2 Manual Cinetica Feb 2016

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I N S T I T U T O
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos

P O L I T E C N I C O N A C I O N A L
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
MANUAL DE PRACTICAS DEL LABORATORIO DE

CINETICA Y REACTORES HOMOGNEOS
Dra. Silvia Patricia Paredes Carrera

Dra. Martha Letcia Hernndez Pichardo
Academia de Fisicoqumica 2016
Alumno(a): ___________________________Grupo:________
1
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PRESENTACION
El contenido del presente manual esta dirigido a estudiantes de las carreras de

Ingeniera Qumica Industrial e Ingeniera Qumica petrolera, impartidas en la
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias extractivas (ESIQIE), segn
los planes de estudios vigentes.
El manual de prcticas complementa en un 100 %, la teora, en donde la primera y
segunda prcticas cubren los aspectos de obtencin y anlisis de datos cinticos
para el estudio de los sistemas reaccionantes; la tercera prctica se enfoca al
tratamiento de datos cinticos por los mtodos diferencial e integral en un sistema
reaccionante, en especfico se estudia la cintica y el efecto de la temperatura con
la ecuacin de Arrhenius para la descomposicin del agua oxigenada; en la cuarta
prctica se estudia el efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin de
la saponificacin del acetato de etilo; en la prctica cinco se estudia el efecto de la
presencia de un catalizador sobre la velocidad de reaccin mediante la
degradacin fotocataltica del anaranjado de metilo. Finalmente en las practicas 6
y 7 se trabajan diversos aspectos prcticos y tericos relacionados con los
reactores homogneos.
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AGRADECIMIENTOS
Al Instituto Politcnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e

Industrias Extractivas, por el financiamiento y la infraestructura para la puesta en
marcha del laboratorio de Ingeniera de Reactores I.
Al Ing. Miguel ngel lvarez Gmez, director de la ESIQIE, por su apoyo
financiamiento en la compra de nuevos equipos para el laboratorio.
A los profesores de la academia de FISICOQUIMICA que colaboran directamente

en el laboratorio.
En especial a los profesores IQP Luis Toledo Roa y al M.C. Vctor Feregrino
quienes plantearon las bases originales de algunas de estas prcticas.
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OBJETIVO GENERAL
El alumno aplicar los conceptos y las ecuaciones de la cintica qumica para el

clculo de la velocidad de reaccin de sistemas simples y complejos, a partir de la
estequiometria particular, de las condiciones de reaccin, de los datos
experimentales de los mecanismos de reaccin, as como para observar el
efecto de un catalizador en sistemas homogneos y heterogneos.
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INDICE

REGLAMENTO..8
PRCTICA 1: DILUCIN DEL HIERRO EN UN MEDIO CIDO
Objetivos
Fundamentacin terica
Desarrollo experimental
12
Clculos
13
Observaciones y conclusiones
18
Cuestionario
18

PRCTICA 2: OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD PARA LA
REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO, MEDIANTE EL
METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL
Objetivos
19
19
24
Clculos
27
30
Cuestionario
30

PRCTICA 3: INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN DEL AGUA OXIGENADA
Objetivos
31
31
33
Clculos
40
44
Cuestionario
344
!

PRCTICA 4: INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETLICO Y EL CIDO
CRMICO
Objetivos.. 46
46
47
Clculos
50
54
Cuestionario
54

PRCTICA 5: FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO
DE TITANIO
Objetivos
55
55
61
Clculos
65
69
Cuestionario
69

PRCTICA 6: CARACTERISTICAS DEL REACTOR TUBULAR (QRFT), DEL
REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA) Y DEL REACTOR
ADIABATICO (QRAD)
Objetivos
70
70
72
80
Cuestionario
80
!

PRCTICA 7: REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
Objetivos
82
82
84
88
Cuestionario
88
BIBLIOGRAFIA89
ANEXOS
ENCUADRE
CALENDARIO DE LAS PRACTICAS
!
REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES
HOMOGNEOS
SON DE ESTRICTO CUMPLIMIENTO

LINEAMIENTOS Y RECOMENDACIONES:
LOS
SIGUIENTES
1-. Para ingresar es obligatorio traer: bata de algodn abotonada y a la medida (no
importa el color), gogles, guantes, zapato cerrado y cabello recogido.
2.-La tolerancia para ingresar al laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
ser de 15 minutos.
3.- Haber estudiado las hojas de seguridad de los reactivos que se usarn en cada
uno de las prcticas, as como los aspectos tericos correspondientes y realizar el
diagrama de bloques del desarrollo experimental de la prctica (segn indique el
profesor de laboratorio).
4.- Se prohbe fumar e ingerir alimentos en el laboratorio.
5.- Permanecer en su puesto de trabajo en cada sesin y realizar un buen trabajo
en equipo, colaborando con el mismo.
6.- Una vez terminada la sesin dejar limpio, ordenado y enjuagado con agua
destilada el material que as lo requiera.
7.- No pipetear con la boca.
8.- Informar cuando haya ocurrido un accidente o un incidente.
9.- Evitar pipetear reactivos de su envase original, para evitar contaminaciones y el
derrame de los mismos; poner poco ms del necesario en un recipiente y de ah
tomar la cantidad requerida
10.- Traer el material requerido para las prcticas que as lo requieran.
11.- Anexar copia del carnet vigente del IMSS al manual de prcticas del
laboratorio, debidamente validado por la oficina escolar correspondiente.
12.-No existe reposicin de prcticas, ni existe Examen a Ttulo, por lo que aunque
no sean alumnos regulares y/o no estn inscritos, se debern presentar las
prcticas en algn grupo desde la primera sesin.
13 la calificacin mnima aprobatoria es de 8 y/o el 80 %, por lo cual la asistencia
mnima es del 80 %.
14.- Se debe acreditar l laboratorio para poder acreditar teora y viceversa.
LA FECHA LIMITE PARA LA ENTREGA DE CONSTANCIAS SERA EL 30 DE
ABRIL DEL 2015
FIRMA DE ENTERADO
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PRCTICA N1
DILUCIN DEL HIERRO EN UN MEDIO CIDO
1.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como
para medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.
- Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos
cinticos para calcular la velocidad de reaccin.
1.2. FUNDAMENTACIN TEORICA
La cintica qumica es el rea de la qumica que tiene relacin con la velocidad
de reaccin, es decir la rapidez con la que ocurre una reaccin qumica. En esta
prctica aprenderemos como se mide en forma experimental la velocidad de una
reaccin. El trmino velocidad de reaccin se refiere al cambio en la concentracin
de un reactivo o producto con respecto al tiempo (dCi/dt), por lo que para conocer
este parmetro es necesaria la obtencin experimental de los datos cinticos, es
decir el cambio de la concentracin (o algn parmetro que vare linealmente con
ella) con respecto al tiempo. Para las reacciones en disolucin por ejemplo, la
concentracin de algunas especies se puede medir por mtodos
espectroscpicos. Si participan iones, el cambio de concentracin tambin se
detecta por mediciones de conductividad trmica y las reacciones con gases se
siguen a partir de medidas de presin conversin por mtodos cromatogrficos.
En esta prctica se considerarn diversos mtodos para medir la velocidad de la
reaccin de dilucin de hierro en cido clorhdrico, siguiendo la desaparicin de los
reactivos o la aparicin de los productos. A continuacin se describen los
diferentes tipos de mtodos que existen para la obtencin de datos cinticos.
Mtodos para la obtencin de datos cinticos
El mtodo que debe emplearse para seguir la cintica de una reaccin qumica,
depende de las fases en que se lleve a cabo la reaccin (fase gaseosa o lquida,
por ejemplo);en seguida se explica como proceder en cada caso.
Reacciones en fase gaseosa:

Para este tipo de reaccin; la composicin de la mezcla gaseosa suele
determinarse por anlisis qumicos. En aos recientes; las tcnicas de
cromatografa de gases y espectrometra de masas han reducido
considerablemente el tiempo requerido para dicho anlisis. Uno de los mtodos
indirectos ms comunes para las reacciones gaseosas, es la medicin de la
presin del sistema. Este mtodo se puede aplicar cuando existe un aumento o
disminucin de la presin, causada por la variacin del nmero de molculas
producidas por la reaccin.
Considere la descomposicin del amoniaco en nitrgeno e hidrgeno:

2NH3N2+ 3H2
En un recipiente a volumen constante, la presin aumentar a medida que se
verifique la reaccin, pues la presin desarrollada por las cuatro molculas de
producto, una de N y tres de H, es idealmente el doble de la correspondiente a dos
molculas reactantes.
9
!
Las mediciones de presin pueden llevarse a cabo durante el curso de la reaccin,

conectando un dispositivo de medicin de presiones al recipiente donde se verifica
la reaccin.
Reaccin en solucin:
Cuando la reaccin es estudiada se verifica en solucin, los anlisis de las
concentraciones de los reactantes y de los productos suelen ser bastante simples.
Uno de los mtodos tradicionales para soluciones se basa en dividir la solucin
reactante en varias ampolletas selladas, colocarlas en un bao a temperatura
constante y despus extraerlas una por una en intervalos de tiempo
predeterminado. La reaccin de cada ampolleta individual se suspende enfrindola
rpidamente en un bao de hielo, despus de lo cual se abre la ampolleta y se
extrae un volumen preciso de solucin por medio de una pipeta. El contenido de la
solucin se determina con un mtodo analtico apropiado.
La velocidad de reaccin del bromuro de metilo con agua, para producir alcohol
metlico y cido bromhdrico puede analizarse extrayendo muestras y titulando el
cido bromhdrico con solucin valorada de NaOH:
CH3Br + H-O-H CH3OH + HBr
La cantidad de moles de NaOH requeridas para neutralizar el HBr, es igual a la
cantidad de moles de HBr formado. sta es tambin la cantidad de moles de
CH3Br que ha reaccionado.
Existe otra forma de clasificar a los mtodos experimentales que se usan para
seguir la cintica qumica de una reaccin en funcin de la propiedad que se
determine experimentalmente, es decir, si se determina una propiedad fsica de
una reaccin, entonces, estaremos hablando de un mtodo fsico y si se determina
la concentracin de un producto o reactivo utilizando alguna reaccin qumica,
entonces estaremos hablando de un mtodo qumico.
Existe un tercer mtodo en el cual podemos conjuntar los dos mtodos anteriores
y es llamado mtodo fsico-qumico o instrumental; en este mtodo se evala una
propiedad fsica, la cual sigue a lo largo de la reaccin de estudio.
Por ejemplo, si una reaccin produce un cambio en el color de una solucin
debido a la desaparicin de reactantes o a la aparicin de productos se puede
determinar el curso de la reaccin midiendo el cambio de la intensidad de color.
Aun cuando se presenta un cambio de color durante una reaccin, es posible
determinar las velocidades siempre y cuando exista un cambio en el espectro de
absorcin del reactante o del producto, a medida que se verifica la reaccin.
En al reaccin del bromo molecular con el cido frmico el bromo tiene un color
caf rojizo. En la reaccin todas las dems especies son incoloras. A medida que
progresa la reaccin, la concentracin del Br2 disminuye con rapidez y su color se
desvanece (Figura 1.1). Esta prdida de color, y por lo tanto concentracin, se
mide fcilmente con un espectrofotmetro, que registra la cantidad de luz visible
que absorbe el bromo.
Figura 1.1. La disminucin en la concentracin de bromo muestra un cambio de

color con el transcurso del tiempo.
10
!
Cuando se usen mtodos analticos comunes resulta difcil medir la velocidad de

una reaccin qumica rpida, pues la reaccin puede ser prcticamente completa
antes de que obtenga el anlisis. Sin embargo, los qumicos han empezado a usar
mtodos especializados para estimar las velocidades de reacciones sumamente
rpidas que se contemplan en unos cuantos pico segundos como la fotosntesis,
las etapas iniciales de la visin, las reacciones nucleares en cadena, la detonacin
de explosivos, la transferencia de protones de cidos a bases, etc., del orden de
10-12 a 10-6 s.
En el examen de las conclusiones sobre sus posibles soluciones de un
problema, a menudo se encuentra que la tcnica ms adecuada es una
combinacin de los mtodos. En los ltimos aos, los mayores avances en
medicin qumica han ocurrido en el rea general de instrumentacin. Tanto los
mtodos fsicos, qumicos e instrumentales tienen sus ventajas; las cuales son:
a) Ventajas de los Mtodos Instrumentales:
1. Determinacin rpida (la respuesta se obtiene en una centsima de
segundo).
2. Utilizan muestras pequeas.
3. Manejo de muestras complejas.
4. Alta sensibilidad.
5. Se consiguen medidas confiables.
6. Es posible obtener respuestas de los cambios de concentracin en una
reaccin sin necesidad de sacar el reactor (celda de reaccin) del aparato.
b) Ventajas de los Mtodo Qumicos:
1. Procedimientos simples y precisos.
2. Generalmente se basan en medidas absolutas.
3. Equipo de bajo costo.
c) Ventajas de los Mtodo Fsicos:

1. Fcil determinacin de propiedades fsicas (peso, volumen, presin).
2. No se necesita experiencia muy vasta a diferencia de los mtodos qumicos
e instrumentales.
3. Determinacin en corto tiempo.
Sera aventurado concluir que los procedimientos instrumentales o fsicoqumicos, han desplazado a los mtodos qumicos, aunque las tendencias
recientes de la investigacin predominen en el rea de la instrumentacin. En la
prctica las etapas preliminares, que son qumicas, una parte integral de los
mtodos instrumentales. Adems, tanto los mtodos instrumentales como los
qumicos tienen sus limitaciones, algunas de ellas son:
a) Limitaciones de los Mtodos Instrumentales:
1. Calibrado inicial y constante.
2. Su sensibilidad y exactitud dependen del instrumental de referencia o bien
de los mtodos qumicos usados para el calibrado.
3. El costo inicial y de mantenimiento es elevado
4. Limite de concentracin reducida.
5. A menudo se necesita una preparacin especializada.
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!
b) Limitaciones de los Mtodos Qumicos:

l. Carecen de exactitud.
2. Los procedimientos tardan bastante tiempo
3. La exactitud disminuye si la cantidad de muestra es menor.
4. No puede aplicarse en muchos casos.
5. Ambiente qumico crtico.
1.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
En esta prctica se seguir la cintica de la dilucin del hierro en un medio cido.

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)
La reaccin se seguir mediante 4 mtodos:

MTODO
TITRIMTRICO
ESPECTROFOTOMTRICO
CONCENTRACIN
A SEGUIR
TIPO
Qumico
Fsico-Qumico
CHCl
CFeCL2
VARIABLE A MEDIR
VNaOH(gastado)
Absorbancia
1.3.1MTODO TITRIMTRICO:
a. Preparar y valorar 1L solucin de concentracin 1M de hidrxido de sodio

(NaOH) cantidad suficiente para todo el grupo y aforar una bureta.
b. Tomar 15 mL HCl 1M y colocar en vaso de precipitados el cual funcionar como
reactor.
c. Colocar un clavo de (no oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b,
en ese instante arrancar el cronmetro y simultneamente tomar una alcuota
de 2 mL la cual corresponder al tiempo cero (t0).
d) Pasar la alcuota a un matraz Erlenmeyer y titularla con NaOH 1M, utilizando
como indicador anaranjado de metilo el vire ser de rosa a amarillo.
e) Tomar una alcuota de 2mL cada 10 minutos hasta completar 30 min de la
reaccin y repetir el paso d, anotando los resultados en la Tabla 1.1.
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ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

MTODO TITRIMTRICO
1.- Medir 15 mL de HCl 1M

2 .- Adicionar 1 clavo no oxidado,
si va muy lento probar con
oxidado
2 gotas anaranjado de metilo

2 mL cada 10 min
(hasta 30 min de reaccin)

Fe + HCl
NaOH1 M
vire rosa a amarillo
REACCIONES INVOLUCRADAS:
HCl(Ac) + NaOH(s)NaCl (sol) + H2O (l)
Para obtener la concentracin de la solucin de HCl es necesario aplicar el

principio de equivalencia.
(MxV ) HCl = (MxV ) NaOH

CALCULOS
Despejando:
C HCl =
C NaOH xV NaOH 1M xV NaOH

=
V HCl
2 mL
Sustituyendo y realizando operaciones:
C HCl 1 = __________
= ____ M
C HCl 2 = __________
= ____ M
C HCl 3 = __________
= ____ M
C HCl 4 = __________
= ____ M
13
!
Tabla 1.1 Tabla de datos experimentales para el Mtodo Titrimtrico

Corrida
1
2
3
4
Tiempo (min)
0
10
20
30
VNaOH(mL)
CHCl (mol/L)
1.3.2 MTODO ESPECTROFOTOMTRICO:
a. Preparar y valorar 1 L de solucin 1M(40 g en un L)de cido clorhdrico

(HCl)cantidad suficiente para todo el grupo.
b. Tomar 15mLHCl1M y colocar en vaso de precipitados el cual funcionar como
reactor.
c. Colocar un clavo de (oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b, en
ese instante arrancar el cronmetro y simultneamente tomar una alcuota de 2
mL la cual corresponder al tiempo cero (t0).
d) Pasar la alcuota a un matraz Erlenmeyer y proceder a agregarle l mL de agua
oxigenada al 30% peso (RECIEN PREPARADA; ver nota 1) y l mL de solucin de
sulfocianuro de potasio tiosanato de potasio (KSCN) 0.1 M. colocar parte de la
solucin en una celda para efectuar las lecturas espectrofotomtricas, a una
longitud de onda de 450 nm, anotando los datos en la tabla 1.2.
NOTA 1:Solucin 30% de H2O2: Preparar al momento 50 mL de la solucin
adicionando 15 mL de H2O2 y 35 mL de agua destilada.
e) Tomar una alcuota de 3mL cada 3 minutos hasta completar 15 min de la
reaccin y repetir el paso d, anotando los resultados en la Tabla 1.2.
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ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

MTODO ESPECTROFOTOMTRICO
1.- Medir 15mL de HCl(1M)

2 .- Adicionar 1 clavo oxdado
3 mL cada 3 min
Hasta 15 min de reaccin

Fe + HCl
1 mL
Leer
1 mL
KSCN
H2O2
COMPLEJO
(rojo sangre)
REACCIONES INVOLUCRADAS
Fe+2 Fe+3Fe(SCN)3 Complejo color sangre
Para el clculo de la concentracin se utiliza la cuacin de LambertBeer

As = xb xC
Donde:
= Concentracin de absortividad de 200 Lmol-1cm-1
b= Ancho de la celda (1.0cm)

C = Concentracin (mo1/L)
15
!
Despejando a C:
C =
As
xb
As
L
200
x1cm
mol cm
As
As mol
C =
=
L
200
L
200
mol
C =
Sustituyendo y realizando operaciones:
C 1 = __________
______
C 2 = __________
______
C 3 = __________
______
C 4 = __________
______
C 5 = __________
______
Anotar los resultados en la Tabla 1.2
Tabla 1.2. Tabla de datos experimentales para el Mtodo Espectrofotomtrico

Corrida
1
2
3
4
5
Tiempo (min)
Absorbancia (nm)
CFeCl2(mol/L)
Por
lo
qu
e
las
gr
fica
s que deben reportarse para esta prctica son, con base al sistema reaccionante:
16
!
a)Para l mtodo titrimtrico, graficar:
b)Espectrofotomtrico graficar:
t VS.CHCl
CFeCl2VS.t
Nota: Anexar grficos correspondientes (pueden elaborarse en Excel), en los

espacios de arriba.
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1.4 OBSERVACIONES
1.5 CONCLUSIONES
1.7 CUESTIONARIO
2. Cul de los mtodos es ms prctico y porqu?

____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
3. Podra mejorarse alguno de los mtodos, cmo?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
4. Cul crees que sean los errores ms comunes en cada mtodo?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
5. En general, Cul fue el mejor mtodo y porqu?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
18
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PRCTICA N 2
OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD PARA LA
REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL
2.1 OBJETIVOS
- Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los mtodos: integral y
diferencial para la determinacin de:
a) El orden de reaccin
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
Definir la exactitud y/o la aproximacin de cada mtodo, mediante la
comparacin de los resultados obtenidos con respecto a los datos tericos
existentes.
2.2 FUNDAMENTACIN TEORICA
Como ya se mencion en la Prctica uno, existen diferentes mtodos para
el monitoreo y la obtencin de datos cinticos durante una reaccin qumica,
dando como producto final, datos que normalmente proporcionan alguna
propiedad (fsica o qumica) contra el tiempo. La obtencin de dichos datos
experimentales tiene como objetivo, el encontrar la ecuacin cintica de la
reaccin, la constante de velocidad y el orden de la reaccin, estos parmetros
como tal, son suficientes para conocer el comportamiento cintico de la reaccin y
se definen como:
Velocidad (rapidez) de reaccin para reacciones homogneas
( ri )
Se define como el cambio en el nmero de moles por reaccin (de

reactivo transformado o de producto formado) en un volumen determinado por
unidad de tiempo y ser + para los productos y para los reactivos.
La velocidad de reaccin, considerando como reactivo limitante a A, y con base a
la ley de potencias para la reaccin aA+bB Productos, se define con las
siguientes expresiones:
a) En funcin de la concentracin
rA =
dC A
= kC A C B donde n = +
dt
b) En funcin del grado de avance
rA = C A 0
dX A
= kC A C B donde n = +
dt
Donde k y n son la constante de velocidad y el orden para la reaccin

respectivamente y se pueden definir como:
Constante de velocidad (k):Recordando la ley de potencias para la reaccin:
aA+bBProductos, la velocidad de la reaccin qumica es proporcional a la
concentracin de cada reactivo, elevado a la y , por lo que la expresin
matemtica queda como:
19
!
a
rA [A] [B ]
Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cintico (a) de velocidad de reaccin en
funcin de la concentracin y donde y , son exponentes empricos y la
sumatoria de ellos nos proporcionan el orden de la reaccin (n).
Orden de reaccin (n). Se define como el exponente al cual estn elevadas las
concentraciones o las presiones parciales (o cualquier otra propiedad) en la
ecuacin cintica. Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los
ordenes parciales de los reactivos. Cuando el orden de una reaccin es cero,
quiere decir que la velocidad de la reaccin es independiente de la concentracin,
por lo que el orden indica una dependencia de la velocidad con la concentracin.
El orden se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario,
siendo el valor mximo encontrado hasta el momento de 3.
Para el clculo de rA, k y n se cuenta con los siguientes mtodos matemticos.
METODOS DE CLCULO:
Mtodo integral
Mtodo diferencial ( grficos y analtico por diferenciacin numrica)
analtico por diferencias finitas
Mtodo del tiempo de vida media o de Oswald
Mtodo de las velocidades inciales o de Letort
Mtodo de las presiones totales
De los cuales solo se detallan: el mtodo integral, el diferencial analtico por

diferenciacin numrica y el mtodo de vida media.
Mtodo diferencial analtico. Se utiliza directamente la expresin de velocidad
de reaccin, en forma diferencial y se transforma a una forma lineal mediante el
uso de logaritmos. La velocidad de reaccin se evala con datos experimentales.
El orden y la constante cintica (k) se determinan con la transformada lineal de la
expresin de velocidad de reaccin, requiere de datos a intervalos regulares,
casos complicados con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
Considera que las derivadas:
C A X A
dt
dt
dC A dX A
dt
dt
se pueden representar como:-
Pasos:
1) Linealizar en base al modelo cintico

Vlido para datos en forma t/CA , t/XA y t/PA
Ejem: para el modelo aA P, modelo cintico rA = kC A
20
!
S rA =
C A
con la consideracin echa (+)
t
Linealizando se tiene: Ln
C A
= Lnk + n ln C A
t
y
= b + m x
2) Llenar la siguiente tabla
CA, PA - C A
XA
CA
x = Ln CA
y = ln
C A
t
Donde:
C A = C i +1 C i
CA =
(C i + C i +1 ) ,
2
t = ti +1 ti
3) Realizar la regresin lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:

rA = kC nA
Linealizando se tiene: Ln
m=n
k = eb
Ln
C A
= Lnk + n ln CA
t
= b + m x
C A
t
m=n
b=Lnk
Ln CA
4) escribir el modelo cintico resultante
21
!
METODO INTEGRAL Se selecciona una ecuacin especfica del modelo

cintico en base a un orden de reaccin supuesto (propuesto), se integra y de esta
ecuacin se despeja la constante k y se calcula su valor empleando los diferentes
datos experimentales, s la constante presenta valores similares sin ninguna
tendencia, el modelo cintico propuesto es el adecuado.
Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable
dC A
n
= kC A
dt
Volumen constante:
dX A
rA = C A 0
= kC An0 (/1 X A )n
dt
rA =
Volumen variable:
C A0 dX A
C An0 (1 X A )n
rA =
=k
1 + A X A dt
1 + A X A
Para volumen constante:
Pasos:
1) Proponer un modelo cintico segn la ec. qumica
Ejem. aA P, modelo cintico rA = kC A
Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:
dC A
= kC An
dt
Integrando entre lmites:

CA
t
dC A

= k dt
n
CA 0 C A
0
Despejando k
C
1 A dC A
k = n
t C A 0 C A
Mtodo de clculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)

1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k
S k es constante n supuesta es correcta

S k no es constante suponer otro valor de n
22
!
Nota: s se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

Para volumen variable:
SI LOS DATOS SON t/XAQ
1) Proponer un modelo cintico segn la ec. qumica
n
Ejem. aA P, modelo cintico rA = kC A

Sustituir la velocidad y las concentraciones pero ahora en funcin del volumen
variable, como sigue:
C A0 dX A
C An0 (1 X A )n
=k
1 + A* X A dt
(1 + A* X A )n
Integrando entre lmites:
XA
t
C A0 (1 + A* X A )n1 dX A
=
k
0 dt
C An0 (1 + X A )n
Despejando k
XA
t
C A 0 (1 + A* X A )n1 dX A
=
k
0 dt
C An0 (1 + X A )n
dt

REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO
1.-Preparar las siguientes soluciones.
a) Preparar 100 mL de solucin 0.03 M de acetato de etilo (CH3COOC2H5).
Wg soluto
M =
(PM )(V L soluto )
b) Preparar 100 mL de solucin 0.03 M de hidrxido de sodio (NaOH).

NOTA: ESTA SOLUCION SERA VALORADA POR LOS PROFESORES QUE
PREPAREN LA PRACTICA LOS CUALES, PROPORCIONARAN EL DATO
EXACTO.
c) Preparar 100 mL de solucin de concentracin 0.02 M de cido clorhdrico (HCl)
y valorarla como indica la nota 1.
NOTA 1: Valoracin de la solucin de HCl
Adicionar 10 mL de solucin de HCl en un matraz Erlenmeyer y adicionar de 2 a 3

gotas de fenoltaleina, titular con NaOH (0.03M) (SE PROPORCIONAR EL
VALOR EXACTO) hasta el vire a rosa mexicano, repetir el procedimiento 2 veces
ms y obtener el promedio de las lecturas para realizar el clculo de la
concentracin, mediante el principio de equivalencia, el cual establece:
23
!
V NaOH gastadoM NaOH gastado = V HCl valorar M HCl valorar
M HCl valorar =
V NaOH gastadoM NaOH gastado

V HCl valorar
..2.1
En la Figura 2.1 se esquematiza la valoracin para el HCl.
NaOH (O.03 M)
VALORADA POR LOS
PROFESORES QUE
PREPAREN LA
PRACTICA Y SE
PROPORCIONAR EL
VALOR
2-3 gotas de
Fenolftaleina
Vire de incoloro a
rosa mexicano
10 mL de HCl 0.02M
Figura 2.1. Valoracin del HCl

Anote sus volmenes gastados de HCl en cada valoracin y realice el
clculo correspondiente con la expresin 2.1 anotando sus resultados en la Tabla
2.1.
24
!
Tabla 2.1. Valoracin del HCl
Nmero de valoracin
Volumen gastado de NaOH
1
2
3
M gmo/L del HCl
Molaridad promedio
2.- Aforar una bureta con la solucin de HCl valorada [HCl _______ M ].
3.- Medir 50 mL de CH3COOC2H5 0.03M y pasar a un vaso de precipitados de 250
mL que servir como reactor a continuacin adicionar de 2-3 gotas de
fenolftaleina.
4.- Medir 50 mL de NaOH0.03 M.
5.- Adicionar a la solucin del punto 3 la solucin del punto 4 (ver nota 2 ) e
inmediatamente tomar una alcuota de 10 mL.
NOTA 2: Al momento que una gota de la solucin 4 toque solucin 3, arrancar
cronmetro (t0).

6.- Pasar la alcuota
a un matraz Erlenmeyer y titular con la solucin de HCl, con
vire de rosa a incoloro, anotando la lectura en la Tabla 2.2.
7.- Tomar alcuotas del reactor cada 3 min, hasta completar 10 lecturas, repitiendo
el paso nmero 6.
NOTA 3: Tener precaucin de que el material a usar no contenga residuos de
agua de lavado y se aconseja que cuando falten 10 seg para que se cumplan los 3
min, se comience a tomar la alcuota correspondiente.
NOTA 4: Probablemente la ltima lectura tendr un valor diferente de 10 mL,
debido a errores de medicin.
En la Figura 2.2 se representa el procedimiento para efectuar la saponificacin del

CH3COOC2H5.
25
!
2-3 gotas
Fenolftaleina
50 mL de CH3COOC2H5
0.03 M
Inicia tiempo
Tomar alcuota de 10 mL
cada 3 min, hasta 10
lecturas
HCl Valorado
Reactor
Vire de rosa mexicano a

incoloro
50 mL de NaOH0.03 M
Figura 2.2. Saponificacin del acetato de etilo
En la Tabla 2.2 se anotaran los datos obtenidos experimentalmente, en donde el

clculo para la concentracin de NaOH se efectuar mediante el principio de
equivalencia con la siguiente expresin:
VNaOH M NaOH = VHCl M HCl

V M
M NaOH = HCl HCl ..2.2
V NaOH
10 mL
26
!
Experimento
Tabla 2.2. Datos experimentales

t (min)
Vol. HCl (mL) gastado Concentracin de NaOH (M)=CA
en la titulacin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Calculada con la ec. 2.2.
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
2.4 SECUENCIA DE CALCULOS

Para efectuar la cintica de la reaccin se consideraran las reacciones
involucradas:
CH 3COOC 2H 5(Sol ) + NaOH (Sol ) CH 3COO Na+ (Sol ) + C 2H 5OH (Sol )

HCl ( Ac ) + NaOH (Sol ) NaCl (Sol ) + H 2O (L )
(Titulacin)
Aplicando la ley de potencias (LDP):
rA =
dC A
= kC CH
C NaOH
.2.3
COOC
H
2
5
3
dt
Si consideramos alimentacin equimolar, es decir:
C CH
3 COOC 2H 5
= C NaOH ,
la
ecuacin 2.3 se puede simplificar como sigue:
rA =
dC A
+
+
= kC CH
=
kC
NaOH
COOC
H
2 5
3
dt
Donde: + = n (orden de la reaccin

El cual puede ser resulto como un modelo aAProductos, en funcin del
CH3COOC2H5 del NaOH mediante los mtodos diferencial e integral, as la
ecuacin de velocidad quedar como:
rA =
dC A
n
= kC NaOH
2.4
dt
27
!
METODO DIFERENCIAL
Con los datos t vs. CNaOH aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla 2.3
Tabla 2.3. Resultados del mtodo diferencial
t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m=n
k = eb
CA=CNaOH
Ec. 2.2
C A
De la regresin lineal:
CA
m=________
y = ln
x = Ln CA
C A
t
Por lo tanto n=________
b=_________
k=_________
Por ello el modelo cintico resultante es:
METODO INTEGRAL
De la misma manera que para el mtodo diferencial con los datos t vs. CNaOH,
resuelva mediante el mtodo integral y llene la Tabla 2.4.
Tabla 2.4. Resultados del mtodo integral
Valores de k a los diferentes valores de n propuestos
t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
CA=CNaOH
Ec. 2.2
n=
n=
n=
Con base a las tendencias encontradas se concluye que:

n=________
k=_________
28
n=
!
As el modelo cintico resultante es:
Con base a la cintica encontrada, calcule el tiempo de vida media(t1/2) para la

reaccin:
=
2.5 OBSERVACIONES
2.6 CONCLUSIONES
29
!
2.7 CUESTIONARIO
1.- Durante el desarrollo experimental, que errores son los mas frecuentes y
como los mejoraras?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- Por que la ecuacin cintica, fue calculada a partir de la concentracin de

NaOH y no del CH3COOC2H5
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.-Cuando es recomendable usar el mtodo integral y en que circunstancias el
diferencial ?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, Qu mtodo se
recomienda usar?, fundamenta tu respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
30
!
PRCTICA N 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN DEL AGUA OXIGENADA
3.1 OBJETIVOS
- Aplicar el mtodo matemtico integral diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinacin de la constante de velocidad y el
orden de reaccin.
- Determinar los valores de la energa de activacin y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuacin de Arrhenius.
NOTA IMPORTANTE:
LOS HIELOS SE ENCUENTRAN EN EL REFRIGERADOR DE INVESTIGACIN,
SE RECOMIENDA UNA CHAROLA POR MESA, FAVOR DE MOJAR ESTA
ANTES DE DESMOLDAR EL HIELO PARA EVITAR SE ROMPA, Y DE FAVOR
RELLENARLA, YA QUE LOS HIELOS SON PARA INVESTIGACION Y SE LOS
COMPARTIMOS.
3.2 FUNDAMENTACIN TERICA
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION (- A)

La velocidad de las reacciones qumicas normalmente se incrementa con
la elevacin de la temperatura. Para las reacciones heterogneas (2 ms fases)
la dependencia de la constante de velocidad coeficiente cintico (k) con la
temperatura por regla general es menor que para las reacciones homogneas (1
fase), ya que en este caso se superpone la influencia de otros factores
(FENOMENOS DE TRANSFERENCIA EN LA INTERFASE) y la etapa mas lenta
del proceso resulta no ser la reaccin qumica misma, sino los procesos de
difusin, adsorcin, etc. La dependencia de la velocidad de una reaccin
homognea con la temperatura, se describe aproximadamente con la regla de
Vant Hoff y con mayor exactitud por la ecuacin de Arrhenius.
Ecuacin de Arrhenius
Arrhenius explic la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad
mediante una forma exponencial simple:
Ecuacin de Arrhenius:
k = Ae
E
RT
3.1
Donde: E = energa de activacin (cal,BTU/mol)

A = Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T = Temperatura K R (absolutas)
R=Constante de los gases ideales (1.987 cal/gmol K 1.986 BTU/LbmolR)
31
!
ENERGIA DE ACTIVACION(E). Para que exista una reaccin qumica es

necesario que las molculas de los reactivos colisionen entre s. Para que la
colisin sea efectiva es necesario que las molculas choquen con la orientacin
adecuada y con la energa suficiente. As una reaccin qumica es consecuencia
de la reorganizacin de los tomos de los reactivos para dar lugar a los productos.
Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a travs de una asociacin
transitoria de las molculas o estado intermedio denominado complejo activado
(Figura 3.1)
A la energa necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se le
llama energa de activacin y representa la barrera de energa que han de salvar
las molculas para que tenga lugar la reaccin.
Energa
Complejo activado
Potencial
Energa de
Activacin
Reactivos
Productos
Figura 3.1. variacin de la energa potencial en el choque de una molcula de O3

con otra de NO hasta formar los productos de reaccin NO2 y O2
FACTOR DE FRECUENCIA(A): Probabilidad de colisin efectiva, suma de
molculas que s reaccionan.
Si se quisiera conocer la influencia de la temperatura en la velocidad de

una reaccin qumica se sustituye el valor de K de la ecuacin3.1 en la ecuacin
de velocidad, teniendo:
n
A
_E
RT
rA = kC = Ae C An ..3.2
Mtodos de clculo para E y A
32
!
Mtodo grfico:
Se linealiza la ecuacin de Arrhenius, aplicando logaritmos, para
comparar con la ecuacin de la recta como sigue:
_E
RT
ecuacin original
Aplicando logaritmos:
k = Ae
_RTE
Lnk = Ln Ae aplicando propiedades de logaritmos
(Ln(AB)=LnA+LnB
Lnk = LnA + Lne
Lnk = LnA
_E
RT
E1
RT
.3.3. (Ecuacin linealizada)
y = b mx
y=Lnk
m=-E/R
b=LnA
x=1/T
De donde se efecta la regresin lineal para obtener m y b y por analoga de

calcula con las siguientes expresiones E y A.
E = mR ..3.4
A = eb .3.5
Mtodo analtico:
De la ecuacin de Vant Hoff (Permite calcular la variacin de la energa estndar
de una reaccin)
dLnKe H o
=
..1
dT
RT 2
Sabemos que:
H 0 = E1 E 2
..2
33
!
K1
3
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
y Ke =
K1
K 2 E1 E 2
=
dT
RT 2
dLn
Aplicando propiedades de logaritmos (Ln A/B =LnA-LnB) y separando

dLnK 1 dLnK 2
E
E
= 1 2 22 .4
dT
dT
RT
RT
S la ecuacin 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK 1
E
Para la reaccin directa:
= 12
dT
RT
dLnK 2
E
Para la reaccin inversa:
= 212
dT
RT
dLnK
E
En general:
5
=
dT
RT 2
Integrando entre lmites a la ecuacin y despejando E
K2
K1
dLnK =
E
R
T2
T1
dT
T2
TT
K
E = 2 1 RLn 2 .3.6
K1
T2 T1
Con la expresin anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuacin original de
Arrehenius (3.1) para despejar a A.
Otras teoras que relacionan la k con la temperatura
1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad esta regida por el
nmero e colisiones energticas entre reactantes y no considera a los productos
intermedios, al considerar que se descompone rpidamente en productos.
Para: A+B P
1 E
K T 2 e RT Introduciendo una constante

Modelo matemtico:
1 E
2 RT
K = AT e
34
!
Modelo linealizado:
3.3 DESARROLLO
OXIGENADA (H 2O 2 )
LnK = LnA
E1
RT
EXPERIMENTAL
DESCOMPOSICION
DEL
AGUA
3.3.1. A. METODO TITRIMETRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

I.-Preparar las siguientes soluciones:
a)Preparar 500 mL de solucin 0.1 M de tosulfato de sodio ( Na2 S 2O 3 ) (15.8
g1L).
Wg soluto
M =
(PM )(V L soluto )
b)Preparar 500 mL de solucin 0.024 M de yoduro de potasio(KI)(3.98g1L).

c)Preparar 1 L de solucin indicadora de almidn (cantidad para todo el grupo), la
cual deber estar fra.
NOTA 1: Disolver en 100 mL de agua de 15 g de almidn, poner a calentar el litro
de agua, cuando sta, este hirviendo apagar y adicionar la mezcla de aguaalmidn hasta que la solucin tome un color ligeramente azul, mover
constantemente para evitar la formacin de grumos.
d)Preparar 500 mL de cido sulfrico (H2SO4) 1:1 (cantidad para todo el grupo).
NOTA 2: Poner en partes iguales el cido y el agua, recordar que se adiciona el
cido al agua.
e) Preparar 100 mL de una solucin H 2O 2 aproximadamente 2 vol. 6 % (cantidad
para todo el grupo preparada al momento).
NOTA 3: La cantidad de H 2O 2 del frasco reactivo a adicionar a la solucin anterior
(2-10 mL aproximadamente) depender de la calidad y concentracin del reactivo
en uso y esta deber ser ajustada en cada caso por el profesor.
f) Pesar 0.02 g de KI.
II Procedimiento
1.- Colocar en una bureta12 mL de la solucin 0.1 M de Na2 S 2O 3 .
2.- En una probeta de 50 mL adicionar 25 mL de la solucin 0.024 M de KI y 1.5
mL de H2SO4 1:1 agitar para mezclar.
3.-En un matraz Erlenmeyer de 250mL agregar 1 mL (la cantidad a adicionar debe
ser ajustada por el profesor)de H 2O 2 preparada en el punto ey 1 mL de solucin
indicadora de almidn, proteger este sistema de la luz ya el H 2O 2 es fotoreactivo.
4.-Unir las soluciones de los puntos 2 y 3simultneamente arrancar el cronmetro
e inmediatamente adicionar 0.1 mL(2 gotas (20gotas=1mL)) Na2 S 2O 3 .
35
!
5.- Cuando el color azul oscuro reaparezca anotar el tiempo (sin parar el
cronmetro ya que las lecturas sern acumulativas) en la tabla nmero 3.1 y
adicionar inmediatamente 0.1 mL de Na2 S 2O 3 .
6.- Repetir el paso 5 hasta completar 10 lecturas.
En la Figura 3.2 se representa el proceso de descomposicin para el H 2O 2 con el
mtodo titrimtrico a temperatura ambiente, as como las reacciones involucradas
en el proceso.
25 mL KI al (0.024 M)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:1)
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
1mL de la solucin de H2O2

(Segn concentracin que se
utilice en el punto 3) + 1mL
almidn
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
Tomar el
tiempo cada
que
reaparezca
el color.
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIN
H2O2+ 2HI 2H2O+ I2

H2O2+ HI HIO+ H2O
HIO+ HI H2O+ I2
Repetir hasta
10 lecturas
TITULACIN
I2+ Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

NaI + H2SO4 HI + NaHSO4
Figura 3.2 Desarrollo experimental mtodo titrimtrico a temperatura ambiente.
NOTA 4: Como puede observarse en el procedimiento anterior la lectura al tiempo
cero no es posible determinarse, por ello es necesario calcular la concentracin
inicial de H 2O 2 suministrada al reactor, mediante el siguiente procedimiento de
valoracin.
36
!
Valoracin de la cantidad de H 2O 2 suministrada al reactor al tiempo cero

- En un matraz Erlenmeyer de 250 mL adicionar: 1.5 mL deH2SO4 1:1, 1mL de
solucin indicadora de almidn, 0.02 g de KI y la misma cantidad de H 2O 2
adicionada en el punto 1 ( 10 mL) titular conla solucin 0.1 M de Na2 S 2O 3 ,

realizando los clculos correspondientes mediante el principio de equivalencia.
[H 2O 2 ] i
(V
gastado
Na2 S 2O 3
(utilizado
2O 2el
En la Figura 3.3 se esquematiza la valoracinHpara
H2SO4 )
Na2S2O3 (0.1M)
1.5 mL H2SO4 + 1 mL de almidn +

0.02 g de KI +1 mL de H2O2 (segn
la adicionada en el punto 3)
Vire de azul muy oscuro (marrn) a

incoloro
Figura 3.3. Valoracin del la cantidad de H2O2 al tiempo cero
Anotar los valores correspondientes al tiempo cero en la tabla 3.1
37
!
3.3.1-B METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA FRIA

1.- Se usaran los mismos valores iniciales de H2O2 y se anotarn los datos
calculados en el inciso anterior en la Tabla 3.2.
2.- Se repetir la experimentacin del mtodo a temperatura ambiente, con la
diferencia de que ahora el reactor estar sumergido en un bao con hielo, agua y
sal durante todo el proceso(Figura 3.4). Anotar los resultados obtenidos en la
Tabla 3.2.
NOTA 5: Se deber anotar la temperatura del sistema en la tabla 3.2, esta se
determinar sacando un promediola experimentacin entre la temperatura al inicio
y al final de la experimentacin:
Tinicio=_________________
Tfinal=__________________
Tprom=_________________
A continuacin se muestra la Figura 3.4, para la descomposicin del H2O2 a

temperatura fra
25 mL KI al (0.024 M)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:2)
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
Tomar el tiempo cada que

reaparezca el color.
1mL de la solucin de H2O2

(Segn concentracin que se
utilice en el punto 3) + 1mL
almidn
Repetir hasta
10 lecturas
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIN
TITULACIN
H2O2+ 2HI 2H2O+ I2

H2O2+ HI HIO+ H2O
HIO+ HI H2O+ I2
I2+ Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI

NaI + H2SO4 HI + NaHSO4
Figura 3.4. Procedimiento experimental para efectuar la descomposicin del H2O2

a temperatura fra.
38
!
3.3.1-C CALCULOS
AMBIENTE Y FRIA.
DEL
METODO
TITIMETRICO
TEMPERATURA:
TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Tabla de datos experimentales mtodo Titrimtrico a temperatura ambiente.
Tiempo (s)
Temperatura ambiente
T = _______C
Volumen de Na2S2O3 (mL)
C H 2O 2 (mol/L)=CA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministradaal sistema(CA0), as
como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulacin.
2.- Para el resto de los tiempos, se consideramediante el principio de equivalencia
que el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. As, para la
determinacin de la cantidad de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla
3.1, es necesarios restar al valor inicial suministrado al sistema (CA0) la cantidad
de Na2S2O3 determinado mediante la siguiente expresin:
C H 2O 2 = C H 2O 2inicial
[V gastado _ acumulativo M ]Na2S2O3
VH 2O 2utilizado
Anote los resultados en la tabla anterior.
Con los datos t vs. CA, utilice el mtodo diferencial integral para calcular k y n
anotando el modelo
cintico a continuacin (anexar los clculos
correspondientes):
Modelo cintico:
a T=________C
39
!
TEMPERATURA FRIA
Llenar la Tabla 3.2.

Tabla 3.2. Tabla de datos experimentales mtodo Titrimtrico a temperatura fra.
Temperatura fra
Tpromedio = _______C
Tiempo (s)
Volumen de Na2S2O3 (mL)
C H 2O 2 (mol/L)=CA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
3.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema(CA0),

as como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulacin.
4.- De la misma manera que para el mtodo a temperatura ambiente, la cantidad
de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con la expresin:
C H 2O 2 = C H 2O 2inicial
[V gastado _ acumulativo M ]Na2S2O3
VH 2O 2utilizado
Anote los resultados en la tabla anterior.

Con los datos t vs. CA, a esta temperatura, utilice el mtodo diferencial integral
para calcular k y n anotando el modelo cintico a continuacin (anexar los clculos
correspondientes):
Modelo cintico:
a T=________C
5.- Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.
Tabla 3.3, resultados del mtodo titrimtrico a temperatura ambiente y fra.
T (C)
Ecuacin Cintica
40
!
Como es posible observar, existen diferencias entre el orden de reaccin obtenido,

por lo que se tomar el pseudo orden de reaccin n=1, para homogeneizar y
proseguir el clculo con la ecuacin de Arrhenius.
6.-Graficar en un mismo grfico CA vs. t, a temperatura ambiente y a temperatura
fra, que puedes comentar con respecto a la velocidad.
7.- Utilice el mtodo grfico analtico para el calculo de E y A del sistema,

anotando la secuencia de clculos y los resultados a continuacin.
A=______________
E=______________
41
!
3.3.3 OBSERVACIONES
3.3.4 CONCLUSIONES
3.3.5 CUESTIONARIO
1.- Cual mtodo de calculo elegiste y por qu?

__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- En las grficas de concentracin contra tiempo. A que crees que se deban las
diferencias?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.- A que temperatura existi mayor velocidad de reaccin?, fundamentar la
respuesta.
42
!
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Tiene validez la ecuacin de Arrhenius?, fundamentar la respuesta
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
5.- Se pudiera utilizar algn otro modelo que explique el comportamiento de la

constante de velocidad con la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
43
!
PRCTICA N 4
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETLICO Y
EL CIDO CRMICO
4.1. OBJETIVOS
- Definir por la expresin de velocidad de reaccin, el efecto que tiene la
variacin de concentracin en la misma velocidad.
- Determinar por los mtodos matemticos empleados el orden de reaccin
as como el coeficiente cintico.
- Establecer la existencia de influencia entre la relacin molar y el orden de
reaccin.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como para
medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.
- Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos
cinticos para calcular la velocidad de reaccin.
4.2. FUNDAMENTACIN TERICA
Las velocidades de reaccin se pueden determinar siguiendo el cambio de

concentracin de un reactivo o de un producto, encontrndose adems que existe
una proporcionalidad con respecto a varias potencias, expresadas por la ley de
velocidad, en forma matemtica. La ley de velocidad expresa la relacin de la
velocidad de una reaccin con la constante de velocidad y la concentracin de los
reactivos, elevados a alguna potencia.
La ecuacin qumica describe el resultado general de una reaccin qumica,
misma que se puede efectuar en una o varias etapas, las cuales conocemos como
reacciones elementales que en conjunto describen lo que est sucediendo a nivel
molecular, por ejemplo:
aA +bBcC + dD
De la ecuacin anterior se puede observar que la velocidad de reaccin ser
proporcional al nmero de colisiones entre molculas de A y B por unidad de
volumen:
n n
ri A B
V V
ni
V
por tanto, la velocidad de reaccin depender de la concentracin de ambos
compuestos. Por consiguiente, agregando una constante de proporcionalidad, la
velocidad de transformacin de A puede expresarse en trminos de las
concentraciones molares:

; Si C i =
rA = kC A C B
Siendo k, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reaccin

global n se define como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las
concentraciones de los reactivos (n= + ).
44
!
Resulta claro que ste no puede ser el caso de una reaccin catalizada, puesto
que la funcin del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En
consecuencia, la velocidad de una reaccin que tiene lugar en presencia de un
catalizador no responder a la ecuacin deducida de la estequiometra del sistema;
es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a travs de diversos
pasos intermedios siguiendo mecanismos mas complicados debido a la accin del
catalizador.
Sin embargo, la expresin cintica que pueda deducirse, teniendo en cuenta la
presencia del catalizador, tendr una forma semejante a las obtenidas en el
tratamiento de reacciones elementales.
r = k f(C)
Que igualmente, sealar el efecto de la concentracin de reactantes sobre la
dinmica del sistema.
Finalmente dos puntos importantes:
1. La ecuacin cintica siempre se determina experimentalmente. A partir de
las concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y
la constante de velocidad de una reaccin.
2. El orden de una reaccin siempre se define en trminos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
3. Cuando los exponentes y son iguales a los coeficientes estequiomtricos
a y b la reaccin se conoce como elemental, en caso contrario, es una
reaccin no elemental.
Definicin de
experimentales.
ecuaciones
cinticas
para
los
sistemas
reaccionantes
Consideremos la ecuacin de la reaccin en estudio:

3CH3 -CH2 OH + 4HCrO4-1 + 16H+ 3CH3 COOH + 4Cr3+ + 13H2O
Por lo tanto la expresin cintica segn la ley de potencias sera:
- rA = k[CH3CH2OH][HCrO4-1 ] [ H+ ]

A continuacin se enlistan las actividades experimentales que debern llevarse a
cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
manejo de los mismos.
1. Preparar una solucin de cido crmico cida, disolviendo en 20 mL de agua

destilada 2g de K2Cr2O7a continuacin adicionar en bao Mara lentamente 100 mL
de H2SO4 concentrado, aforar a 1 L con agua destilada, cantidad suficiente para
todo el grupo.
2. Preparar 1 L de solucin alcohlica(cantidad es suficiente para todo el
grupo),adicionando a bao Mara en aproximadamente 200 mL de agua destilada
80 mL de etanol absoluto seguido de 100 mL de H2SO4 concentrado finalmente
aforar a 1 L con agua destilada.
3. Preparar un 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01M y 0.02 M
respectivamente
45
!
4.- Preparar una solucin indicadora de KI (Sistema I: 2 gr de KI disolver en 30mL

de agua destilada y Sistema II: 1.5 gr de KI disolver en 25mL de agua destilada),
preparada al momento.
5.- Preparar 1 Luna solucin indicadora de almidn (ver en la prctica 3 la manera
de prepararse)
6.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de cido crmico y etanol, de
acuerdo al sistema a preparar (Tabla 4.1). Iniciar el cronmetro al momento de
mezclar.
7. A los tres minutos de iniciada la reaccin, tomar una alcuota de 5mLy
depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5 mL de KI, a continuacin
titularla con tiosulfato de sodio ver tabla 4.1 segn el sistema, hasta tener un color
amarillo-claro.
8.- Inmediatamente despus agregar unas gotas de la solucin de almidn (se
tornar azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire a
azul agua marino. Registrar el volumen total gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
9. Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.
NOTA 1 Se debe cuidar de no contaminar la reaccin, ni sobre-titularla. El

volumen de gasto ser igual al gastado antes de la adicin del almidn ms el
gastado despus de dicha adicin.
TABLA 4.1. Datos de cada sistema.
No. de Sistema
1
2
Volumen de HCrO4
-1
(mL)
50
50
Volumen de Etanol
(mL)
Titular con solucin de

Na2S2O3 de molaridad
0.5
12.5
0.02
0.01
A continuacin se muestra la Figura 4.5 donde se esquematiza el desarrollo

experimental (IMPORTANTE: VER NOTA 2).
46
!
Medir reactivos y adicionarlos al reactor

Medir reactivos y adicionarlos al reactor
Tomar una alcuota de 5 mL y adicionar 2.5 de KI

Tomar una alcuota de 10 mL y agregar 5 mL de KI
Sol.
Alcoh
Alcohlica
Mezcla
Cr
Crmica
2.5
deKIKI
5 mL
3 min
4 min
Na2S2O3
Na2S2O3
Almid
Almidn
Repetir hasta
tomar 10 lecturas
Vire a azul
aguamarina
Vire a
verde limn
REACCIONES INVOLUCRADAS:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+
3CH3COOH + 4Cr3+ +
13H2O
Oxidacin
H
4HCrO4-1 + 2KI
4Cr3+ + I2 + Productos
+
Titulacin
I2+ 2Na2S2O3
Na2S4O6 + 2NaI
Figura 4.1. Desarrollo experimental
47
!
TABLA 4.2 Tabla de datos experimentales
t (min)
Sistema 1
Sistema 2
Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.02 M)
mL
Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.01 M)
mL
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar aproximadamente 10 ml de
solucin alcohlica para terminar de reducir el cromo hexavalente a trivalente, l
cual es menos contaminante.
Sistema 2: Se tomarn las lecturas que permita el sistema, pues como la
solucin va cambiando a azul aguamarina, llega un momento que ya no tiene
caso titularla.
4.4 SECUENCIA DE CALCULOS
1.- Para obtener la concentracin de [HCrO4-], considerando la reaccin:
4HCrO4-1 + 2KI 4Cr3+ + I2 + Productos
Se observa que debido a que el cromo se reduce de +6 a +3, (3 equivalentes), se

sugiere la siguiente ecuacin:
[HCrO ] =
(V M )Na S O
2 2 3
3 V alcuota
Calcular con la expresin anterior, los valores de la concentracin para el HCrO4-de

cada sistema anotando los resultados en la siguiente tabla.
48
!
TABLA 4.3. Tabla de [HCrO4-] para cada sistema
[HCrO ](mol /L) =C
t (min)
Sistema 1
Sistema 2
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
2.- Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un mismo grfico
concentracin HCrO 4 (mol /L ) vs. tiempo (min) para el sistema 1 y para el

sistema 2.
Debido a que no se tiene la concentracin inicial del HCrO4-, ni datos auxiliares
para su clculo, se opta por emplear el mtodo diferencial para el clculo de n y k.
Mtodo Diferencial
Las expresiones cinticas se obtienen considerando la reaccin:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+ 3CH3COOH + 4Cr3+ + 13H2O
rA =
dC A
= k[CH 3CH 2 OH
dt
] [HCrO 41 ] [H + ]
Donde: + + = n
S suponemos que la ecuacin de velocidad slo es funcin de [HCrO4-] = CA, se
puede obtener la ecuacin de velocidad como:
rA =
Linealizando aplicando logaritmos:
dC A
= kC An
dt
C A
ln
= ln k + n
t
Donde:
m
49
ln C AP
!
C A = C i +1 C i
C AP =
C i + C i 1
2
Por comparacin:
n=m
k = eb
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 1
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla4.4
Tabla 4.4 Resultados del mtodo diferencial SISTEMA 1
t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m=n
k = eb
CA= HCrO4-
C A
CA
m=________
b=_________
50
x = Ln CA
y = ln

k=_________
C A
t
!
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 2

Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla 4.5
Tabla 4.5 Resultados del mtodo diferencial SISTEMA 2
CA= HCrO4-
m=n
k = eb
C A
CA
m=________
x = Ln CA
y = ln
b=_________
k=_________
3.- Llenar la tabla de resultados

TABLA 4.6 Tabla de resultados finales
No. de Sistema
Ecuacin Cintica
n
-rA = kCA
1
2
4.4.5 OBSERVACIONES
51
C A
t
!
4.4.6 CONCLUSIONES
4.4.7 CUESTIONARIO
1.- Cmo influye la relacin molar?

__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- Cmo influye la relacin molar en el orden de reaccin?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.-Cmo afecta la concentracin en la constante de velocidad?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
52
!
PRCTICA N 5
FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO
DE TITANIO
5.1. OBJETIVOS
Adquirir las habilidades adecuadas para la obtencin de datos cinticos en

un proceso fotocataltico.
Evaluar cmo afecta a la velocidad de reaccin el uso de un catalizador
fotosensible (TiO2) en comparacin con la fotlisis del sistema.
Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado mediante
espectroscopia UV-VIS.
Establecer la factibilidad de determinar los parmetros cinticos aplicando
los mtodos matemticos previamente analizados y adaptados a un
sistema cataltico heterogneo (Modelo cintico de Langmuir-Hinshelwood).
5.2. FUNDAMENTACIN TERICA

La Fotocatlisis es un proceso cataltico que involucra la absorcin de luz de
determinada longitud de onda, capaz de excitar a un semiconductor (catalizador) o
sustrato. Cuando el catalizador utilizado es un semiconductor se emplea el trmino
de fotocatlisis heterognea. As la fotocatlisis heterognea se define como un
proceso de oxidacin avanzada en donde se efectan simultneamente
reacciones de xido-reduccin que ocurren en la regin interfacial entre el
semiconductor (fotocatalizador) excitado y el sustrato (solucin a degradar). El
proceso se inicia cuando el semiconductor es sometido a fotoexcitacin a travs
de la absorcin de fotones provenientes de una fuente de energa radiante (luz
visible o regin de baja energa de la zona ultravioleta). La luz incidente que inicia
el proceso redox se absorbe por el semiconductor, iniciando as un proceso de
fotosensibilizacin que da como resultado la generacin de radicales libres, los
cuales se encargan de degradar selectivamente a las especias orgnicas
presentes en el sustrato, esta reduccin en la complejidad molecular generalmente
se traduce en una reduccin del grado de contaminacin o peligrosidad de la
especie que se est tratando. (Fox y Dulay, 1993; Mills y Valenzuela, 1996).
Los mtodos fotocatalticos son relativamente nuevos (70s), en ellos intervienen:
un catalizador que generalmente es un semiconductor (xido metlico), una
radiacin con la suficiente energa (de origen natural como la radiacin solar, o de
origen artificial como lmparas de luz) y el medio en que se lleva a cabo puede ser
gas, lquido o slido.
Esta tecnologa tiene muchas aplicaciones, la mayora de ellas enfocadas a

procesos amigables con el medio ambiente, como lo es la degradacin
fotocataltica de contaminantes, siendo estos de diversos tipos, como plaguicidas,
detergentes, explosivos, metales pesados, residuos txicos, peligrosos y en
ocasiones biolgicos infecciosos.
53
!
Principios de la fotocatlisis heterognea
La fotocatlisis heterognea es una disciplina que incluye una gran variedad de

reacciones: oxidaciones, deshidrogenacin, transferencia de hidrgeno, la
deposicin de metales, desintoxicacin de agua, eliminacin de contaminantes
gaseosos, etc. En consonancia con estos dos ltimos puntos, se puede considerar
como una de las nuevas tecnologas avanzadas de oxidacin (AOT) para el aire y
el tratamiento de purificacin de agua. La fotocatlisis heterognea permite la
degradacin, e incluso la mineralizacin(obtencin como productos finales CO2 +
H2O), de gran variedad de compuestos orgnicos segn la reaccin global
siguiente:
Semiconducto
Contaminante orgnico + O2 r
CO2 + H2O + cidos
Minerales
h
La fotocatlisis heterognea se puede llevar a cabo en diversos medios: en fase
de gas, fase lquida o en soluciones acuosas. En cuanto a la catlisis heterognea
clsica, el proceso general se puede descomponer en cinco pasos:
1. Transferencia de los reactantes de fase en el fluido a la superficie
2. Adsorcin de al menos uno de los reactivos
3. Reaccin en la fase adsorbida
4. Desorcin de los productos
5. Eliminacin de los productos de la regin de la interfaz.
La reaccin fotocataltica se produce en la etapa de adsorcin (etapa N 3). La
nica diferencia con la catlisis convencional es el modo de activacin del
catalizador en el que la activacin trmica se sustituye por la activacin fotnica,
como se explica a continuacin.
Cuando un catalizador semiconductor (SC) como algunos xidos (TiO2, ZnO, ZrO2,
CeO2), o sulfuros (CdS, ZnS) se ilumina con fotones cuya energa es igual o
superior a su brecha de energa de banda EG (h EG), ocurre la absorcin de
estos fotones y la creacin dentro del catalizador de pares electrn-hueco, los
cuales se disocian en fotoelectrones libres en la banda de conduccin y huecos en
la banda de valencia (Fig. 5.1).
Al mismo tiempo, en presencia de una fase fluida (gas o lquido), se produce una
adsorcin espontnea y de acuerdo con el potencial redox (o nivel de energa) de
cada adsorbato, ocurre una transferencia de electrones hacia las molculas
aceptoras, mientras que los huecos positivos se transfieren a las molculas
donantes (en realidad la transferencia de huecos de transferencia corresponde a
la cesin de un electrn del donador al slido).
54
!
Reacciones Involucradas:
h + ( SC ) e + p +
(1 )
A( ads ) + e A ( ads )
(2)
D ( ads ) + p + D + ( ads )
( 3)
h + ( BV ) + e ( BC ) Calor o Lu miniscencia
(4)
Cada uno de los iones formados reacciona subsecuentemente para formar los
intermediarios y los productos finales.
Fig. 5.1 Diagrama de bandas de energa del semiconductor y la generacin del par
electrn- hueco.
Varios estudios han revelado que el semiconductor que presenta mejores

resultados en la oxidacin de compuestos orgnicos es el dixido de titanio (TiO2)
lo que lo hace el fotocatalizador ms usado en el estudio de problemas
ambientales (Hapke., 1991).
Dixido de Titanio
EL dixido de titanio o titania existe en varias formas cristalinas siendo el rutilo y la

anatasa las ms importantes de ellas. Es posible pasar de una a otra utilizando
diferentes temperaturas de calcinacin, as a temperaturas bajas, la principal fase
es la anatasa mientras que a temperaturas mayores a 900 K, el rutilo es el
principal componente (Zamaraev y Kirill, 1996). El comportamiento fotocataltico
del TiO2 se ve afectado por la fase cristalina en la que se encuentre. Tanaka y col.
(1993), demostraron que la anatasa es fotocatalticamente ms activa que el rutilo,
motivo por el cual se utilizar esta fase cristalina en las experimentaciones
propuestas en esta prctica. En la Tabla 5.1, se muestran algunas de las
propiedades de algunas marcas comerciales de TiO2.
55
!
Tabla 1.3 Dimetro de partculas individuales (dp) y superficie de rea especfica

(Sg) de polvos de TiO2 comerciales.
Proveedor
dp (nm)
Sg (m2g-1)
Aldrich
150-200
9.6
Merck
100-200
10
Fisher
100-300
8.8
Fluka
100-400
9.2
Degussa
30-90
48
Hombikat
80-100
352
Aplicaciones de la fotocatlisis en la remocin detoxificacin de contaminantes
Una de las aplicaciones ms recurrentes de la fotocatlisis se encuentra en el rea

ambiental donde se ha utilizado ampliamente para la remocin detoxificacin de
contaminantes. Diversos aniones txicos pueden oxidarse en compuestos
inofensivos o menos txicos utilizando TiO2 como fotocatalizador. Por ejemplo, los
nitritos se oxidan a nitratos, el sulfuro, sulfito y tiosulfato se convierten en sulfatos,
etc. o reducirse a un componente inocuo como la reduccin del Cr(VI) a Cr(III)
(Figura 5.2).
Figura 5.2. Desinfeccion y descontaminacin simultnea mediante fotocatlisis
En esta Prctica emplearemos la fotocatlisis para la fotodegradacin del

anaranjado de metilo que es un colorante azoderivado, con cambio de color de
rojo a naranja-amarillo entre pH 3,1 y 4,4, por lo que se usa tambin como
indicador. La frmula molecular de la sal sdica es C14H14N3NaO3S y su peso
molecular es de 327,34 g/mol. Un grupo azo es un grupo funcional del tipo R-N=NR', en donde R y R' son grupos que contienen tomos de carbono, y los tomos de
nitrgeno estn unidos por un enlace doble, cuando el grupo azo est conjugado
con dos anillos aromticos, el compuesto que lo contiene absorbe radiacin
electromagntica en el espectro visible, por lo que presenta coloracin y, adems,
sta es intensa. Por esto son empleados como colorantes en la industria textil,
papelera, alimentaria, etc. Por ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se emple
como colorante en la margarina. La presencia de otros grupos en el compuesto
56
!
puede provocar que ste absorba a distintas longitudes de onda (por tanto se
obtienen distintos compuestos con distintos colores). Tambin pueden provocar
que el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad, en la Figura 5.3
se representa la estructura del anaranjado de metilo.
Figura 5.3. Estructura del anaranjado de metilo
Modelo cintico de Langmuir-Hinshelwood
En sistemas reaccionantes heterogneos, la definicin de velocidad de oxidacin

sobre la concentracin de los sustratos frecuentemente se explica mediante la
ecuacin de Langmuir-Hinshelwood.
[]
1 + []
En donde R es la velocidad inicial del sistema, S es la concentracin del sustrato,
K es la constante de adsorcin y k es una constante que mide la reactividad de la
superficie del catalizador con el sustrato.
R=
Este modelo de solucin nicamente es vlido para procesos efectuados cuyo

orden sea 1,ya que bajas concentraciones de sustrato, la velocidad de reaccin es
proporcional a la concentracin del sustrato (primer orden), mientras que a
elevadas concentraciones, en la que la mayora de los sitios superficiales estn
saturados con soluto, R es directamente proporcional a k, es decir, el orden de
reaccin es cero.
Mtodo de clculo:
1.- Clculo de R: se utilizan los mtodos diferencial e integral, obteniendo n y k y a

las condiciones iniciales, se calcula la velocidad inicial (R).
2.- Se linealiza la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood y se calculan x y y para
efectuar la regresin lineal
Ecuacin linealizada de Langmuir-Hinshelwood :
57
!
*
+
* *
-. [/]
+ comparando con la ecuacin de la recta

-
y = m x + b
3.- Se grafican en x y y respectivamente Ln (1/[S]) vs Ln (1/R), s los datos siguen
una funcin lineal, significa que la reaccin en el intervalo de tiempo estudiado es
de primer orden y por tanto es vlida la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood.
A continuacin se enlistarn las actividades experimentales que debern llevarse

a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
Materiales empleados
Dixido de titanio [TiO2], Aldrich al 99,9 %
Anaranjado de metilo marca Aldrich
Preparacin de soluciones
-Preparar una solucin patrn de 1 L con concentracin de 50 ppm de anaranjado

de metilo en agua (cantidad suficiente para todos los grupos)
232+234256 57 879:;6<
232+234256 57 879:;6< PQ
==>?@ABC@D?@ABEFH IJ?JKIK LIF?@AMJHCJ NOD?@ABEFH IJ?JKIK
RS ?@ABC@
TSIF?@AMJHCJ)
*.V/;
* ;
< PQQ >V<Q.P V
50 mg = 0.05 g
As para preparar la solucin pesar 0.5 g naranjado de metilo y aforar la solucin

con agua destilada a 1 L
- Preparacin de estndares para la elaboracin de la curva de calibracin, se
prepararon 10 mL de solucin a las siguientes concentraciones: 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 ppm, efectuando diluciones de la solucin base o patrn a 50 ppm
con base en los siguientes clculos (Figura 5.4):
10
12
14
16
18
20 ppm
Figura 5.4, Estndares para elaborar la curva de calibracin del Anaranjado de

Metilo
58
!
Diluciones de la solucin de 50 ppm, para elaborar los estndares de calibracin:

Se pone como ejemplo para la preparacin de 10 mL de solucin con
concentracin a 2 ppm
;Z[\]^_à bc[d =
ad_d[ce`\[
;Z[\]^_à bc[d =
ad_d[ce`\[
[\]^_à g`]^`gc ;Z/\]^_à g`]^`gc

gd ]c [\]^_à bc[d
2 0.01
50
= 0.0004
1000
= 0.4
1
As para preparar la solucin diluida o estndar, medir 0.4 mL de la solucin a 50

ppm y aforar a 10 mL con agua destilada.
En la tabla 5.2 se presentan las cantidades necesarias para preparar los
estndares mencionados:
Tabla 5.2. Estndares de calibracin
Estndares de calibracin
ppm
mL necesarios de la
solucin a 50 ppm de
anaranjado de metilo
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4
2.8
3.2
3.6
4.0
Una vez preparados los estndares se determin la absorbancia de cada uno, a

una >cn = 467 mediante espectroscopia UV-Vis (espectrofotmetro Pelkin
Elmer). Con los datos de concentracin en ppm y la absorbancia, se elabor la
curva de calibracin correspondiente, en donde la ecuacin generada servir
como referencia para el clculo de la cantidad de anaranjado de metilo degradado
(Figura 5.5).
59
!
Figura 5.5. Curva de calibracin sistema anaranjado de metilo- agua (2-20 ppm)
Con la ecuacin de la curva de calibracin de la Figura 5.4,

pueden determinarse los valores de concentracin en ppm, conociendo el valor de
la absorbancia.
-Preparacin de la solucin que servir como sistema de reaccin. Se prepararan
100 mL de solucin a 5 ppm de anaranjado de metilo en agua, a partir de la
solucin base a 50 ppm.
Clculo:
;Z[\]^_à bc[d =
ad_d[ce`\[

50
1000
= 10
1
Para preparar la solucin a fotodegrar, medir _______ mL de la solucin a 50 ppm

y aforar a 100 mL con agua destilada.
Descomposicin fotoqumica del anaranjado de metilo.
1.- Leer en el espectrofotmetro UV-vis a una >cn = 467 , el valor de la

absorbancia de la solucin a 5 ppm, a este valor se le denominar como blanco,
una vez ledo regresar el contenido de la celda a la solucin:
>cn<wxya> = _________nm
z;23{6
60
!
2.- Dividir la solucin anterior en 2 partes iguales (50 mL) y colocar cada parte en
un vaso de precipitados de 100 mL. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiO2
mezclando la solucin, la otra parte servir para efectuar la fotlisis (efecto de la
luz UV sobre el sistema sin catalizador), por tanto no se le agregar TiO2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con
papel aluminio, para concentrar la irradiacin y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alcuota 5 mL con una jeringa en ambos
sistemas y determinar la absorbancia a >cn = 467 ; midiendo primero el
sistema carente de TiO2 (fotlisis) depositando la alcuota directamente en la celda
del equipo, seguido del sistema catalizado (TiO2), para este caso se debe de filtrar
la muestra directo en la celda del UV-vis, mediante un filtro pirinola (Millipore de 45
m y 25mm de dimetro, con membrada de XXX) el cual se ajusta a la punta de la
jeringa.
NOTA 1. La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del
espectro electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para
sustancias orgnicas e inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia
relativa de una disolucin. La disminucin que se produce en la transparencia de
la disolucin es proporcional a la concentracin del compuesto analizado.
NOTA 2. Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua
destilada en un vaso de precipitados, succionando hasta que el agua salga clara
en sentido contrario al flujo de filtrado (Figura 5.6).
SenSentido de filtracin
Sentido de lavado
del filtro con agua
destilada, hasta
que salga clara el
agua
Figura 5.6. Forma de filtrar y lavar utilizando un filtro pirinola
5.- Repetir el paso 4 a intervalos de 10 minutos hasta completar una hora de

reaccin.
61
!
En el Figura 5.7, se muestra la secuencia experimental a seguir.
50 mL para
Fotlisis
100 mL solucin a 50
ppm deanaranjado de
metilo
0.05 g TiO2
Medir
absorbancia
Medir
blanco
TiO2
Regresar
TiO2
50 mL para el sistema
catalizado con TiO2
Fotoreactor tomar
alcuotas de 5mL
cada 10 min
TiO2
Espectrofotmetro UV_VIS
Figura 5.7. Esquema para efectuar la descomposicin fotoqumica del anaranjado

de metilo.
5.4 CALCULOS
En la tabla 5.6 se concentraran los datos obtenidos durante la experimentacin,

para el caso del tiempo cero en ambos sistemas la lectura corresponde al blanco
medido en un inicio.
NOTA IMPORTATE: Es normal que durante los primeros minutos de la reaccin,
la absorbancia puede aumentar, a este periodo se le denomina de estabilizacin.
62
!
TABLA 5.4 Tabla de datos experimentales.

Absorbancia a>cn
= 467
Para el anaranjado de metilo
Sistema
Fotlisis
catalizado TiO2
Tiempo
min
0
10
20
30
40
50
60
Calculo de la concentracin real alimentada al fotoreactor (solucin diluida a 5

ppm):
Con la absorbancia del blanco y despejando x de la ecuacin de la curva de
calibracin se tiene:
CAMS=
{\a_.2acecacg\gd =
>d`]\da]c[\]^_à
K?@KHEFKAJFIK.
Q.Qxy*
.5.1
Recalcular la concentracin real de la solucin (5 ppm) empleada como muestra

problema con la ecuacin anterior, anotando el resultado a continuacin:
Cppm de anaranjado de metilo real
alimentada=___________________________________...5.2
NOTA: Cabe mencionar que este valor se utilizar para el tiempo cero en ambos
sistemas.
I)
Para el clculo de la concentracin en ppm de anaranjado de metilo en

solucin, una vez iniciada la reaccin a intervalos de 10 minutos. Se
emplea tambin la ecuacin 5.1, anotando los resultados en la tabla 5.5.
II)
Para calcular el porcentaje de anaranjado de metilo en solucin, se

considera quela cantidad determinada en el punto 5.2 corresponde al
100 % del contaminante alimentado. Por tanto para calcular el
porcentaje remanente en la solucin basta aplicar una simple regla de
tres de la siguiente manera:
63
!
n@HE.HKKHKI@ IJ *QQ %
% 2acecacg\ gd >d`]\ da [\]^_à =
RJCFA@ JH AK ?@ABEFH
5.3
Dato calculado en 5.2
Finalmente el porcentaje de degradacin ser:
% 2acecacg\ gd >d`]\ gdVecgcg\ = 100 % 2acecacg\ gd >d`]\ da [\]^_à 5.4

Realizar clculos I, II y III para ambos sistemas y con los resultados obtenidos
llenar la Tabla 5.5
En la Tabla 5.5 se presentan un concentrado de los resultados obtenidos.
Tabla 5.5 Tabla de de resultados para la fotodegradacin del Anaranjado de
metilo.
Fotlisis
Tiempo
min
Sistema catalizado con TiO2
%
CAMS
%
CAMS
%
%
De
Concentracin
De
Concentracin anaranjado
De
de
anaranjado
anaranjado
De
de anaranjado de metilo anaranjado de de metilo en
de metilo anaranjado de
de metilo en
metilo
en
solucin
ec.
en
metilo
solucin ec.
DEGRADADO
solucin
5.1
solucin
DEGRADADO
5.1
5.4
5.3
5.3
5.4
0
10
20
30
40
50
60
64
!
Finalmente graficar para ambos sistemas en un mismo grfico:

Tiempo vs.%
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
65
!
6.7 CUESTIONARIO
1. En cul de los casos (fotlisis fotocatlisis) se observ una mayor

actividad? Por qu?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
66
!
PRCTICA N 6
CARACTERISTICAS DEL REACTOR TUBULAR (QRFT),
DEL
REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA) Y DEL REACTOR
ADIABATICO (QRAD)
6.1. OBJETIVOS
Identificar los elementos bsicos de los reactores QRFT, QRIA Y QRAD

(mdulo base y mdulo del reactor en cada caso) para conocerlas
caractersticas fundamentales de dichos reactores.
Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operacin de los
reactores QRFT, QRIA Y QRAD, mediante la operacin de los mismos y el
conocimiento del software del equipo.
6.2 Fundamentacin terica

TIPOS DE REACTORES
Reactor: Dispositivo donde se lleva acabo una reaccin qumica
Reactores
ideales
1.- Reactor discontinuo (sistemas homogneos): Batch,por lotes intermitente.

2.-Reactores continuos (sistemas heterogneos):
(a) Reactor de flujo pistn y (b) Reactor de mezcla completa.
Para el diseo de un reactor se debe de conocer de manera previa: la cantidad de

productos que se desea obtener, el tipo de materias primas y de productos a emplearse y
las condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. Para con ello
determinarse el tamao y el tipo de reactor mas adecuado al proceso considerando la
cintica del mismo (DISEO).
1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes
se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante. VALVULAS A LA ENTRADA Y SALIDA
CERRADAS
Idealidad: Op. No estacionaria, es decir la

composicin varia con el tiempo, aunque a
cada instante es uniforme en todos los puntos
del recipiente
Caracteristicas
-Es un sistema cerrado, es decir durante la operacin no existen entradas ni salidas.
-Se aplica para sistemas homogneos en fase lquida comunmente.
-Existen tiempos muertos para cargar, descargar, limpieza y ajustes.
-Se usa para estudios cinticos de laboratorio, o cuando se requieran lotes pequeos de
alta puraza.
Ventajas
-Facilita el estudio ciintico deuna reaccin.
-Costo inicial menor y mayor versatiidad que un reactor continuo.
-Operacin sencilla.
67
!
Desventaja
-Solo se aplica a sistemas cerrados
2.-.REACTORES CONTINUOS
2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON-PFR (Plug Flow Reactor) (TAPON, TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a
travs del reactor, Por lo que la temperatura, presin y la concentracin varian respecto al
tiempo y a la longitud, existiendo mezcla o difusin a travs de la trayectoria.
Reactivos
Ti,Ci
Productos
Tf, Tf
Tint, Cint.
Idealidad en un gradiente de concentracin: Op.

estacionaria, es decir la composicin no varia
con el tiempo y por tanto el tiempo de residencia
es el mismo para todos los elementos del fluido
de manera diferencial
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operacin existen carga y descarga de
reactivos y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen
estable.
-Se aplica para sistemas gaseosos y vapores comunmente.
-Se usa cuando se desea una produccin grande de manera continua.
-El transporte de masa y calor se efectua por conveccin forzada y unicamente en
direccin axial.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volmenes de produccin.
-Facilita el control automtico en la produccin.
-Mas eficiente que el CSTR.
-Se usa para catlisis homognea y heterognea (lechos catalticos).
Desventaja
-No se puede estudiar la cintica del proceso.
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA-CSTR (Continuos Stirred Tank reactor),
(BACK MIX, CONSTANT FLOW, O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta
perfectamente agitado y su composicin en cada instante es la misma en todos los puntos
del reactor, a diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS
A LA ENTRADA Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.
68
!
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operacin existen carga y descarga de
reactivos y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen
estable. La presin, la temperatura ybla concehtracin son las mismas en cualquier parte
de reactor.
-Se aplica para sistemas en fase lquida comunmente, fase homognea y heterognea.
-Se usa cuando se desea una produccin grande y para reacciones mutilples.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volmenes de produccin a una
misma temperatura.
-Facilita el control automtico en la produccin.
-Mas eficiente que el CSTR.
Desventajas
-No se puede estudiar la cintica del proceso.
-Menos eficiente que el PFR

Agua destilada
En la Figura 6.1 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los
reactores QRFT, QRIA Y QRAD.
Figura 6.1. Diagrama de conexiones entre el mdulo base y l modulo del reactor.
69
!
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las lneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
1.- REACTOR TUBULAR (QRFT(Tubular flow reactor))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.2 y realizar
las conexiones necesarias con l mdulo base.
Figura 6.2. Imagen del reactor tubular con los distintos elementos marcados.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.2 con base a la tabla 6.1
70
!
Tabla 6.1. Identificacin de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrnica del reactor.
71
!
2.- REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA (Isothermal reactor with

stirrer))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.3 y 6,4
para realizar las conexiones necesarias con l mdulo base.
Figura 6.3. Vista general del mdulo del reactor QRIA
72
!
Figura 6.4. Diagrama de conexiones al modulo base con el reactor QRIA.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.3 con base a la tabla 6.2
73
!
74
!
3.- REACTOR ADIABATICO (QRAD ( Adiabatic and isothermic reactor))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.5 y 6.6
para realizar las conexiones necesarias con l mdulo base.
Figura 6.5. Imagen del reactor adiabtico QRAD y sus distintos elementos
marcados.
Figura 6.6. Tapa del matraz con el serpentn ya puesto del reactor QRAD.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.5 y 6.6 con base a la tabla 6.3.
75
!
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar com agua
OBSERVACIONES
76
!
CONCLUSIONES
6.4 CUESTIONARIO
Menciona las caractersticas operacionales de cada uno de los reactores
QRFT, QRIA Y QRAD, que diferencia existe entre cada uno y donde se
utilizan.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
77
!
PRCTICA N 7
REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
7.1. OBJETIVOS
Identificar los elementos bsicos de los reactores agitados en serie QRSA

(mdulo base y mdulo del reactor) para conocerlas caractersticas
fundamentales de dichos reactores.
Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operacin de los
reactores QRSA, mediante la medicin de diferentes propiedades tales
como: medicin de flujos de entrada y salida, determinacin de
temperaturas en diferentes puntos y el conocimiento del software del
equipo.
7.2 Fundamentacin terica

ARREGLOS DE REACTORES
Los reactores continuos pueden agruparse de acuerdo a 2 tipos de arreglos:
1) Arreglos en paralelo
2) Arreglos en serie
1) ARREGLOS EN PARALELO: La eficacia ptima del mismo se alcanza ajustando
el flujo de tal modo que las composiciones de las ramas paralelas individuales
sean aproximadamente iguales antes de reunirse. Se utilizan en casos especiales
de acuerdo a las especificaciones del proceso.
2) ARREGLOS SERIE: Cuando varios reactores continuos ya sean PFR o CSTR se

conectan en serie; la concentracin de la mezcla reaccionante en cada reactor es
uniforme, pero cambia de un reactor a otro. Los reactores son conectados en
serie, de tal modo que la salida de corriente de un reactor es la corriente de
alimentacin para otro reactor. Para el caso de los CSTR, a medida que se
incrementa el nmero de estos, el comportamiento del sistema de reactores de
mezcla completa (CSTR) se aproxima al del reactor de flujo en pistn.
78
!
SISTEMA DE REACTORES QUMICOS CONTINUOS
En el sistema de reactores qumicos continuos, se desarrollar la ecuacin de

diseo para el sistema de reactores, solucin de las mismas, combinacin
adecuada de los sistemas tanque-tubo, complementndose el estudio con
ejemplos de ejercicios resueltos.
Cuando el sistema consta de varios reactores, las operaciones planteadas en el
tema anterior se aplican a cualquier reactor individual del sistema. La eficiencia
general del mismo depende no solo del tipo de reactor, si no tambin de la manera
en que estn conectados, ya sea en serie o paralelo o en una combinacin de
ambas modalidades.
En general, cuando se tiene un sistema de reactores en paralelo, la eficacia
ptima del mismo se alcanza ajustando el flujo de tal modo que las composiciones
de las ramas paralelas individuales sean aproximadamente iguales antes de
reunirse.

Agua destilada
79
!
En la Figura 7.4 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los

reactores agitados en serie QRSA.
Figura 7.4. Diagrama de conexiones entre el mdulo base y l modulo del reactor
que alimenta a los reactores agitados en serie QRSA.
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las lneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 7.5 y 7.6,
realizar las conexiones necesarias con l mdulo base, tomando como base
ambas figuras.
80
!
Figura 7.5 Diagrama de conexiones entre el mdulo base y el mdulo de los

reactores con agitador en serie (QRSA).
81
!
Figura 7.6 Figura que muestra a los reactores con agitador en serie (QRSA).
Identificar los elementos marcados en la Figura 7.5 y 7.6 con base a la tabla 7.1.
82
!
Tabla 7.1. Identificacin de los elementos de los reactores con agitador en serie.
OBSERVACIONES
83
!
CONCLUSIONES
7.4 CUESTIONARIO
Menciona las caractersticas de los reactores con agitacin en serie.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
84
!
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. O. Levenspiel. Ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Limusa
Wiley (2006).
2. C. G. Hill. An introduction to chemical kinetics and reactor design. Editorial
Wiley and Sons (1978).
3. S. Fogler. Fundamentals of chemical kinetics and reactor design. Editorial
Prentice-Hall (1986).
4. J. M. Smith.Ingeniera de la cintica qumica. Editorial CECSA (1986)
5. A. A. Frost & r. G. Pearson. Kinetics and mechanisms. Editorial John Wiley
and Sons (1953).
6. C. Satterfield. Heterogeneous catalysis and practice. Editorial Mc Graw Hill
(1980).
7. Ira N. Levine, Fisicoqumica, Vol. 2, quinta edicin, Edit. Mc Graw Hill,
2004.
8. J. Ancheyta J., M. A. Valenzuela, Cintica Qumica para Sistemas
Homogneos, 1. Edicin, Direccin de Publicaciones del IPN (2002).
85

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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

MANUAL DE PRACTICAS DEL LABORATORIO DE

Dra. Silvia Patricia Paredes Carrera

El contenido del presente manual esta dirigido a estudiantes de las carreras de

Al Instituto Politcnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e

Al Ing. Miguel ngel lvarez Gmez, director de la ESIQIE, por su apoyo

financiamiento en la compra de nuevos equipos para el laboratorio.

A los profesores de la academia de FISICOQUIMICA que colaboran directamente

El alumno aplicar los conceptos y las ecuaciones de la cintica qumica para el

CALENDARIO DE LAS PRACTICAS

SON DE ESTRICTO CUMPLIMIENTO

Reacciones en fase gaseosa:

Considere la descomposicin del amoniaco en nitrgeno e hidrgeno:

Las mediciones de presin pueden llevarse a cabo durante el curso de la reaccin,

Figura 1.1. La disminucin en la concentracin de bromo muestra un cambio de

Cuando se usen mtodos analticos comunes resulta difcil medir la velocidad de

c) Ventajas de los Mtodo Fsicos:

b) Limitaciones de los Mtodos Qumicos:

1.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL

En esta prctica se seguir la cintica de la dilucin del hierro en un medio cido.

La reaccin se seguir mediante 4 mtodos:

a. Preparar y valorar 1L solucin de concentracin 1M de hidrxido de sodio

ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

1.- Medir 15 mL de HCl 1M

2 gotas anaranjado de metilo

vire rosa a amarillo

Para obtener la concentracin de la solucin de HCl es necesario aplicar el

(MxV ) HCl = (MxV ) NaOH

C NaOH xV NaOH 1M xV NaOH

Sustituyendo y realizando operaciones:

Tabla 1.1 Tabla de datos experimentales para el Mtodo Titrimtrico

1.3.2 MTODO ESPECTROFOTOMTRICO:

a. Preparar y valorar 1 L de solucin 1M(40 g en un L)de cido clorhdrico

ESQUEMA DEL DESARROLLO EXPERIMENTAL

1.- Medir 15mL de HCl(1M)

Para el clculo de la concentracin se utiliza la cuacin de LambertBeer

b= Ancho de la celda (1.0cm)

Sustituyendo y realizando operaciones:

Anotar los resultados en la Tabla 1.2

Tabla 1.2. Tabla de datos experimentales para el Mtodo Espectrofotomtrico

2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)

a)Para l mtodo titrimtrico, graficar:

Nota: Anexar grficos correspondientes (pueden elaborarse en Excel), en los

2. Cul de los mtodos es ms prctico y porqu?

Se define como el cambio en el nmero de moles por reaccin (de

b) En funcin del grado de avance

Donde k y n son la constante de velocidad y el orden para la reaccin

De los cuales solo se detallan: el mtodo integral, el diferencial analtico por

Considera que las derivadas:

se pueden representar como:-

1) Linealizar en base al modelo cintico

3) Realizar la regresin lineal con x, y. Encontrar b y m y comparar con el modelo:

4) escribir el modelo cintico resultante

METODO INTEGRAL Se selecciona una ecuacin especfica del modelo

Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable

Ejem. aA P, modelo cintico rA = kC A

Sustituir la velocidad y las concentraciones como sigue:

Integrando entre lmites:

Mtodo de clculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)

S k es constante n supuesta es correcta

Nota: s se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa

Ejem. aA P, modelo cintico rA = kC A