molesSoluto
1 Litrosolucion

La preparacin de disoluciones con una concentracin definida de


antemano puede hacerse con la ayuda de recipientes que posean una
capacidad conocida. As, empleando un matraz aforado de 0,250
litros; ejemplo, la preparacin de una solucin 1 M en un baln como
el mencionado, supondr pesar 0,25 moles de soluto, echar en el
matraz la muestra pesada, aadir parte del solvente y agitar para
conseguir disolver completamente el soluto; a continuacin se
aadir el solvente necesario hasta enrasar el nivel de la solucin con
la seal del matraz.

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7.2.3.

NORMALIDAD

Esta forma de expresar concentracin de una solucin, es muy


utilizada en titulaciones cido-base, oxido-reduccin, etc. De ah, la
importancia de describirla en forma ms detallada. La normalidad se
la define como el nmero de equivalentes gramos del soluto disueltos
en un litro de solucin y se la representa con la letra N, As;
N=

N o eqgramo
Lsolucion

El nmero de equivalentes gramo de una solucin est en funcin


de la capacidad que tenga el soluto en combinarse, disociarse o
transferir cargas a otro elemento.
7.2.4.

GRAMOS POR LITRO

Indica la masa en gramos disuelta en cada litro de solucin. Tiene


la ventaja de ser una concentracin expresada en unidades
directamente medibles para el tipo de disoluciones ms frecuentes en
qumica (las de slidos en lquidos). La balanza expresa la medida de
la masa de soluto en gramos y los recipientes de uso habitual en
qumica indican el volumen de lquido contenido en litros o en sus
submltiplos. Su clculo es, pues, inmediato:
o

g
N degramosdesoluto
=
L Volumendelasolucionexpresadoenlitros
Es importante sealar
que una de las unidades ms
importantes en la qumica analtica y para reportar resultados es las
ppm (partes por milln) y los ppb (partes por billn). La primera que
hace referencia a la cantidad de UN gramo de soluto por UN MILON de
gramos de solvente. Si, el solvente es agua debido a que la densidad
es igual a la unidad se pude hablar de un gramo por un milln de
mililitros del agua. En el segundo caso, se define como la cantidad de
UN gramo de soluto por un billn de gramos de solvente.
7.2.5.

MOLALIDAD

Indica el nmero de moles de soluto disuelto en cada kilogramo de


disolvente:
no gramosdesoluto
Pesomoleculardelsoluto
m= o
n gramosdesolvente
1000
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Como en el caso de la molaridad, la concentracin molal de una


solucin puede expresarse en la forma 2 m (dos molal) o 0,1 m (0,1
molal), por ejemplo.
7.2.6.

FRACCIN MOLAR:

Conjuntamente con la molalidad, la fraccin molar es la manera de


expresar concentracin en la fsico-qumica, y se la calcula o es la
relacin que existe entre el numero de moles de uno de los
componentes de la solucin; por ejemplo el soluto, con respecto a
nmero total de moles de la solucin, se la representa por la letra X,
esta forma de expresar concentracin es muy importante porque
tiene varios usos, sobre todo en los grficos de coeficientes de
actividad termodinmica, de destilacin, entre otros. Se debe
puntualizar que la suma de todas las fracciones molares de los
componentes de la solucin tiene que ser igual a uno. As;
n o2
X 2= o o ,
n1 + n2
Donde

no1

n o1
X 1= o o
n1 + n2
hace referencia al nmero de moles del solvente (1),

que de aqu en adelante se lo representa como (1), el

n2

representa

el numero de moles del soluto (2).


Si la solucin contiene ms de un solutos, la fraccin molar se la
representar por la siguiente ecuacin general:
o

n
X i= o io o
ni + n j +nl
Ahora, se reconoce, que;
j

X =1
i

Con la finalidad de aclarar los conceptos, se realiza algunos


clculos de concentraciones.
Ejemplo: Se mezclan 5,00 g de cloruro de hidrgeno (HCI) con
35,00 g de agua, formndose una solucin cuya densidad a 20 C es
de 1,060 g/cm3. Calclese:
a) El tanto por ciento en peso.
b) La concentracin en gramos por litro.
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c) La molaridad y
d) La molalidad.
a) Tanto por ciento.
Se trata de calcular el nmero de gramos de soluto por cada cien
gramos de solucin, es decir:
gdeHCl
gdeHCl
5.00
100=
100=
100=12,5 HCl
gsolucion
gdeHC + gde H 2 O
5.00+35.00
b) Gramos/litro.
Puesto que los datos estn referidos a masas y no a volmenes, es
necesario recurrir al valor de la densidad y proceder del siguiente
modo:
1. Se calcula la masa de un litro de solucin:
Masa / volumen densidad = 1.000 cm3 1,060 g/cm3 = 1.060 g
2. A partir del valor del tanto por ciento en peso se determina la
masa en gramos del soluto contenida en la solucin:
masaHCl=

12.5
x 1,060=132,5 g
100

La cantidad resultante representa la concentracin en gramos de


soluto (HCI) por litro de solucin.
c) Molaridad.
Dado que:
M=

N o molesSoluto
1 Litrosolucion

Sustituyendo resulta:
g HCl
L solucin
M=
=3.63 M
g HCl
36.47
mol HCl
132.5

Donde 36,47 es la masa molecular del HCI y, por tanto, la masa de


su mol expresada en gramos.
Pg 22
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De lo anterior se deduce que, cuando los datos del volumen de la


solucin no son explcitos, el clculo de la molaridad implica las
etapas a y b como pasos intermedios.
d) Molalidad.
De acuerdo con su definicin:
o
n g soluto
n o g por mol
m= o
n g de solvente
1000
Sustituyendo se tiene:
5,00
36.47
m=
=3.92 m
35.00
1000

7.2.7.

TANTO POR CIENTO EN PESO

Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien


gramos de solucin. Su clculo requiere considerar separadamente la
masa del soluto y la del disolvente:

( peso / peso )=

masadesoluto
x 100
masadesolucion

Siendo la masa de la solucin la suma de la del soluto y la del


disolvente.
Para el estudio de ciertos fenmenos fsico-qumicos resulta de
inters expresar la concentracin en trminos de proporcin de
cantidad de soluto a cantidad de disolvente. Se emplea entonces la
molalidad:
1

TANTO POR CIENTO EN VOLUMEN.

Expresa la masa en gramos de soluto disuelta por cada cien


mililitros de solucin. Su clculo requiere considerar separadamente
la masa del soluto y el volumen del disolvente:

( peso /volumen )=

masa de soluto
x 100
volumen de solucion

Pg 23
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7.3. REACCIONES CIDO-BASE. CONCEPTO Y TEORAS


Los cidos y las bases son sustancias que el hombre conoce y
utiliza desde hace mucho tiempo. En el siglo XVIII se saba que los
cidos tenan sabor agrio en solucin acuosa, que enrojecan el papel
de tornasol y que reaccionaban con los metales. En cuanto a las
bases, se conoca su sabor a leja, su capacidad de volver azulado el
papel de tornasol enrojecido por los cidos y su poder neutralizante
para con los cidos. Las sustancias de carcter cido reaccionan con
las de carcter bsico, denominndose a estas reacciones cido-base.
7.3.1.

CONCEPTOS DE CIDO Y BASE

Al introducir una barra de cinc en una de cido clorhdrico, tiene


lugar la siguiente reaccin qumica:
2 H Cl (l) + Zn(s ) ZnC l 2 ( s) + H 2(g )
Existe un grupo de compuestos que, al reaccionar con el cinc,
producen hidrgeno. A estos compuestos se les denomina cidos.
Hay gran nmero de sustancias que tienen no slo esta
propiedad comn de desprender hidrgeno al reaccionar con el cinc,
sino otras muchas propiedades comunes, como el sabor (todas ellas
tienen sabor parecido al vinagre, aunque ms fuerte) y la de
enrojecer el papel de tornasol.
Otros compuestos, por el contrario, tienen sabor a leja y
azulean el papel de tornasol. A stos se les denomina bases. Un
ejemplo de bases, son las sustancias conocidas genricamente como
hidrxidos.
7.3.1.1. TEORA DE ARRHENIUS DE LOS CIDOS
Y LAS BASES
Segn la teora de Arrhenius (1859-1927), un cido es una
sustancia que en solucin acuosa disocia iones H+:
1+
1+ H (ac)
H A(ac ) A(ac)
El cido Clorhdrico y el cido ntrico presentan esta propiedad:
Para Arrhenius, las bases son compuestos que al disolverse en agua
dan lugar a iones hidrxido (OH-):
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1+ +OH (ac)
B OH (ac) B
Los cidos y las bases conducen la corriente elctrica. Se ha
comprobado experimentalmente que el agua pura (que no es buena
conductora de la electricidad) conduce la corriente elctrica cuando
se disuelve en ella un cido o una base.
7.3.1.2. TEORA DE BRNSTED-LOWRY
Segn (Brnsted-Lowry, 1997) Brnsted (1879-1947) y Lowry
(1874-1936), el carcter cido de las sustancias no se debe
exclusivamente a que en solucin acuosa se disocien originando
protones (H+), sino a su facilidad para ceder protones a otras. As,
llaman cidos a las sustancias que ceden protones y bases a las
sustancias que aceptan protones.
De esta forma, el carcter cido de una solucin de cido
clorhdrico se debe a que ste cede protones al agua de acuerdo a la
reaccin
1+
1+ H 3 O
HCl+ H 2 O Cl
En esta reaccin qumica, el cido clorhdrico cede un protn a
la base (agua) para formar el par conjugado para formar el ion H 3O+
se le denomina ion hidroxonio o ion hidronio.
Se sabe que el ion hidrgeno (H +) nunca se encuentra libre
como tal, segn se desprende de la teora de Arrhenius que, para la
disociacin del mismo cido, da la reaccin:
1+
1+ H 3 O
H Cl (g) + H 2 O Cl (ac)
Con esta teora se explican las reacciones entre los cidos y las
bases, pues es evidente que ningn cido podra ceder protones si no
hubiese otras sustancias diferentes, las bsicas, que los aceptasen.
7.3.1.3. TEORA DE LEWIS
Lewis (Lewis, A Documentary Histor) (1875-1946) define a un
cido, como una sustancia que tiene la caracterstica de aceptar o
compartir un par de electrones para formar un enlace covalente
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coordinado3. Una base es la sustancia que puede ceder o compartir


un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado.
As, Lewis explica por qu algunas sustancias que no contienen
hidrgeno, como el CO2 y el SO3, que no pueden ceder protones al
disociarse, presentan ciertas caractersticas de los cidos.
Normalmente, las teoras cientficas que van apareciendo a lo
largo del tiempo no invalidan las que existan anteriormente, sino que
las perfeccionan. En el caso de los cidos, mientras que la teora de
Brnsted generaliza el concepto de base de Arrhenius, sin contradecir
la de ste, la teora de Lewis generaliza, adems el concepto de
cido, ya que seala que no es el protn el nico ente capaz de
aceptar un par de electrones.
7.3.1.4. EQUILIBRIO INICO DEL AGUA
El agua pura es un electrolito dbil que se encuentra disociado
en sus iones H3O+ y OH?, pudiendo expresarse el equilibrio como:
1
1++ OH
2 H 2 O H 3 O
Al producto de la concentracin de iones hidroxonio o hidronio
(H3O ) por la concentracin de iones hidrxido (OH -) se le denomina
producto inico del agua y se representa como K w. Este producto
tiene un valor constante igual a 10-14 a 25 C.
+

OH

1+
H 3 O

K w =
Dado que en el agua pura por cada ion hidronio hay un ion
hidrxido, la concentracin es la misma, por lo que:
107 107=1014

3Enlace Covalente coordinado, es aquel que forma ms simple el par de


electrones que genera el enlace, no es aportado por los dos tomos, sino
que lo aporta solamente uno de ellos, mientras que el otro tomo aporta un
orbital libr.
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7.3.1.5. DISOLUCIONES
NEUTRAS

CIDAS,

BASES

Si se disolviese en agua pura una sustancia bsica, aumentara


la concentracin de iones hidrxido en el medio, con lo que, para que
se cumpliese el producto inico del agua, debera disminuir la
concentracin de iones hidronio.
Por el contrario, si se disuelve un cido en agua pura, ste se
disocia dando protones, con lo que aumenta la concentracin de
stos, disminuyendo la de iones hidrxido, para que se cumpla el
equilibrio inico del agua.
Se tienen entonces las siguientes relaciones:
Solucin cida cuando [H3O+] > [OH-]
Solucin neutra cuando [H3O+] = [OH-]
Solucin bsica cuando [H3O+] < [OH-]
Como en una solucin acuosa neutra se cumple que [OH -] = [H3O+] =
10-7 M, se tiene:

Solucin cida cuando [H3O+] > 10-7 M


Solucin neutra cuando [H3O+] = 10-7 M
Solucin bsica cuando [H3O+] < 10-7 M

7.3.1.6. CONCEPTO DE pH
El pH se define como el logaritmo de la concentracin de iones
hidronio cambiado de signo:
1+

pH=log [ H 3 O ]
Se tiene entonces:
Solucin
cida

[H3O+]

pH

-7

<7

>10 M
-7

Neutra

10 M

Bsica

<10-7M

>7

7.3.1.7. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN


En las reacciones de neutralizacin se hace reaccionar un
cido con una base, con objeto de determinar la concentracin de una
de las sustancias que intervienen en la reaccin (cida o bsica).
Si tenemos una solucin cida que contiene una cantidad de
cido desconocida, se puede determinar sta aadiendo poco a poco
Pg 27
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una base de concentracin conocida hasta que se neutralice la


solucin, la verificacin del punto de cambio se lo puede hacer
mediante el uso de un indicador o realizar la titulacin con el apoyo
de un potencimetro.
Una vez que la solucin se ha neutralizado, como la cantidad de
base adicionada es conocida, se puede determinar la cantidad de
cido que haba en la solucin.
Los productos resultantes de la reaccin de un cido y una base
son siempre una sal y agua:
cido+Base Sal+ Agua
Por ejemplo, la reaccin del cido clorhdrico con el hidrxido de
sodio da lugar a la sal cloruro de sodio y agua:
HCl(ac ) + NaOH (ac) NaCl sln + H 2 O
Pero, si se trata de una neutralizacin de un cido poliprtico,
como es el caso del cido sulfrico, se tiene:
H 2 S O 4 ( ac )+ NaOH NaHS O4 ( sln )+ H 2 O
NaHS O4 (sln)+ NaOH Na2 S O 4 + H 2 O
Se puede observar en la literatura las constantes de acidez, que
el cido sulfrico produce la primera reaccin de sustitucin entre un
hidrgeno y el sodio a un pH de 2, y la segunda sustitucin a pH
aproximado de 6,5.
Para poder verificar los puntos de equivalencia o neutros de una
reaccin de neutralizacin, se hace uso en forma general de los
indicadores, que son sustancias cuya propiedad singular es la de
cambiar de color al variar la acidez de la solucin en la que se
encuentran. Normalmente se trata de cidos orgnicos dbiles. Un
ejemplo es el papel de tornasol, que se pone de color azul al ser
introducido en una solucin bsica o de color rojo si la solucin es
cida.
Por lo general se suelen emplear en forma de sales sdicas, por
ser solubles en agua. En caso contrario, se disolveran en etanol, lo
cual tiene ms inconvenientes a la hora de usarse en la qumica a la
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gota, ya que la gota de alcohol tiende a extenderse y desparramarse


en contactando antes de tiempo con los diferentes medios.
7.3.1.8. INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE.
Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma
disociada tiene diferente color que la forma sin disociar 4, ello es
debido a que estn formados por sistemas resonantes aromticos,
que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que
adopten. Esta alteracin por el desplazamiento hacia una forma ms
o menos disociada, hace que la absorcin energtica del sistema se
modifique y con ello el color.
Se podra establecer un equilibrio de disociacin para una
forma de indicador cido que pude ser representado mediante la
siguiente expresin HIn:
1+

1+ H

HIn

Color AColor B
La aplicacin de la ley de accin de masas a este equilibrio, nos da
que:

K a=
+
H

Ka

Si el medio es cido, y aumenta la concentracin de H+, deber


disminuir la relacin [In -]/[HIn]. Para ello el equilibrio tendr que
desplazarse hacia la izquierda, aumentando la concentracin de HIn,
4
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y dominando su color. Si el medio es bsico, el cociente tendr que


aumentar, desplazndose el equilibrio hacia la derecha y dominando
el color B. Naturalmente como se trata de un equilibrio, coexisten las
dos formas, y por ello el color que toma procede de la mezcla de
colores y de su proporcin. Como los indicadores tienen diferentes
constantes de equilibrio, por eso cambian de color en distintos
intervalos de pH, esto suelo ocurrir aproximadamente a pH=pK .
Cuando coexisten varios equilibrios entre formas tautmeras, hay
varios pK, y por lo tanto ms de un cambio de color.
7.3.1.9. INDICADORES QUMICOS CIDO-BASE
NATURALES.
Se deben fundamentalmente a la proporcin que contengan de
los pigmentos naturales conocidos como antocianinas y antoxantinas.
La antocianina es roja en medio cido, prpura en medio neutro y
azul en medio bsico, sin embargo la antoxantina es amarilla en
medio bsico. La proporcin en que se encuentre la mezcla de
pigmentos hace que las flores tengan distintos colores y que se
puedan modificar segn el pH del medio.
Son glucsidos, con estructura parecida, modificndose la
posicin de determinados grupos hidroxilo, con carcter cido, que
segn el medio producen diferentes formas encuadradas en una
tautomera ceto-enlica. De su hidrlisis se extraen los pigmentos
coloreados, las antocianidinas y antoxantidinas
Dado que se conocen los distintos pK, en los equilibrios
tautomricos entre las formas con distinto color y como se ha
explicado anteriormente, en el tema Indicadores cido-base I, el
cambio de color o viraje se produce aproximadamente entre una
unidad menos y otra ms del pK, se pueden comprobar los distintos
cambios de color. Muchas veces el color esperado no es el que
aparece, pues dado que se trata de formas en equilibrio, la
combinacin de colores produce el que se aprecia. A continuacin se
hace un ejercicio de lo planteado:

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La tabla de indicadores sintticos empleados y sus cambios de color


en funcin del pH, es la dada, sealndose las regiones del viraje:

Tabla Nro. 2. INDICADORES MS COMUNES Y CAMBIO DE


COLOR A pH DEFINIDO
NOMBRE

COLOR EN
FORMA
ACIDA

COLOR EN
FORMA BASICA

pH de
CAMBIO

Anaranjado de
metilo

Rojo

Amarillo

3-4,5

Rojo Congo

Azul

Rojo

3-5

Tornasol

Rojo

Azul

6-8

Fenolftalena

Incoloro

Rojo

8-9,5

Rojo Cresol

Rojo

Amarillo

0.2-1.8

Azul de Timol

Rojo

Amarillo

1.2-2.8

Azul de Bromofenol

Amarillo

Prpura

3.0-4.6

Naranja de Metilo

Rojo

Amarillo

3.1-4.4

7.3.1.10. CIDOS
MONOPRTICOS

INORGNICOS

Se dice que un cido es monoprtico, cuando en solucin


aportan un solo in hidrdino por molcula disociada, se clasifican en:
cidos fuertes, que se caracterizan por disociarse completamente
cuando en una solucin de se encuentra a concentracin de 0,1 M. El
cido perclrico, clorhdrico, bromhdrico, entre los cidos ms
representativos.
Tabla Nro. 3.- CONSTANTES DE ACIDEZ DE CIDOS MONOPRTICOS

Nombre comn
cido perclrico

Frmula
HClO4

Constante
de Acidez
Ka. 1010

pKa
ca.
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-10
yoduro de
hidrgeno

HI

Ka. 109

ca. -9

bromuro de
hidrgeno

HBr

Ka. 109

ca. -9

cloruro de
hidrgeno

HCl

Ka. 107

ca. -7

cido ntrico

HNO3

Ka. 200

ca. -2

cido tiocinico

HSCN

70

-1.85

in hidronio

H3O+

55

-1.74

cido clrico

HClO3

10

-1.0

cido ydico

HIO3

0.18

0.75

cido hipofosforoso H2P(O)OH

10-2

2.0

fluoruro de
hidrgeno

HF

6.6 * 10-4

3.2

cido nitroso

HNO2

5.0 * 10-4

3.3

cido cinico

HOCN

3.54 * 10-4

3.45

cido hidrazoico

HN3

2.37 * 10-5

4.63

cido hipocloroso

HOCl

2.95 * 10-8

7.53

cido hipobromoso

HOBr

2.3 * 10-9

8.65

cido cianhdrico

HCN

5.8 * 10-10

9.25

cido hipoyodoso

HOI

10-10

10

perxido de
hidrgeno

H2O2

2.5 * 10-12

11.6

Agua

H2O

1.82 * 10-16

15.74

Amoniaco

NH3

ca. 10-34

ca. 34

Fuente: Michigan State University

Pg 32
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7.3.1.11. CIDOS
POLIPRTICOS

INORGNICOS

Son Aquellos cidos que en solucin aportan dos o ms iones 5


H+ por molcula disociada, se denominan cidos poliprticos. y se
clasifican en: cidos fuertes y dbiles. En la Tabla Nro. 4 se presentan
algunas constantes de acidez de varios cidos que tienen ms de dos
protones factibles de disociacin.
Tabla Nro. 4.- Constante de Acidez de cidos Politrpicos.

Nombre
comn

Frmula

cido sulfrico

H2SO4
HSO4-1

Constante
de Acidez

pKa

K1 = 2.4 *
106
-6.62
K2 = 1.0 * 10 1.99
2

cido crmico

cido sulfuroso

H2CrO4
HCrO4-1

K1 = 3.55
K2 = 3.36 *
10-7

-0.55
6.47

H2SO3
HSO3-1

K1 = 1.71 *
10-2
K2 = 5.98 *
10-8

1.77
7.22

K1 = 7.1 * 10cido fosfrico

H3PO4
H2PO4-1
HPO4-2

K2 = 6.2 * 108

K3 = 4.6 * 10-

2.15
7.21
12.34

13

K1 = 1.6 * 10cido fosforoso

H3PO3
H2PO3-1

2
-

K2 = 6.3 * 10

1.8
6.2

cido
pirofosfrico

H4P2O7
H3P2O7-1

K1 = 3 * 10-2
1.52
K2 = 4.4 * 10 2.36

5 La especie que se produce en un proceso de disociacin de un cido ya


sea fuerte o dbil en

1+
H 3 O
Pg 33
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H2P2O7-2
HP2O7-3

K3 = 2.5 * 107

K4 = 5.6 * 10-

6.60
9.25

10

cido carbnico

H2CO3
HCO3-1

K1 = 4.35 *
10-7
K2 = 4.69 *
10-11

sulfuro de
hidrgeno

H2S
HS-1

K1 = 9 * 10-8
K2 = ca.10-15

6.36
10.33
6.97
ca.15

K1 = 7.2 * 10cido brico

H3BO3
H2BO3-1
HBO3-2

10

K2 = 1.8 * 1013

K3 = 1.6 * 10-

9.14
12.7
13.8

14

7.3.1.12. REACCIONES CIDO-BASE. FUERZA


DE CIDOS Y BASES
Al disolver un cido inico en el agua sus molculas se disocian
en iones, uno de los cuales es el ion hidrgeno o protn (H +) que se lo
representa y corresponde a la especie ms cercana a la realidad
como:. (H3O)+ ,. Segn el tipo de cido, sus molculas se disociarn
en ms o menos cantidad de forma que producirn ms o menos
protones. A ello se deben las distintas fuerzas de los cidos. Idntica
situacin se da con las bases.
7.3.2.

FUERZA DE LOS CIDOS

Se denominan cidos fuertes a aquellos cuyas molculas


estn disociadas en su casi totalidad al disolverse en el agua. Es el
caso del cido clorhdrico:
1+

1+ H 3 O
H Cl (ac) + H 2 O Cl

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En la reaccin se pone slo una flecha hacia la derecha para


indicar que el equilibrio est tan desplazado a la derecha que
prcticamente no existe la reaccin inversa:
1+ HCl

1+ H 3 O
Cl
En consecuencia, al no existir prcticamente la reaccin
inversa, en la solucin slo se hallan los iones cloruro e hidronio.
Otros cidos, como el ctrico o el actico, se disocian segn la
ecuacin:
1

COOH C H 2 C ( OH ) ( COOH )C H 2COO

1+
COOH C H 2C (OH ) ( COOH ) C H 2COOH
1
COOH CH 2C(OH )(COOH )CH 2COO

COOC H 2 C ( OH ) ( COOH )C H 2COO

1+

COOCH 2C (OH )(COOH )CH 2 COO

COOC H 2 C ( OH ) ( COO )C H 2COO

1+

Para el caso del cido Actico, se tiene:


1+
C H 3COOH + H 2 O C H 3CO O 1 + H 3 O
Estos cidos no tienen sus molculas del todo disociadas, por lo
que en la solucin coexistirn las molculas de cido actico (CH 3COOH), con los iones acetato (CH 3-COO-) y los protones (H3O+). Para
escribir la reaccin se utilizan dos flechas, lo mismo se puede decir en
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el cido ctrico, en el que se trata de un cido orgnico poliprtico en


el que se tiene tres constantes de acidez, cada protn es desplazado
a la derecha a pH(s) diferentes, esto se lo puede analizar mediante un
medidor de pH o tambin denominado potencimetros.
La fuerza de los cidos vara con el grado de disociacin de
las molculas al disolverse. Los cidos que tienen un grado de
disociacin bajo reciben el nombre de cidos dbiles.
Los cidos fuertes tienen prcticamente todas sus molculas
disociadas en solucin acuosa y los cidos dbiles solamente tienen
disociada una fraccin de sus molculas.
7.3.3.

FUERZA DE LAS BASES

Una base es fuerte cuando sus molculas se disocian en casi su


totalidad y es dbil cuando tiene gran parte de sus molculas en
solucin sin disociar. Son ejemplos de bases fuertes el hidrxido de
sodio y de potasio.
En cambio, el hidrxido de amonio (NH4OH) es una base dbil,
por lo que la ecuacin de disociacin se escribe con dos flechas:
1
1++O H
N H 4 OH N H 4
Esta base no tiene sus molculas del todo disociadas, por lo que
en la solucin coexistirn las molculas de hidrxido de amonio con
las del ion amonio y el ion hidrxido.
La fuerza de las bases vara con el grado de disociacin de las
molculas al disolverse. Las bases que tienen un grado de disociacin
bajo reciben el nombre de bases dbiles.
Las bases fuertes son las que tienen prcticamente todas sus
molculas disociadas en solucin acuosa y las bases dbiles son las
que solamente tienen disociada una fraccin de sus molculas.
7.3.4.

FUERZAS RELATIVAS DE LOS CIDOS

En la siguiente tabla se muestran unos ejemplos de las fuerzas


relativas de los cidos en solucin acuosa a temperatura ambiente.
cido

Fuerza

Reaccin

cido perclrico

Muy fuerte

HClO4 ---- H+ + ClO4-

cido clorhdrico

Fuerte

HCl --- H+ + Cl-

Ion sulfato cido

Fuerte

HSO4----- H+ + SO42Pg 36
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cido fosfrico

Dbil

H3PO4--- H+ + H2PO4-

cido Actico

Dbil

CH3-COOH ----CH3-COO- + H+

Ion sulfito cido

Dbil

HSO3------ H+ + SO32-

Perxido de hidrgeno

Muy dbil

H2O2---- H+ + HO2-

7.3.5.

CONSTANTES DE ACIDEZ Y DE BASICIDAD

Un cido dbil en solucin acuosa se disocia de acuerdo con:


1+

1+ H 3 O
HA + H 2 O A
La constante de equilibrio se expresa como:
1
A

1+
H 3 O

K =
En disoluciones acuosas diluidas, la concentracin de agua se
puede considerar constante, por lo que se incluye en la constante de
equilibrio. La que se obtiene se llama constante de acidez (Ka).
Cuando una base en solucin acuosa es dbil, se disocia
conforme la siguiente ecuacin:
1+

1++ O H
B+ H 2 O B H
La constante de equilibrio es:
1+

BH

1
OH

K=
Al igual que en los cidos, en las disoluciones diluidas la
concentracin de agua es prcticamente constante, por lo que se
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engloba en K. La constante que se obtiene se llama constante de


basicidad (Kb).
Un cido es ms fuerte cuanto mayor es su K a y una base es
ms fuerte cuanto mayor es su Kb.
7.3.5.1. PROPIEDADES CIDAS Y BSICAS DE
LAS SALES
Las disoluciones acuosas de las sales pueden presentar un
comportamiento cido o bsico debido a que los iones procedentes de
su disociacin pueden reaccionar con el agua intercambiando
protones (reacciones de hidrlisis). Como consecuencia de estas
reacciones, las disoluciones acuosas de las sales presentan diferentes
propiedades cido-base.
7.3.5.2. SAL DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL
Las disoluciones acuosas de sales que proceden de un cido
fuerte y una base dbil tienen un pH ligeramente cido. Por ejemplo,
el NH4Cl (s) en agua, se disocia completamente en:
1

1++C l(ac)
N H 4 Cl (s) N H 4 (ac)
El ion NH4+, cido conjugado del NH3, sufre una hidrlisis. Como
consecuencia de sta se obtiene H3O+, que confiere a la solucin un
carcter cido:
1+
1++ H 2 O(l) N H 3(ac ) + H 3 O(ac)
N H 4 (ac )
Como la concentracin del H2O permanece prcticamente
constante, la constante de equilibrio, Ka o constante de hidrlisis, es:
+
H 3 O

1+
N H 4

[ N H3 ]
K a=

Pg 38
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7.3.5.3. SAL DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE


Las disoluciones acuosas de sales que proceden de un cido
dbil y una base fuerte tienen pH bsico. Por ejemplo, la solucin de
acetato de sodio en agua, se disocia completamente en:
1

C H 3COO

1+ +

Na 2 [ C H 3COO ]( s) + H 2 O Na (ac )

El ion CH3-COO-, base conjugada del CH3-COOH, sufre una


hidrlisis. Como consecuencia de sta se obtiene CH 3-COOH e iones
OH-, que confiere a la solucin un carcter bsico:
1

1+ H 2 O(l) C H 3COOH (ac) +OH (ac)

[ C H 3COO ]( ac)
Como la concentracin del H 2O permanece prcticamente
constante, la constante de equilibrio, Kb o constante de hidrlisis, es:
1

[ C H 3 COO ]
K b=

[ C H 3COOH ] [ OH 1 ]

Tipo de sal

Iones que se
hidrolizan

pH

cido fuerte y base


Ninguno
fuerte

cido dbil y base


Anin
fuerte

cido fuerte y base


Catin
dbil

cido dbil y base


Anin y catin
dbil

7 si KaKb= 7 si Ka = Kb
7 si Ka Kb

7.3.5.4. SAL DE CIDO Y BASES FUERTES


Las disoluciones acuosas de sales que proceden de un cido
fuerte y una base fuerte tienen pH neutro. Por ejemplo, la solucin de
NaCl (s) en agua, se disocia completamente en:

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1++Cl(ac)
NaC l(s) Na (ac)
Los iones Na+ y Cl- son, respectivamente, cidos y base
conjugados de la base fuerte NaOH y el cido fuerte HCl, por lo que
en el agua tienen un comportamiento neutro y no se hidrolizan.
7.3.5.5. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Se denomina soluciones amortiguadoras o soluciones tampn a
aquellas que son capaces de mantener constante el valor del pH,
despus de la adicin de pequeas cantidades de cido o de base.

Control del pH en una solucin amortiguadora.


Las disoluciones amortiguadoras ms comunes son de dos
tipos:
Soluciones de un cido dbil y una sal de cido dbil con un
catin neutro (por ejemplo, una mezcla de CH 3 - COOH y CH3 COONa).
Soluciones de una base dbil y una sal de base dbil con un
anin neutro (por ejemplo, una mezcla de NH3 y NH4Cl).
En el caso del cido dbil/sal de cido dbil, la capacidad
amortiguadora se debe a que la relacin [CH3 - COOH] / [CH3 COO-]
se mantiene aproximadamente constante. Si se aade un cido
fuerte, los iones H3O+ reaccionan con la base conjugada para formar
el cido dbil; si se adiciona una base fuerte, los iones OH - reaccionan
con el cido dbil para formar su base conjugada, contrarrestando as
la adicin del cido o de la base.
En el siguiente esquema, se representa la variacin del pH que
tiene lugar al adicionar 0,01 moles de NaOH o 0,01 moles de HCl en
un litro de solucin amortiguadora y en un litro de agua pura.
a) 1 Litro de solucin amortiguadora:
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0,01 mol de
NaOH

pH =
4,79

0,01 mol de
HCl

Inicial pH=
4,74

pH =
4,70

b) 1 Litro de Agua Pura

0,01 mol de
NaOH

pH =
12,00

0,01 mol de
HCl

Inicial pH=
7,00

pH =
2,00

La capacidad amortiguadora de una solucin tampn tiene un


lmite. La posibilidad de mantener constante el pH viene determinada
por las cantidades de los componentes de la solucin. Para que una
solucin amortiguadora sea efectiva, ambos componentes, cido
dbil y base conjugada (o, alternativamente, base dbil y su cido
conjugado) deben estar en cantidades apreciables y en
concentraciones similares.
7.3.6.

VALORACIONES CIDO-BASE

Se conoce con el nombre de valoracin cido-base al conjunto de


operaciones que, realizadas en el laboratorio, tiene como finalidad el
conocimiento de la concentracin de una solucin de un cido o una
base (de concentracin desconocida) con la ayuda de una solucin de
una base o un cido (de concentracin conocida) o de una substancia
patrn primario, todo ello con la colaboracin de un indicador cidobase. El material bsico a utilizar ser: matraz erlenmeyer, bureta,
pipeta, solucin problema, solucin patrn (o patrn primario) e
indicador.

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COO-K+
COOH

Comencemos por explicar la valoracin de una


solucin utilizado un patrn primario. Una de las substancias patrn
primario ms utilizadas es el hidrgeno ftalato de potasio, de frmula
El protn cido de esta substancia permite su reaccin
cuantitativa con substancias que tengan propiedades bsicas, como el
hidrxido sdico
COO-K+

COO-K+

+
COOH

NaOH

H2O

COO-Na+

Como ejercicio, Calcule la masa molecular del hidrgeno ftalato


de potasio.

Por otro lado, supongamos que preparar una solucin de


hidrxido sdico de concentracin perfectamente conocida. En la
realidad experimental, esto no puede realizarse por peso directo, ya
que el hidrxido sdico se contamina de diferentes formas y eso genera
error en la cantidad de NaOH pesado dando como resultado una
cantidad de base desconocida. Es por ello que se necesita preparar
primero la solucin de y posteriormente valorarla con un patrn
primario.
Si, por ejemplo, se quiere preparar 1000 ml de solucin acuosa
de hidrxido sdico 0,5 M, ser necesario pesar 20 g de hidrxido
sdico, disolverlos en una vaso de precipitados, verterlos en un
matraz aforado de 1000 ml y finalmente enrasar. Esta solucin ser
aproximadamente 0,5 M, pero necesitamos conocer su concentracin
exacta. Para ello haremos reaccionar una alcuota de la solucin
preparada con un patrn primario. La pregunta surge rpidamente qu
masa de patrn primario se debe pesar? Debemos tener en cuenta que
cuanto ms patrn pesemos, ms cantidad de solucin consumiremos.
Tres factores condicionarn el volumen de solucin a valorar que
debamos consumir: En el laboratorio hay que hacer las siguientes
consideraciones antes de proceder, as:
-

No debe ser un volumen demasiado grande ya que en este caso se


deber llenar dos o ms veces la bureta (en general de 25 ml), lo que
conduce a incrementar el error instrumental.
Pg 42
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Adems el precio de los reactivos consumidos no aconseja la utilizacin


de ms reactivo del necesario

No debe ser demasiado pequeo, pues en este caso la imprecisin


relativa de la medida se hace muy grande.
En las operaciones que vamos a realizar en el laboratorio el
volumen que debe consumirse estar entre 10 - 15 ml, cantidad que
cumple las condiciones anteriormente establecidas. Es necesario por
tanto un clculo previo a la realizacin de la valoracin. Si queremos
consumir aproximadamente 10 ml de la solucin preparada, la masa
de patrn a pesar ser (se supone que la reaccin entre el patrn y la
solucin es 1:1)
n moles patrn primario (cido) = n moles de base
Tomando, la definicin de la molaridad, se tiene:
N (oMoles)
M=
V (l)
m
=M b V b
Mr
En esta ecuacin, obsrvese que:
Mr=Peso molecular del patrn primario, Vb=Volumen 10 mL, Mb=0,5, b
hace referencia a la base.
En tanto:
m
=M b V b M r
Mr
m=( 0,5 ) ( 10 ) ( 103 ) 204,22=1,02 gdeftalato
Resuelva como ejercicio:
Cuanto de hidrogenoftalato de potasio (como patrn primario) se
debe pesar aproximadamente para consumir 15 ml de solucin acuosa
de hidrxido sdico de concentracin 0.5 M. Qu ocurre si pesamos
un poco ms? Y si pesamos menos?
Debemos por tanto pesar aproximadamente 1 gramo de patrn
primario para consumir aproximadamente 10 ml de la solucin
preparada. La cantidad exacta pesada (alrededor de 1 g) se debe pesar
y anotar con el mximo nmero de decimales posible (por ejemeplo
1,0235 g), ya que de la precisin de esta medida depende en gran
parte la precisin de la concentracin de la solucin preparada. Si ahora
disolvemos la masa de patrn pesada en un volumen de agua (no
importa la magnitud de ese volumen ya que no afecta al nmero de
moles de la sustancia patrn, el agua debe estar exenta de carbonatos
Pg 43
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y de CO2, para conseguir esto es necesario que a una porcin de agua


debe ser hervida por un tiempo de unos 10 minutos, y enfriada) y
aadimos un par de gotas de indicador, la valoracin se realizara
como sigue
Si como resultado de la valoracin obtenemos, por ejemplo, un
volumen de equivalencia de 10,3 ml, ya podemos calcular de manera
precisa la concentracin de la solucin de hidrxido sdico:
M b=
M b=

[ M r ] [V b ]
1,0235 g
=0,486 M
[ 204,22 ] [ 10,3103 ]

Dato, que se aproxima bastante al de 0,5 M (eso debe ser siempre


as). Este procedimiento se debera seguir al menos tres veces, para
finalmente expresar el resultado con la imprecisin correspondiente
(0,4860,009) M
Una vez que se obtiene este resultado, se vuelve importante
calcula la concentracin de una solucin de hidrxido sdico de la
que se han necesitado 15,3 ml para valorar 0,432 g de
hidrogenoftalato de potasio. Expresa el resultado con la imprecisin
correspondiente.
Hasta ahora nos hemos limitado a explicar uno de los casos que
ms se utiliza en el laboratorio o en la prctica. En general las
valoraciones pueden ser mltiples y vamos a detallar algunas de las
posibilidades ms comunes. En muchos casos aprovecharemos una
solucin valorada con un patrn primario para valorar otras
disoluciones de concentracin desconocida; por ejemplo se puede
utilizar una solucin de hidrxido sdico valorada con ftalato para
valorar una solucin de cido clorhdrico.
Como ejemplo de aplicacin. Se valora una solucin de hidrxido
sdico 0,5 M. Si queremos consumir unos 15 ml, calcula los gramos de
ftalato que deberemos pesar. Si una vez alcanzado el punto de
equivalencia se consumen 13,2 ml de solucin, calcula la concentracin
exacta de la solucin. Si con esta solucin valorada nos disponemos a
valorar una de cido clorhdrico 0.2 M, calcula los ml de HCl(ac) que
debemos situar en el matraz erlenmeyer para consumir unos 15 ml de
hidrxido sdico. Si una vez alcanzado el punto de equivalencia se
Pg 44
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consumen 6,3 ml, calcula la concentracin de la solucin de cido


clorhdrico.
Comenzaremos, explicando el caso ms sencillo: la valoracin de
un cido fuerte con una base fuerte, para pasar posteriormente a casos
algo ms complejos: valoracin cido fuerte-base dbil y valoracin
cido dbil-base fuerte. El ltimo caso posible, valoracin cido dbilbase dbil.
7.3.7.
VALORACIN DE UN CIDO FUERTE CON
BASE FUERTE. INDICADORES
Supongamos que disponemos de una solucin un cido fuerte
(por ejemplo cido clorhdrico) en agua cuya concentracin es
desconocida; en esa solucin [H3O+]>10-7 M y por tanto pH<7. Si a esta
le vamos aadiendo una solucin de una base fuerte (por ejemplo
hidrxido sdico) de concentracin conocida, se ir produciendo la
reaccin conocida como reaccin de neutralizacin:
NaOH (ac) + HCl(ac) NaCl(ac )+ H 2 O(l)
En este proceso de adicin de la base ir disminuyendo la
concentracin de H3O+ y por tanto aumentando el pH. Si continuamos
aadiendo solucin bsica nos iremos acercando lentamente a pH 7; en
este punto puede considerarse que todos los H3O+ del cido se han
consumido y que slo permanecen los que provienen del disolvente
(agua). Por tanto debemos considerar que todo el cido se ha
consumido. Adems en las proximidades de ese punto la concentracin
de H3O+ es muy pequea y por tanto pequeas adiciones de base (OH-)
producen grandes variaciones de pH. Si pasado este punto de pH 7,
llamado punto de equivalencia, seguimos aadiendo solucin bsica se
sigue produciendo una brusca variacin del pH. Cuando ya hemos
sobrepasado el punto de equivalencia, nuevas adiciones de OH- ya no
producen variaciones tan acusadas del pH dado que la concentracin
de OH- ya es muy grande, afectando por tanto poco a la concentracin
total. Todo esto se aprecia mucho mejor en la grfica siguiente que
corresponde a la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

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14
12
10
8

pH

6
4
2
0
0

10

15

20

25

V(NaOH, m L)

Donde se aprecia una zona


singular en la cual la variacin de pH al aadir pequeas cantidades de
OH- es muy grande; este es la zona que realmente nos interesa. Como
ya hemos dicho a lo largo del punto anterior, cuando se llegue al punto
de equivalencia, todo el cido se ha consumido prcticamente. Como
por cada OH- aadido conocemos cuantos H3O+ se han consumido (a
travs de la estequiometra de la reaccin), y adems el nmero de OH aadidos en el punto de equivalencia es conocido ya que la
concentracin de la solucin bsica y el volumen aadido hasta llegar
al punto de equivalencia (Veq) es definida, en consecuencia, tendremos
los datos suficientes para calcular la concentracin inicial de cido AH
(recordemos que este era nuestro objetivo), As:
1+

1+ BH (ac)

AH (ac) + B(ac) A(ac)


Si la reaccin de neutralizacin se produce mol a mol tendremos, en tal
caso, en el equilibrio, el nmero de equivalentes de del cido es igual al
nmero de equivalentes de la base, entonces:
V a N a=V b N b
Donde Va es el volumen de la solucin de cido colocada en el
erlenmeyer, Vb es el volumen gastado de base hasta llegar al punto de
equivalencia (se lee en la bureta), Nb es la molaridad de la solucin de
base y Na es la incgnita a calcular. Slo nos har falta alguna forma de
conocer cuando se ha alcanzado el punto de equivalencia. Esto se
consigue utilizando con los indicadores cido-base, que ya se explico.
Los indicadores cido-base son sustancias con propiedades cido-base
(pueden aceptar o ceder protones) en las que la forma cida (InH) tiene
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distinto color6 en solucin acuosa que la forma bsica (Ind-),


recordando;
1+
1+ H 3 O
HIn+ H 2 O
Color forma cida color forma bsica
La estructura qumica de estas molculas es bastante compleja. El color
de la forma cida se aprecia claramente cuando, se tiene:

[IndH]
= 10
[ Ind - ]
(1)
y el de la forma bsica cuando
[IndH] 1
=
[ Ind - ] 10 (2)
Esto, va a permitir conocer en una valoracin cido-base cuando
se ha alcanzado el punto de equivalencia. En efecto, si a la solucin
problema del ejemplo anterior le aadimos 2 3 gotas un indicador
adecuado, este se encontrar inicialmente en la forma cida,
produciendo en toda la solucin una coloracin que corresponder al
color de la forma cida del indicador (color 1), ya que se cumplir la
condicin (1). Cuando se comience a aadir solucin bsica se
comenzar a consumir primero el cido presente en la solucin. Cuando
este se haya consumido, las siguientes gotas de solucin bsica
aadidas producirn en el indicador la reaccin;
1+ H 2 O
1
InH +OH
Color forma cida

color forma bsica

Alcanzndose el punto final de la valoracin; de esta manera [InH]


comenzar a disminuir mientras la de [In-] disminuir; en el momento
en que se cumpla la condicin (2) toda la solucin tomar el color de la
forma bsica del indicador.
Cul es el motivo por el que un indicador cambia de color en una
valoracin cido-base?
6En ocasiones el cambio es de un determinado color a incoloro.
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Qu diferencia existe entre el punto de equivalencia y el punto final?


El hecho de que el indicador se consuma justo despus de que se
acabe el cido de la solucin, no es una casualidad, sino una
consecuencia de la correcta eleccin de ste. Debe advertirse que no
cualquier indicador sirve para cualquier valoracin; debe elegirse aquel
indicador cuyo intervalo de pH de cambio de color (intervalo de pH al
que el indicador cambia de color) contenga el pH del punto de
equivalencia de la valoracin a realizar. En este caso concreto ya
dijimos que era siete; de esta forma cuando el indicador cambie de
color sabremos que se ha alcanzado el punto de equivalencia. La
variacin de color no se produce de manera abrupta, sino de manera
gradual al ir cambiando el pH; ahora bien como ya hemos visto que en
una valoracin cido-base hay una zona en la que la variacin del pH es
muy abrupta (proximidades del punto de equivalencia) y en la que por
tanto con poco volumen aadido (unas pocas gotas) pasaremos del
color de la forma cida al color de la forma bsica. Finalmente,
recordemos que en el punto de equivalencia, el nmero de
equivalentes de base aadidos y el nmero de equivalentes de cido
presentes inicialmente en la solucin estn relacionados;
NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
n de equivalente de OH- aadidos = n de equivalentes de cido
VaNa=VbNb
7.3.8.
VALORACIN DE UNA BASE DBIL CON UN
CIDO FUERTE.
Prcticamente todo lo dicho en el apartado anterior puede
aplicarse a la valoracin de una base dbil con un cido fuerte.
Tomemos como ejemplo el caso de la valoracin de una solucin de
amoniaco de concentracin desconocida con una solucin de cido
clorhdrico de concentracin conocida. El montaje experimental sera
las nicas diferencias respecto al caso anterior son:
1.- al adicionar el cido, la reaccin que se produce es:
1

N H 3(ac)+ HCl (ac) N H +1


4(ac) +Cl(ac)
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Cuando toda la base se ha consumido, es decir estemos en el


punto de equivalencia, tendremos una solucin de NH4+ cuyo pH no
ser siete como en el caso anterior. Efectivamente, el NH4+ produce la
reaccin de hidrlisis con el disolvente (agua)
1+

1++ H 2 O(l) N H 3(ac) + H 3 O(ac)


NH 4 (ac)
a causa de esta reaccin, el pH del punto de equivalencia se da en una
zona ligeramente cida. Esto deber ser tenido en cuenta a la hora de
elegir el indicador adecuado;
2.- adems el cambio de pH que se produce en las proximidades del
punto de equivalencia no es brusco como en el caso anterior. Esta
circunstancia se da siempre que se valora un cido o una base dbil y
hace que sea ms fcil cometer errores en la valoracin.
7.3.9.
VALORACIN DE UN CIDO DBIL CON
UNA BASE FUERTE.
Todo lo expuesto en el punto anterior puede aplicarse a la
valoracin de un cido dbil con una base fuerte. Tomemos el ejemplo
de la valoracin de una solucin de un cido dbil (p. ej. actico) de
concentracin desconocida con una solucin de concentracin conocida
de una base fuerte (p. ej. NaOH). El montaje experimental sera anlogo
a los anteriores. Las caractersticas de esta valoracin seran:
- en las cercanas del punto de equivalencia, podemos considerar que
todo el cido se ha consumido, segn la reaccin.
1
C H 3COO

1++ H 2 O(l )
CH 3 COO H (ac)+ NaO H(ac)
por tanto lo que tendremos en ese punto ser una solucin de in
acetato que puede producir la reaccin de hidrlisispor tanto el punto
de equivalencia se da en una zona ligeramente bsica; esto deber ser
tenido en cuenta a la hora de elegir correctamente el indicador;
1
1+ H 2 O(l) CH 3COO H (ac) +OH (ac )
CH 3 COO(ac )
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- de la misma forma que ocurra antes, el salto de pH que se produce


en las proximidades del punto de equivalencia es mucho ms pequeo
que en la valoracin cido fuerte-base fuerte; esto hace ms difcil la
valoracin y aumenta la posibilidad de error.
Las valoraciones cido dbil-base dbil (CH3COOH-NH3) no se
estudian ya que dan lugar a saltos de pH muy pequeos, lo que
aumenta notablemente la dificultad de realizacin y tambin la
posibilidad de error. Es importante resaltar que cuanto ms pequeo es
el salto de pH en las proximidades del punto de equivalencia, la
valoracin ser ms difcil de realizar y las posibilidades de cometer
errores aumentan considerablemente. Esto se debe a que nosotros
estamos interesados en obtener el valor del volumen de equivalencia lo
ms exacto posible; de esta forma, si en las proximidades del punto de
equivalencia la variacin del pH no es grande, el indicador cambiar de
color de forma gradual. Esto implica que no podemos conocer con
demasiada exactitud el volumen de equivalencia.
7.4. PROPIEDADES FSICAS DE LAS DISOLUCIONES
Cuando se aade un soluto a un disolvente, se alteran algunas
propiedades fsicas del disolvente. Al aumentar la cantidad del soluto,
sube el punto de ebullicin y desciende el punto de solidificacin. As,
para evitar la congelacin del agua utilizada en la refrigeracin de los
motores de los automviles, se le aade un anticongelante (soluto),
como el 1,2-etanodiol (HOCH2CH2OH). Por otra parte, al aadir un
soluto se rebaja la presin de vapor del disolvente. Como se puede
apreciar al inicio del prrafo, las soluciones que presentan estas
propiedades son solo aquellas que tienen soluto no voltil en su
composicin.
Otra propiedad destacable de una solucin es su capacidad para
ejercer una presin osmtica. Si separamos dos disoluciones de
concentraciones diferentes separadas una de otra por una membrana
semipermeable (una membrana que permite el paso de las molculas
del disolvente, pero impide el paso de las del soluto), las molculas
del disolvente pasarn de la solucin menos concentrada a la solucin
de mayor concentracin, haciendo a esta ltima ms diluida.
Para explicar adecuadamente las propiedades coligativas, se parte
de La Regla de las Fases del Agua, Esto es el punto triple del agua,
donde coexisten en equilibrio el Gas, el Lquido y el slido. Este punto
invariante y que es dado por la naturaleza se lo representa mediante
el siguiente grfico:
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Esta representa la curva del solvente puro, pero si se realiza lo


mismo para la solucin, se aprecia que la curva se desplaza hacia la
derecha, pudiendo apreciarse la depresin en el punto de
congelacin, aumento en el punto de ebullicin y depresin en la
presin de vapor, que corresponden a tres de las cuatro propiedades
coligativas de las soluciones con soluto no voltil. La cuarta propiedad
es la presin osmtica. Tal como se muestra en el siguiente grfico:

Se aprecia, que en el punto triple (b), coexisten en equilibrio, el


lquido, el solido y el vapor para el solvente puro, en este caso agua.
El segmento de la curva representado por be, es la curva del
equilibrio slido lquido (licuefaccin o solidificacin), el segmento
bd, es la curva de vaporizacin (condensacin) y el segmento desde
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bg, es la sublimacin. Aprciese, que si se traza la misma curva para


la solucin, sta se desplaza (representada por la lnea roja). Si en
este grfico trazamos una isbara en el punto que corresponde a 760
mm de Hg (1 atmsfera de presin) se observa que pasa por lo
puntos f-e en el punto de congelacin (donde se produce entonces
una disminucin de este parmetro) en el grfico, la curva del
solvente, y al otro extremo esta misma isbara pasa por los puntos dh, aprecindose un aumento en el punto de congelacin. Por otro
lado, si se traza una isoterma en cualquier segmento de las curvas de
vaporizacin, sector representado por la letra C en el grfico, se
identifica la depresin en el punto de vaporizacin. Como se puede
apreciar, se puede entonces, en este grfico identificar tres de la
cuatro propiedades Coligativas de las soluciones. La presin osmtica
que corresponde a la cuarta propiedad Coligativa se la analiza ms
adelante.
7.4.1.
LOS
FUNDAMENTOS
PROPIEDADES COLIGATIVAS

DE

LAS

Muchas de las propiedades importantes de las disoluciones


dependen del nmero de partculas de soluto en la solucin y no de la
naturaleza de las partculas del soluto. Estas propiedades se
denominan Propiedades Coligativas porque tienen un mismo origen;
esto es, todas ellas dependen del nmero de partculas sean tomos,
molculas o iones.
7.4.1.1. DISMINUCIN
VAPOR

DE

LA

PRESIN

DE

Si un soluto es no voltil la presin de vapor de su solucin es


menor que la del solvente puro. As que la relacin entre la presin de
vapor y presin de vapor del disolvente depende de la concentracin
del soluto en la solucin. Esta relacin est dado por la ley de Raoult 7,
que establece que la presin parcial de un disolvente sobre una
solucin est dada por la presin de vapor del solvente puro,
multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la solucin, para
solutos no inico, si el soluto es inico es necesario multiplicar por el
coeficiente de ionizacin (i).

7 La Ley de Raoult, matemticamente se la expresa de la siguiente manera:

pi=i pio x i

donde i hace referencia al uno de los componentes de la

solucin.
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Una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es el


incremento del desorden dentro del sistema: a mayor desorden
creado, ms favorable es el proceso. La vaporizacin aumenta el
desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no estn
tan cercanamente empacadas y por lo tanto tienen menos orden que
las del lquido. Como en una solucin est ms desordenada que el
disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una solucin y un
vapor es menor que la que se da entre un disolvente puro y un vapor.
As las molculas del lquido tienen menor tendencia a abandonar el
disolvente para transformarse en vapor.
Se calcula el descenso en la presin de vapor a partir de la
ecuacin de Raoult, si estamos haciendo referencia a una solucin
que contiene soluto y solvente, se tiene:
Si se reconoce que:
X 1 + X 2 =1
Segn Raoult,
0

P1=X 1 P1
Si:
X 1=1X 2
Se reemplaza:
P1=(1X 2 ) P01
P1=Po1 X 2 P10
0

P1P1=X 2 P1
0

P1 P1
=X 2
0
P1
Siendo

P01P1

representa como:

la depresin del punto de congelacin, que se lo


P= X 2 P01 .
7.4.1.2. ELEVACIN
EBULLICIN

DEL

PUNTO

DE

El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual


su presin de vapor iguala a la presin atmosfrica externa. Difieren
los puntos de ebullicin tanto del solvente puro, en este caso en
particular del agua pura con el punto de ebullicin de la solucin,
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generando un aumento en ste ltimo. En la figura se aprecia


claramente este fenmeno, aprecie el segmento d-h, mientras el
punto de ebullicin del solvente puro a una presin de una atmsfera
corresponde a 373,16 K, el punto de ebullicin de la solucin es
mayor a la misma presin. Este aumento se denomina ebulloscopia o
aumento en el punto de ebullicin, que representa una propiedad
Coligativa. A lo largo de toda la curva del equilibrio lquido-vapor, se
pareca el fenmeno. La relacin presin de vapor-temperatura, en un
cambio de fases, viene dada por la ecuacin de Clausius y Clapeyron 8.
En consecuencia, la presencia de un soluto no voltil en la solucin
hace que se produzca una disminucin de la presin de vapor en
consecuencia un aumento en el punto de ebullicin, en el solvente
puro no se produce este efecto. Teniendo en cuenta que el punto de
ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de
vapor es igual a 1 atm., que en el caso del agua es 373,16 K, la
presin de vapor de la solucin ser menor de 1 atm. Por
consiguiente se necesitar una temperatura ms alta para alcanzar
una presin de vapor de 1 atm. As el punto de ebullicin es mayor
que el del agua lquida, el incremento en la temperatura de ebullicin
de una solucin es directamente proporcional al nmero de partculas
del soluto por mol de molculas del solvente, expresada en nmero
de moles de soluto por kilogramo de solvente (molalidad). Dado que
la molalidad expresa el nmero de moles de soluto por 1000 g de
solvente, lo cual representa un nmero fijo de moles del solvente. As
Tes proporcional a la molalidad. As;
T b=k b m
Donde, Kb = constante de elevacin del punto de ebullicin normal,
solo depende del solvente. Para el agua es 0.52 C / m, por
consiguiente una solucin acuosa 1 m de sacarosa o cualquier otra
solucin acuosa que sea 1 m de partculas de soluto no voltil ebullir
a una temperatura 0.52 C ms alta que el agua pura.
8The vaporization curves of most liquids have similar shape. The
vapour pressure steadily increase as the temperature increases. A
good approach is to find a mathematical model for the pressure
increase as a function of temperature. Experiments showed that the
pressure P, enthalpy of vaporization, Hvap, and temperature T are
related, P = Aexp (- Hvap / R T)

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7.4.1.3. DISMINUCION
CONGELACIN

DEL

PUNTO

DE

La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al


agua pura, tambin afecta el punto de congelacin de la solucin,
esto se explica porque cuando una solucin se congela, los cristales
del solvente puro generalmente se separan; las molculas de soluto
normalmente no son solubles en la fase slida del solvente. Por
ejemplo cuando soluciones acuosas se congelan parcialmente, el
slido que se separa casi siempre es hielo puro, como resultado la
parte del diagrama de fases del agua en la Figura que representa la
presin de vapor del slido es la misma que para el agua lquida ene
estado puro. En esta misma figura puede apreciar que el punto triple
de la solucin a una temperatura menor que el del agua pura lquida
debido a posee una presin de vapor ms baja que la solucin.
El punto de congelacin de una solucin es la temperatura a la
cual comienzan a formarse los cristales de solvente puro en equilibrio
con la solucin. Debido a que el punto triple la temperatura de la
solucin es ms bajo que el del lquido puro, el punto de
congelamiento de la solucin tambin ser ms bajo que el del agua
lquida pura.
Matemticamente, igual que en los dos casos anteriores, la
propiedad Coligativas depende del nmero de molculas del soluto
con relacin al nmero de molculas del solvente, en consecuencia es
directamente proporcional a la concentracin, expresada en
molalidad, para el caso de un soluto no voltil, y que en no inico, la
depresin del punto de congelacin viene dada por la siguiente
expresin:
T e =k e m
En esta ecuacin, la constante de proporcionalidad se la
denomina constante crioscopia, que si el solvente es agua, tiene un
valor de 1,86 grados kg/mol., este valor como la constante
ebulloscopia, es determinada mediante criterios fsico-qumicos.
Es necesario indicar, que para el caso de sistemas con soluto no
voltil, inico todas las ecuaciones deben ser multiplicadas por el
coeficiente de vanthoff.

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7.4.1.4. PRESIN OSMTICA Y SMOSIS


Ciertos materiales, incluyendo muchas membranas de los
sistemas biolgicos y sustancias sintticas como el celofn son
semipermeables. Cuando se ponen en contacto con una solucin,
ellas permiten el paso de algunas molculas pero no de otras.
Generalmente permiten el paso de las molculas pequeas de
solvente como el agua pero bloquean el paso de solutos ms grandes
o iones. El carcter semipermeable, se debe a la red de poros
diminutos de la membrana.
Consideremos una situacin en la cual solamente las molculas
de solvente pueden pasar a travs de la membrana. Si esa membrana
se coloca entre dos soluciones de diferente concentracin, las
molculas de solvente se movern en ambas direcciones a travs de
la membrana. Sin embargo la concentracin del solvente es mayor en
la solucin que contiene menos soluto que en la ms concentrada. Por
consiguiente la tasa de paso del solvente desde la solucin menos
concentrada hacia la ms concentrada es mayor que la velocidad en
la direccin opuesta. As hay un movimiento neto de las molculas de
solvente desde la solucin menos concentrada hacia la ms
concentrada, este proceso se llama osmosis. Recuerde: el movimiento
neto del solvente es siempre hacia la solucin con la concentracin de
solutos ms alta.
La presin necesaria para evitar la smosis se conoce como
presin osmtica, , de la solucin. Se encuentra que la presin
osmtica obedece una ley de forma similar a la de los gases ideales:
nRT
=
V
Donde V = volumen de la solucin
n = nmero de moles de soluto
R = la constante ideal de los gases = 0.08206 L-atm /mol-K
T = temperatura en la escala Kelvin.
Es necesario indicar, que si bien es una ecuacin similar a la ecuacin
del Gas Ideal, su deduccin no tiene ninguna relacin a ste ltimo
fenmeno.

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7.5. OPERACIONES UNITARIAS.


7.5.1.

LA MACERACIN

La maceracin es un proceso de extraccin slido-lquido. El


producto slido (materia prima) posee una serie de compuestos
solubles en el lquido extractante que son los que se pretende extraer.
En general en la INDUSTRIA QUIMICA se suele hablar de
extracciones, mientras que cuando se trata de ALIMENTOS, HIERBAS
y otros productos para consumo humano se emplea el trmino
maceracin. En este caso el agente extractante (la fase lquida) suele
ser AGUA, pero tambin se emplean otros lquidos como VINAGRE,
JUGOS, ALCOHOLES o ACEITES aderezados con diversos ingredientes
que modificarn las propiedades de extraccin del medio lquido.
A veces el producto empleado es el extracto propiamente dicho
y otras el slido sin los citados compuestos o incluso ambas partes,
por ejemplo si extraemos CAFENA del CAF, podemos emplear el
caf descafeinado para hacer una infusin tradicional y la cafena
para la confeccin de refrescos u otros usos.
La naturaleza de los compuestos extrados depende de la
materia prima empleada as como del lquido de maceracin. En los
casos en que se utilice el producto extrado se suele emplear una
etapa de secado bien al sol, con calor o incluso una liofilizacin.
7.5.1.1. Tipos de maceracin
Existen, bsicamente, dos tipos de maceracin:
7.5.1.2. Maceracin en fro
Consiste en sumergir el producto a macerar en un recipiente
con la menor cantidad de agua posible, slo lo suficiente como para
cubrir totalmente lo que se desea macerar. Esto se hace por un lapso
ms o menos largo, dependiendo de lo que se vaya a macerar.
La ventaja de la maceracin en fro consiste en que al ser slo
con agua se logran extraer todas las propiedades de lo que se
macera, es decir, toda su esencia sin alterarla en lo ms mnimo.

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7.5.1.3. Maceracin con calor


El proceso a ejecutar en este tipo de maceracin es el mismo
que en la maceracin en fro, slo que en este caso puede variar el
medio por el cual se logra la maceracin. El tiempo que se desea
macerar vara mucho de la maceracin en fro ya que al utilizar calor
se acelera el proceso tomando como referencia que 3 meses de
maceracin en fro, es igual a 2 semanas en maceracin con calor,
esto es en el caso de las plantas y hierbas medicinales.
La desventaja de la maceracin en calor es que no logra extraer
totalmente pura la esencia del producto a macerar, ya que siempre
quema o destruye alguna pequea parte de esta (muchas veces se
trata de compuestos termolbiles).
Muchas veces, para acortar ms los tiempos de extraccin y
que las substancias pasen el menor tiempo posible a elevadas
temperaturas, se hacen extracciones con corriente de vapor
7.5.2.

LA EXTRACCIN

La extraccin es un procedimiento de separacin de una


sustancia que puede disolverse en dos disolventes no miscibles entre
s, con distinto grado de solubilidad y que estn en contacto a travs
de una interfase. La relacin de las concentraciones de dicha
sustancia en cada uno de los disolventes, a una temperatura
determinada, es constante. Esta constante se denomina coeficiente
de reparto y puede expresarse como:
K = [sustancia]1/[sustancia]2
donde[sustancia]1 es la concentracin de la sustancia que se
pretende extraer, en el primer disolvente y, anlogamente
[sustancia]2 la concentracin de la misma sustancia en el otro
disolvente.
Si tenemos una sustancia soluble en un disolvente, pero ms
soluble en un segundo disolvente no miscible con el anterior, puede
extraerse del primero, aadindole el segundo, agitando la mezcla, y
separando las dos fases.
A nivel de laboratorio el proceso se desarrolla en un embudo de
decantacin. Como es esperable, la extraccin nunca es total, pero se
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obtiene ms eficacia cuando la cantidad del segundo disolvente se


divide en varias fracciones y se hacen sucesivas extracciones que
cuando se aade todo de una vez y se hace una nica extraccin.
El procedimiento es el siguiente:
Se aade dentro del embudo la sustancia disuelta en el
disolvente del cual se pretende extraer.
Se completa con el disolvente en el que se extraer y en el que
la solubilidad de la sustancia es mayor.
Se cierra la parte superior del embudo y se agita vigorosamente
para formar una emulsin de los dos lquidos inmiscibles y
permitir el reparto de la sustancia disuelta entre ambos.
Se abre de vez en cuando la vlvula del embudo de manera que
los gases que se puedan formar salgan del embudo.
Se deja reposar durante un tiempo para que se forme una
interfase clara entre ambos.
Se abre la espita inferior del embudo y se deja escurrir el lquido
ms denso en un recipiente adecuado, como un vaso de
precipitado.
Con relativa frecuencia aparecen en el proceso de extraccin
emulsiones o interfases que impiden una correcta separacin en el
embudo de separacin de las capas de disolventes, casi siempre
acuosa y orgnica. Este problema se da, especialmente, cuando se
trata de extracciones con cloruro de metileno. Para solventar este
problema es conveniente aadir unos mililitros de salmuera y agitar
de nuevo. En la mayor parte de los casos se produce la separacin de
las fases sin problemas.
El proceso tiene repercusin industrial y se emplea en
extraccin de aceites, grasas y pigmentos. Por ejemplo, el yodo, poco
soluble en agua, se extrae de la misma con tetracloruro de carbono.
Una vez efectuada la separacin de las fases se trata de calcular la
concentracin del yodo en cada fase, valorndolo con tiosulfato.
Este proceso puede usarse tambin si controlando la solubilidad
de nuestras sustancias en distintos disolventes. Especialmente en
qumica orgnica, mediante distintos tratamientos a algunos grupos
funcionales podemos controlar el valor de K, hacindolos as
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insolubles o solubles segn nos interese, por ejemplo: si tenemos


aminas disueltas en un disolvente orgnico y queremos pasarlas a
una disolvente polar, podemos tratarlas con cido para cargarlas y
que se protonen, disolvindose as en nuestro disolvente polar, una
vez separado hacemos el proceso contrario (es decir basificarlas y
devolverlas a su forma original) y las separamos totalmente de
nuestros disolventes.
7.5.3.

LA LIXIVIACIN

La palabra lixiviacin viene del latn: Lixivia, -ae sustantivo


femenino que significa leja. Los romanos usaban este trmino para
referirse a los jugos que destilan las uvas antes de pisarlas, o las
aceitunas antes de molerlas. En la actualidad, se denomina
lixiviacin, al lavado de una sustancia pulverizada para extraer las
partes solubles. Se denomina tambin a una de las formas de obtener
oro, para ellos se usa la lixiviacin con cianuro a la mena de oro para
purificarlo. Esto produce una gran contaminacin donde se hace el
procedimiento por el envenenamiento producido por los componentes
del cianuro y la gran cantidad de agua que se utiliza. El procedimiento
de lavado (lixiviacin) se hace en piletones gigantes, hasta del
tamao de varios estadios olmpicos, y por desgracia, posteriormente
estos residuos pasarn a las capas freticas de agua que
generalmente se ubican en las altas montaas, que es donde estn
las minas de oro. Una linda palabra, para tan triste explotacin
mineral.
7.5.3.1. Lixiviacin Natural
La lixiviacin produce el desplazamiento de sustancias solubles
o dispersables (arcilla, sales, hierro, humus, etc.); y es por eso
caracterstico de climas hmedos (Pluvisilva, etc.). Esto provoca que
los horizontes superiores del suelo pierdan sus compuestos nutritivos,
arrastrados por el agua; se vuelvan ms cidos, ya que queda
compuestos insolubles (Aluminio); y a veces, tambin se origine
toxicidad. Tambin se pierden grandes cantidades de fertilizantes, al
igual que los compuesto nutritivos.
En climas muy hmedos, la vegetacin natural (sobre todo la
forestal) sirve de proteccin contra lixiviacin. Cuando el hombre la
destruye, este proceso se acelera considerablemente y la retencin
de nutrientes en la zona radical se interrumpe (ya no hay races).
Otras formas de contribuir a la lixiviacin son mediante el empleo de
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fertilizantes con elevada acidez, el riego excesivo y cultivos que


retienen muchos nutrientes del suelo. Este proceso se ve asociado
tambin a los fenomenos de Meteorizacin
Otro efecto de este proceso natural se produce cuando
determinadas concentraciones de sustancias y componentes txicos
que se encuentran en el suelo, al entrar en contacto prolongado con
el agua, se difunden al medio y lo agreden.
7.5.3.2. Lixiviacin Qumica Minera.
La lixiviacin es un proceso en el cual se extrae uno o varios solutos
de un slido, mediante la utilizacin de un disolvente lquido. Ambas
fases entran en contacto ntimo y el soluto o los solutos pueden
difundirse desde el slido a la fase lquida, lo que produce una
separacin de los componentes originales del slido.
Algunos ejemplos son:
El azcar se separa por lixiviacin de la remolacha con agua
caliente.
Los aceites vegetales se recuperan a partir de semillas, como
los de soya y de algodn mediante la lixiviacin con disolventes
orgnicos.
La extraccin de colorantes se realiza a partir de materias
slidas por lixiviacin con alcohol o soda.
Dentro de esta tiene una gran importancia en el mbito de la
metalurgia ya que se utiliza mayormente en la extraccin de algunos
minerales como oro y plata. Tambin se utiliza en Tecnologa
Farmacutica.
En los yacimientos de cobre de minerales oxidados, el proceso de
obtencin de cobre se realiza en tres etapas que trabajan como una
cadena productiva, totalmente sincronizadas:
Lixiviacin en pilas.
Extraccin por solvente.
Electroobtencin.
Primera etapa: lixiviacin en pilas
Las pilas deben ser regadas con una solucin de cido sulfrico,
la que circula por caeras distribuidas homogneamente.
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Cul es el objetivo?
La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite
obtener el cobre de los minerales oxidados que lo contienen,
aplicando una solucin de cido sulfrico y agua. Este proceso se
basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de
soluciones cidas.
El proceso se lo analiza de la siguiente manera.
a)
Chancado: el material extrado de la mina (generalmente
a rajo abierto), que contiene minerales oxidados de cobre, es
fragmentado
mediante
chancado
primario
y
secundario
(eventualmente terciario), con el objeto de obtener un material
mineralizado de un tamao mximo de 1,5 a pulgadas. Este
tamao es suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de
cobre a la infiltracin de la solucin cida.
b)
Formacin de la pila: el material chancado es llevado
mediante correas transportadoras hacia el lugar donde se formar la
pila. En este trayecto el material es sometido a una primera irrigacin
con una solucin de agua y cido sulfrico, conocido como proceso de
curado, de manera de iniciar ya en el camino el proceso de
sulfatacin del cobre contenido en los minerales oxidados. En su
destino, el mineral es descargado mediante un equipo esparcidor
gigantesco, que lo va depositando ordenadamente formando un
terrapln continuo de 6 a 8 m de altura: la pila de lixiviacin. Sobre
esta pila se instala un sistema de riego por goteo y aspersores que
van cubriendo toda el rea expuesta.
Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una
membrana impermeable sobre la cual se dispone un sistema de
drenes (tuberas ranuradas) que permiten recoger las soluciones que
se infiltran a travs del material.
c)
Sistema de riego: a travs del sistema de riego por goteo
y de los aspersores, se vierte lentamente una solucin cida de agua
con cido sulfrico en la superficie de las pilas. Esta solucin se
infiltra en la pila hasta su base, actuando rpidamente. La solucin
disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, formando una
solucin de sulfato de cobre, la que es recogida por el sistema de
drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas
impermeabilizadas.
El riego de las pilas, es decir, la lixiviacin se mantiene por 45 a
60 das, despus de lo cual se supone que se ha agotado casi
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completamente la cantidad de cobre lixiviable. El material restante o


ripio es transportado mediante correas a botaderos donde se podra
reiniciar un segundo proceso de lixiviacin para extraer el resto de
cobre.
Qu se obtiene del proceso de lixiviacin?
De la lixiviacin se obtienen soluciones de sulfato de cobre
(CUSO4) con concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl)
denominadas PLS que son llevadas a diversos estanques donde se
limpian eliminndose las partculas slidas que pudieran haber sido
arrastradas. Estas soluciones de sulfato de cobre limpias son llevadas
a planta de extraccin por solvente.
7.5.4.

EL TAMIZADO.

Un tamiz es simplemente una malla de filamentos que se


entrecruzan dejando unos huecos cuadrados. Es importante que esos
cuadrados tengan todos el mismo tamao, ya que ste determinar el
tamao de lo que va a atravesar el hueco, tambin conocido como
luz de malla. En la industria farmacutica, se emplean tamices de
varias luces de malla que pueden apilarse uno encima de otro, de
manera que el de mayor luz de malla sea el superior y que sta vaya
disminuyendo hasta el tamiz inferior. Se deposita la muestra
granulada en la parte superior y se pone todo el sistema en agitacin,
nada de presionar la muestra, de modo que el granulado pase a
travs de la malla por s solo. Los grnulos ms pequeos irn
pasando, lgicamente, de tamiz en tamiz, descendiendo, mientras
que los mayores se irn quedando en los tamices superiores.
Una vez realizado el tamizado, se van cogiendo los tamices uno
a uno y se va leyendo el valor de la luz de malla. En el primer tamiz
tendremos granulados de mayor tamao que el valor que indica. En
los inferiores, tendremos granulados de mayor tamao que el que
indica pero menores que la luz de malla del tamiz inmediatamente
superior. Y, por ltimo, los grnulos que hayan pasado todos los
tamices tendrn un tamao menor que la luz de malla del ltimo
tamiz.
Esto permite seleccionar un granulado de un tamao (o un
rango de tamaos) determinado y que sabemos que van a ser
apropiados para trabajos posteriores. Es aplicable en otros campos,
por ejemplo, para eliminar granos gruesos de arena que pueden dar
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una pasta granulosa y difcil de trabajar, comprobar la eficacia de un


proceso de molienda, etc etc.
7.5.5.

LA DESTILACIN

La destilacin es la operacin de separar que consiste en la


separacin de los diferentes componentes lquidos de una mezcla,
(comnmente se ejecuta mediante calor), aprovechando los
diferentes puntos de ebullicin (temperaturas de ebullicin) de cada
una de las sustancias que constituye la mezcla a separar.
7.5.5.1. FUNDAMENTO TERICO
La destilacin es una operacin utilizada con frecuencia para la
purificacin y aislamiento de lquidos orgnicos.
La destilacin aprovecha las volatilidades y puntos de ebullicin de
los componentes lquidos a separar.
La destilacin depende de parmetros como: El equilibrio liquido
vapor, temperatura, presin, composicin, energa.
El equilibrio entre el vapor y el lquido de un compuesto est
representado por la relacin de moles de vapor y lquido a una
temperatura determinada, tambin puede estudiarse este
equilibrio a partir de sus presiones de vapor.
La temperatura influye en las presiones de vapor y en
consecuencia de la cantidad de energa proporcionada al
sistema, tambin influye en la composicin del vapor y el
lquido ya que esta depende de las presiones del vapor.
La presin tiene directa influencia en los puntos de ebullicin de
los lquidos orgnicos y por tanto en la destilacin.
La composicin es una consecuencia de la variacin de las
presiones de vapor, de la temperatura que fijan las
composiciones en el equilibrio.
Puntos de ebullicin, son aquellos puntos o temperaturas de
compuestos puros a las que sus presiones de vapor igualan a la
presin atmosfrica, producindose el fenmeno llamado
ebullicion.
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7.5.5.2. CLASIFICACIN DE LA DESTILACIN


Existen las siguientes:
Destilacin simple o sencilla.
Destilacin Fraccionada.
Destilacin por Arrastre de vapor.
Destilacin a presin reducida o al vacio.

7.5.5.3. DESTILACIN SIMPLE


El aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos son
operaciones bsicas qumicas reflejadas en la destilacin, extraccin,
re cristalizacin, absorcin, cromatografa, etc. Que en cada caso
aprovecha las propiedades fisicoqumicas de compuestos orgnicos,
involucrados en estos procesos, entre estas propiedades podemos
citar:

Puntos de ebullicin.

Polaridad.

Puntos de fusin.

Solubilidad.

Miscibilidad.

El aparato utilizado para la destilacin en el laboratorio es el


equipo de destilacin constituido un recipiente donde se almacena la
mezcla a la que se le aplica calor, un condensador donde se enfran
los vapores generados, llevndolos de nuevo al estado lquido y un
recipiente donde se almacena el lquido concentrado.

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En la industria qumica se utiliza la destilacin para la


separacin de mezclas simples o complejas. Una forma de clasificar la
destilacin puede ser la de que sea discontinua o continua.
El aparato de destilacin simple bsico esta compuesto por:
1.

Mechero, proporciona calor a la mezcla a destilar.

2.

Retorta o matraz de fondo redondo, que deber contener


pequeos trozos de material poroso (cermica, o material similar)
para evitar sobresaltos repentinos por sobrecalentamientos.

3.

Cabeza de destilacin: No es necesario si la retorta tiene una


tubuladura lateral.

4.

Termmetro: El bulbo del termmetro siempre se ubica a la


misma altura que la salida a la entrada del refrigerador. Para saber si
la temperatura es la real, el bulbo deber tener al menos una gota de
lquido. Puede ser necesario un tapn de goma para sostener al
termmetro y evitar que se escapen los gases (muy importante
cuando se trabaja con lquidos inflamables).

5.

Tubo de refrigeracin.

6.

Entrada de agua: El lquido siempre debe entrar por la parte


inferior, para que el tubo permanezca lleno con agua.

7.

Salida de agua: Casi siempre puede conectarse la salida de uno


a la entrada de otro, porque no se calienta mucho el lquido.

8.
9.

Se recoge en un baln, vaso de precipitacin, u otro recipiente.


Fuente de vacio No es necesario para una destilacin a presin
atmosfrica.

10.
Adaptador de vaco: No es necesario para una destilacin a
presin atmosfrica.
El lquido se destila desde el matraz de destilacin, ocurriendo
primeramente la vaporizacin, establecindose el equilibrio liquido
vapor. Parte del vapor se condensa en las paredes del matraz, pero la
gran parte pasa por la salida lateral condensndose debido a la
circulacin del agua fra por el tubo refrigerante, a este producto se le
conoce como, destilado, y a la porcin que queda en el baln de
destilacin el residuo, se debe mantener el ritmo de destilacin,
manteniendo continuamente una gota de condensado en el bulbo del
termmetro. Para evitar el sobrecalentamiento de los lquidos es
necesario introducir en el baln, ncleos de ebullicin y mantener
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constante el ritmo de destilacin. La destilacin simple es aplicable en


los sistemas que contengan lquidos orgnicos de puntos de
ebullicin bastante diferenciados, ejemplo: Sistema butanos-etanol,
agua-metanol.
Cuando se realiza una destilacin simple, si los puntos de
ebullicin de los lquidos que conforman el sistema binario son
cercanos entre si, lo que se realiza es una operacin de concentracin
de uno de los componentes sobre el otro. En el siguiente diagrama se
puede apreciar claramente esto. Supngase una mezcla constituida
por los lquidos A y B, cuyos puntos de ebullicin son P B(A),PB(B), la
mezcla tiene una composicin de XA + XB = 1. Si se grafica TB en
funcin de Composicin, se tiene el siguiente esquema:

GRAFICO HACER
Si, la mezcla se encuentra a una Temperatura T, entonces la
composicin ser XAA, que en el momento de la destilacin, pasara a la
composicin XAA, que corresponde al destilado, cuya composicin es
XAA>XAA, si se vuelve a destilar XAA, a la temperatura de ebullicin de
XAA, se obtendr una composicin de la mezcla que ser o poseer
mayor composicin de B que de A, y as sucesivamente, hasta alcanzar
una destilacin casi de B puro pero cuando este proceso se lo realice a
la ensima vez.
7.5.5.4. DESTILACIN FRACCIONADA
La destilacin fraccionada es una variante de la destilacin simple
que se emplea principalmente cuando es necesario separar lquidos
con puntos de ebullicin cercanos.
La principal diferencia que tiene con la destilacin simple es el uso de
una columna de fraccionamiento. sta permite un mayor contacto
entre los vapores que ascienden con el lquido condensado que
desciende, por la utilizacin de diferentes platos. Esto facilita el
intercambio de calor entre los vapores (que ceden) y los lquidos (que
reciben). Ese intercambio produce un intercambio de masa, donde los
lquidos con menor punto de ebullicin se convierten en vapor, y los
vapores con mayor punto de ebullicin pasan al estado lquido.

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En otras palabras, La destilacin fraccionada no es nada ms que una


tcnica para realizar una serie completa de pequeas separaciones
(destilacin simple), en una operacin sencilla y continua, que utiliza
el equipo de la que consta de: Una columna de destilacin
fraccionada proporciona una gran superficie para el intercambio de
calor, en las condiciones de equilibrio, que se establece entre el vapor
que asciende y el liquido (condensado) que desciende. Esto tiene
como consecuencia una serie completa de evaporaciones y
condensaciones parciales en toda la longitud de la columna de
fraccionamiento. Cuando el condensado en algn punto de la
columna toma calor del vapor, parte se evapora de nuevo y el vapor
formando el ms rico en el componente mas voltil (el de menor
ebullicin). Al mismo tiempo, cuando el vapor cede calor al
condensado, parte del mismo se condensa, siendo este condensado
ms rico en el componente menos voltil (el de mayor punto de
ebullicin), bajo este panorama podemos decir que partiendo de la
base de la columna, a medida que aumenta la altura aumenta el
enriquecimiento del componente ms voltil e inversamente con el
componente menos voltil. Tambin se establece a lo largo de la
columna un gradiente de temperaturas que varan desde el punto de
ebullicin del componente X hasta el punto de ebullicin del
componente Y. Existe una influencia adicional al equilibrio
termodinmico liquido-vapor, y este es el intercambio de energa
(perdida) que se verifica a lo largo de la columna de fraccionamiento
7.5.5.5. DESTILACIN A VACO
La destilacin a vaco es la operacin complementaria de
destilacin del crudo procesado en la unidad de destilacin
fraccionada, que no se vaporiza y sale por la parte inferior de la
columna de destilacin atmosfrica. El vaporizado de todo el crudo a
la presin atmosfrica necesitara elevar la temperatura por encima
del umbral de descomposicin qumica y eso, en esta fase del refino
de petrleo, es indeseable.
El residuo atmosfrico o crudo reducido procedente del fondo
de la columna de destilacin atmosfrica, se bombea a la unidad de
destilacin a vaco, se calienta generalmente en un horno a una
temperatura inferior a los 400C, similar a la temperatura que se
alcanza en la fase de destilacin atmosfrica, y se introduce en la
columna de destilacin. Esta columna trabaja a vaco, con una presin
absoluta de unos 20 mm de Hg, por lo que se vuelve a producir una
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vaporizacin de productos por efecto de la disminucin de la presin,


pudiendo extraerle ms productos ligeros sin descomponer su
estructura molecular.
En la unidad de vaco se obtienen solo tres tipos de productos:
Gas Oil Ligero de vaco(GOL)
Gas Oil Pesado de vaco(GOP)
Residuo de vaco.
Los dos primeros, GOL y GOP, se utilizan como alimentacin a la
unidad de craqueo cataltico despus de desulfurarse en una unidad
de hidrodesulfuracin (HDS).
El producto del fondo, residuo de vaco, se utiliza
principalmente para alimentar a unidades de craqueo trmico, donde
se vuelven a producir ms productos ligeros y el fondo se dedica a
producir fuel oil, o para alimentar a la unidad de produccin de coque.
Dependiendo de la naturaleza del crudo el residuo de vaco puede ser
materia prima para producir asfaltos
7.5.5.6. DESTILACIN
VAPOR

POR

ARRASTRE

DE

Es una tcnica que sirve fundamentalmente para separar


sustancias insolubles en agua y literalmente voltiles, de otros
productos no voltiles mezclados con ellas. Este mtodo es un buen
sustituto de la destilacin al vacio, y tiene algunas ventajas, ya que la
destilacin se realiza a temperaturas bajas. El comportamiento de la
destilacin de un sistema de dos fases inmiscibles, donde cada lquido
ejerce su propia presin de vapor y la suma de ambas es de la presin
de operacin, y son independientes de las cantidades relativas de la
mezcla. Estos hechos constituyen la base para la purificacin de
sustancias por el arrastre de una corriente de vapor. Existen varios
compuestos orgnicos de punto de ebullicin relativamente alto que
con agua co-destilan en una cantidad en peso lo suficientemente
grande para ser destilados con cierta rapidez por debajo del punto de
ebullicin del agua. Esto se debe a sus pesos moleculares
relativamente elevados comparados con las del agua.

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7.5.6.

LA DECANTACIN

La misin de la de la decantacin es eliminar partculas, ya sea


por sedimentacin o flotacin, partculas que en el caso del
tratamiento del agua pueden proceder de sustancias disueltas, que
por la va de la oxidacin han pasado a insolubles ( es el caso del
hierro y manganeso disueltos, que por oxidacin pasan a su estado
oxidado insoluble ) o por las propias partculas coloidales en
suspensin existentes en el agua bruta, la mayora de las cuales por
coagulacin -floculacin han pasado a ser sedimentables. Otras
sustancias disueltas pueden quedar adheridas o adsorbidas por los
cogulos-flculos y son eliminadas de esta forma.
Siguiendo la ley de Stokes para la sedimentacin, el tiempo
necesario para la sedimentacin de una partcula de arena de 1 mm.
De dimetro, sera de 10 segundos, para una partcula de arena fina
de 0,1 mm, sera de 2 minutos y para una partcula de arcilla de 10
m, el tiempo sera 2 horas. Para una bacteria (1m), el tiempo sera
unos 8 das y para las partculas coloidales de tamaos entre 100 nm
y 1 nm, el tiempo en sedimentar estara entre 2 y 200 aos. De ah la
necesidad de una agregacin de las partculas de forma que aumente
el tamao y la velocidad de sedimentacin, que es lo que se consigue
con la coagulacin-floculacin.
Una vez formados los flculos por la agregacin de las
partculas coloidales en suspensin, hay que proceder a la separacin
de stas. Esta separacin, si no se est siguiendo el proceso de
filtracin directa, tiene lugar por sedimentacin en los decantadores.
Si la concentracin del flculo es pequea, estos en su cada y
sedimentacin, no se comportan como una partcula granular
independiente, sino que, debido al coagulante empleado su
sedimentacin est afectada en parte por la naturaleza de ste,
considerndose por tanto, como una sedimentacin difusa. Cuando
la concentracin es ms elevada (del orden de 0,5 gr/l), la
sedimentacin de los flculos en conjunto se ve frenada,
distinguindose ms fcilmente la separacin entre la masa de
flculos y el lquido. A este tipo de sedimentacin lo denominamos
sedimentacin en bloque o pistn.

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7.5.7.

LA CRISTALIZACIN

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia


en la que se produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a
partir de una fase homognea (soluto en solucin o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial
para combinar purificacin y produccin de partculas en un solo
proceso. Comparado con otras operaciones de separacin la
cristalizacin en solucin presenta varias VENTAJAS:
El factor de separacin es elevado (producto casi sin
impurezas). En bastantes ocasiones se puede recuperar un producto
con una pureza mayor del 99% en una nica etapa decristalizacin,
separacin y lavado.
Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto
slido constituido por partculas discretas de tamao y forma
adecuados para ser directamente empaquetado y
vendido (el
mercado actual reclama productos con propiedades especficas).
Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u
otros mtodos empleados habitualmente y puede realizarse a
temperaturas relativamente bajas.
Sus principales DESVENTAJAS son:
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni
recuperar todo el soluto en una nica etapa. Es necesario equipo
adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres.
La operacin implica el manejo de slidos, con los
inconvenientes tecnolgicos que esto conlleva. En la prctica supone
una secuencia de procesado de slidos, que incluye equipos de
cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de secado
(ver esquema general).

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Los temas que a continuacin se detallan son de mayor


profundidad que se lo abordar en funcin del tiempo de clases, como
ser:
-

Filtracin (slido de lquido - heterognea - se hace pasar a travs de


un filtro que retenga el slido pero no el lquido).

Centrifugacin (slido de lquido - homognea - se aumenta la


aceleracin de la gravedad por aumentar la fuerza centrfuga,
facilitando la precipitacin del slido).

Cromatografa (todos los casos - homognea - se usa una fase mvil y


una fija, la mvil viaja sobre la fija y sus componentes se van
separando segn su facilidad de migracin, la que depende de
diversos factores, por ejemplo su peso molecular).
El orbital ms externo se llama la capa de valencia, porque
determina cuantos enlaces puede formar un tomo. Para que se
forme un enlace se requiere:
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Que las capas de valencia se toquen; por esto debe ser el


orbital ms externo.

Que haya transferencia de electrones en las capas de


valencia de ambos tomos.

7.6. BIBLIOGRAFIA
Arrhenius. (1997). Teora de Acidos-Bases. NY: Pearson.
Bellana, J. U. (2004). Qumica General. Buenos Aires: Latin America.
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