1.

Transferencia de masa y difusin

1.1.

La ley de Fick para la difusin molecular

La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia (o desplazamiento) de

molculas individuales a travs de un fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de
las molculas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al
rebotar otras molculas cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la
difusin molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria.

FIGURA 1. Diagrama esquemtico del proceso de difusin molecular.

En la figura 1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la trayectoria
desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si
hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que
las molculas se difunden de manera desordenada ,en ambas direcciones, habr ms molculas de A
difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de
baja concentracin.
Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las molculas de la tinta
se difundirn con lentitud en todas las partes del agua por difusin molecular. Para incrementar esta velocidad
de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido por medios mecnicos, como una cuchara, con lo cual se
verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la
conduccin y la conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a la transferencia convectiva de masa.
Tmese primero en cuenta la difusin de molculas cuando la totalidad del fluido est inmvil, es decir,
estacionario. La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.
La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B:

(1)
Donde JAZ es el flujo molar del componente A en direccin z DAB es la difusividad molecular (m2/s), z distancia de
difusin (m), c es la concentracin total de A y B en (kg mol A + B) / m3 y XA es la fraccin mol de A en la mezcla
de A y B. Si c es constante, entonces, puesto que CA = CXA,
Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin (2) para una concentracin total constante.

(2)
Donde CA es la concentracin de A. Esta ecuacin es la de uso ms comn en muchos procesos de difusin
molecular. Cuando C vara un poco, se aplica un valor promedio en la ecuacin
Para el caso de gases que se comportan de forma ideal la presin total P es constante, entonces C tambin lo es,
y se tiene:
(3)

(4)
Donde n es kg mol de A ms B, V es el volumen en m3, T es la temperatura en K, R es 8314.3 m3 Pa/kg mol K, o
bien, R es 82.057 x 10-3 m3 atm/kg mol K y C es mol kg A ms B/m3. En unidades cgs, R es 82.057 cm3 atm/kg
mol.
En estado estacionario, el flujo JAZ, de la ecuacin. (2) es constante. Adems, el valor de DAB de un gas tambin es
constante. Reordenando la ecuacin (2) e integrando

(5)

(6)
Con base en la ley de los gases ideales, PA V = nART y

(7)
Sustituyendo la ecuacin (7) en la (6)

(8)
sta es la ecuacin final que debe aplicarse para gases cuando se tienen o han calculado las presiones parciales.
Hay otras fuerzas impulsoras (adems de las diferencias de concentracin) de la difusin, tales como
temperatura, presin, potencial elctrico y otros gradientes. Los detalles pueden estudiarse en (BIRD, R. B.,
STEWART, W.E. y LIGHTFOOT, E. N. Transport Phenomena, Nueva York: John Wiley & Sons, Inc., 1960 )

1.2.

Coeficiente de transferencia de masa por conveccin

Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento de conveccin forzada, podemos
expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido, o viceversa, mediante la
siguiente ecuacin:
(9)
donde kc, es un coeficiente de transferencia de masa en m/s, CL1 la concentracin general en kg mol A / m3 y CLi
la concentracin en el fluido cerca de la superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy
parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin de la geometra del sistema, de las propiedades
del fluido y de su velocidad. En el captulo 7 se considera la transferencia de masa convectiva en detalle.

2. DIFUSIN MOLECULAR EN GASES

2.1.

Contradifusin equimolar en gases

En la figura (2) se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en dos cmaras
grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en estado estacionario.
Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial PA1 > PA2 y PB2 >
PB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es
constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante.
Esto significa que,

FIGURA 2. Contradifusin equimolar de gases A y B.

(10)
El subndice z se suele omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es
constante,

(11)
Ahora bien, puesto que P = PA + PB = constante, se tiene,

C = CA + CB (12)
Diferenciando ambos lados,

dCA = -dCB (13)

Igualando la ecuacin (2) con la (11),

(14)
Sustituyendo la ecuacin (13) en la (14) y cancelando los trminos iguales,

(15)
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad D AB para la difusin
de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.

2.2.

Caso general para la difusin de los gases A y B ms conveccin

Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario; es decir, sin movimiento
neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin JA
se debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto
fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es JA kg mol A /s m2. Este flujo puede transformarse
en una velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin.

(16)
donde VAd es la velocidad de difusin de A en m/s.

Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia
la derecha. La velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es V M
m/s. El componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de difusin VAd se mide
con respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la
fase total, pues su velocidad de difusin VAd se aade a la de la fase total VM. Expresada matemticamente, la
velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad
convectiva o promedio.

(17)
donde VA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario. Expresndolo esquemticamente,

Multiplicando la ecuacin (17) por CA.

(18)
Cada uno de estos tres componentes es un flujo especfico. El primer trmino, CAVA puede representarse por el
flujo especfico NA kg mol A/ s m2. Este es el flujo especfico total de A con respecto al punto estacionario. El
segundo trmino es JA, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en movimiento. El tercer
trmino es el flujo convectivo especfico de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la ecuacin
(18) se transforma en
(19)
Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces,

(20)
O despejando VM

(21)
Sustituyendo (21) en la ecuacin (19)

(22)
Puesto que JA es la ley de Fick, ecuacin (1),

(23)
La ecuacin (23) es la expresin general final para difusin mas conveccin, que debe usarse cuando se emplea
el flujo especfico NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.

(24)
Para resolver las ecuaciones (23) o la (24) debe conocerse la relacin entre el flujo especfico NA y NB. las
ecuaciones (23) y (24) son validas para la difusin en gases, lquidos y slidos. Para contradifusin molecular, NA
= -NB y el termino convectivo en la ecuacin (23) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = -JB.

2.3.

Caso especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado
estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable
al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la figura 3a para la
evaporacin de un lquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo
superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se
difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire,
pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o
por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial PA2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.
Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura 3b. La
superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que
B no puede difundirse, NB = 0.

FIGURA 3. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al aire, b) amoniaco
atmosfrico que se absorbe en agua.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general (24) se sustituye NB = 0,

(25)
si se mantiene constante la presin total P, se sustituye C = P/RT, PA = XAP y CA/C = PA/P en la ecuacin (25)

(26)
Reordenando e integrando,

(27)

(28)

(29)
La ecuacin (29) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe
tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte. Puesto que P=PA1 + PB1 = PA2 + PB2,
PB1=P-PA1 yPB2=P-PA2

(30)
Sustituyendo la ecuacin (30) en la (29)

(31)