LABORATORIO N 4 DE SNTESIS ORGNICA

MODIFICACIN DE VERLEY-DOBNER
SNTESIS DE CIDO CINMICO

PRESENTADO POR: LAURA DEL MAR TRUJILLO BERRIO

DOCENTE: FERNANDO AGUDELO A.

UNIVERSIDAD DEL QUINDO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS
PROGRAMA QUMICA
SEPTIEMBRE 9 DE 2016

MODIFICACIN DE VERLEY-DOBNER
SNTESIS DE CIDO CINMICO
RESUMEN
En la presente prctica se llev a cabo la realizacin de condensacin de Knoevenagel, este
tipo de reaccin tiene el fin de reaccionar un aldehdo aliftico o aromtico con un grupo
metileno activo en presencia de un catalizador bsico y un co-catalizador teniendo como
objetivo la sintetizar el cido cinmico. La reaccin se realiz a partir del cido malnico y
el benzaldehdo, usando piridina como solvente y catalizador, y -alanina como cocatalizador. Se calculo un rendimiento de

35,45 . A pesar del bajo rendimiento obtenido,

debido a fallas en las condiciones de reaccin, los objetivos fueron logrados

satisfactoriamente, puesto que el punto de fusin experimental (134,5 134 C), estando muy
cerca al reportado en la literatura (133C), Se obtuvo un slido blanco cristalino al cual se le
tomo punto de fusin e infrarrojo, para determinar si se obtuvo el producto objetivo en este
caso el cido trans-cinmico.
1. INTRODUCCION
Esta antigua reaccin (siglo XIX) sigue utilizndose hoy en da de manera habitual ya que no
requiere de condiciones especiales, y emplea como reactivos el malonato de dietilo (o
metilo), el acetoacetato de etilo, o cido malnico con aldehdos y cetonas en presencia de
una base (dietilamina, piperidina, entre otros), y la reaccin da origen a derivados etilnicos
de dichos steres, este par de compuestos forman fcilmente su enolato (proton muy
acido), con la ventaja de que no autocondensa, dado que sus carbonilos son malos
electrfilos para dar productos intermedios de carcter aldlico, de los cuales por prdida de
agua se forman dicidos carboxlicos insaturados.
En el caso de emplear una amina esta es lo suficientemente bsica (pKa = 10) como para
abstraer el proton al malonato de dietilo (pKa = 13) o del acetoacetato de etilo (pKa = 11)
pero no como para enolizar al aldehdo. El cido carboxlico tiene una accin dual, ya que
puede actuar como buffer neutralizando el producto una vez formado y tambin ayuda a
evitar la enolizacin del aldehdo. Cuando se emplea el malonato de dietilo o el acetoacetato
de etilo siempre el producto de reaccin contiene una funcin ster, la cual puede ser
eliminada simplemente saponificndola (KOH, LiOH), hidrolizndola en medio acido para
generar un -ceto-cido que descarboxila espontneamente.

MATERIALES:
1 Tubo de ensayo 16x150 mm con
tapn de caucho perforado y capilar
1 Pipeta graduada de 1.0 mL
1 Pesa sales
1 Balanza con cuatro cifras
decimales
1 Esptula metlica delgada
1 Beaker de 600 mL
1 Estufa elctrica
Sistema de Filtracin al vaco
1 Frasco lavador
3 Gafas de seguridad
2.
3. DIAGRAMA DE FLUJO

20 Hojas de papel filtro

Fusimetro.
1
Recipiente
para
qumicos
REACTIVOS:

5 g. de -alanina.
10 mL de Benzaldehdo.
20 g. cido malnico.
50 mL Piridina.
25 mL HCl concentrado
20 Hojas de papel filtro
2.0 L de agua destilada
Hielo

desechos

4. CALCULOS Y RESULTADOS
Datos de la muestra:
Nombre: Acido cinamico
Estado fsico: solido (Cristales
blancos).
Punto de fusin:
Terico: 133C
Experimental: 134,5 - 135 C.

Datos de los reactivos

Benzaldehdo:
Densidad: 1.05 g/mL
Pureza: 99 %
Masa: 1.2 mL
Acido :
Reactivo en exceso

 Benzaldehdo

Numero de Moles benzaldehdo: Densidad: 1.05 g/ml

0.12 ml x

PM: 106.0 g/mol

P/p: 99%

PM: 104.0 g/mol

1,05 g 99,0 g 1 mol

x
x
=0,0117 mol
1 ml 100 g 106,0 g

Numero Moles cido malnico: Densidad: 0.145 g/ml

0.25 g x

P/p: 99%

1mol
99,0 g
x
x=2,38 x 103 mol
104,061 g 100

Reactivo lmite: Benzaldehdo

Reactivo en exceso: Acido Malnico
Masa terica del cido trans-cinamico C9H8O2
PM: 148,16 g/mol
3

2,38 x 10 mol

1 mol C9 H 8 O 2
148,16 g C 9 H 8 O2
1 mol
*
=0,3526 g C 9 H 8 O2
1 mol C 9 H 8 O2

Porcentaje de rendimiento.
Peso de la muestra con el papel filtro: 0,515g
Peso del papel filtro: 0,39 g
Peso de la muestra pura: 0,125g
% De rendimiento =
R=

0,125 g
100=35,45
0,3526 g g

Resultados espectroscpicos

g Experimental
100
g terico

Espectro de infrarrojo

5
3
2
1
4
3
3

Figura 1. Espectro infrarrojo de la Acetanilida .

Anlisis de las bandas.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Banda de flexin =C-H monosustituido del benceno.

Banda que corresponde a C=C 1600,27cm-1.
Banda que corresponde a C=O 1679,57cm-1.
Banda que corresponde a la insaturacin
Banda que corresponde al =C-H 3065,02 cm-1
Banda que corresponde al OH 3,422 cm-1

Se puede observar una banda amplia de absorcin a 3200-3400 cm -1 es caracterstica del

grupo O-H de un cido. Las absorciones a 1600 cm -1 y a 1460 cm-1 indican que el compuesto
tiene un anillo de benceno. Las absorciones que hay entre 3000-2800 cm-1 representan el
estiramiento simtrico y asimtrico de los metilos y metilenos. La banda por los 1680-1600
cm-1 nos est indicando la tensin del enlace C=O presentes en la molcula. Un enlace C-O
presenta una vibracin de estiramiento entre 1250 y 1050 cm-1. La deformacin a 1500-

1300 cm-1 del enlace OH. Luego de realizar el respectivo anlisis del anterior espectro
infrarrojo nos podemos dar cuenta que tenemos varias coincidencias de lo que nos ilustran
las bandas, y de lo que tenemos en nuestro compuesto, esto puede sacarnos de algunas
inquietudes para cada vez estar ms seguros de que lo que de verdad se obtuvo es acido
cinmico.
Mecanismo de reaccin del producto

Esquema 1. Mecanismo de reaccin del cido trans-cinamico

7. DISCUSIN DE RESULTADOS
La Sntesis del cido Cinmico fue un proceso experimental con un bajo
porcentaje de rendimiento de la reaccin, ya que se pudieron encontrar en las
cantidades de cada reactivo siendo este de

35,45 , y durante la prctica se pudo

mantener una manipulacin constante o una masa constante durante el vertimiento

en la filtracin o el proceso de secado y se pudo haber recuperado un alto grado del
cido cinmico, durante estos procesos, en lo que respecta del punto de fusin
(134,5 133 C) est muy cercano al valor terico lo cual es (133C), esto indica
un valor certero al componente deseado, el espectro IR comparado con el espectro
infrarrojo terico, lo cual podemos concluir de que se obtuvo la sntesis del cido
trans cinmico.
8. CONCLUSIONES

 Se observa el espectro infrarrojos en el cual se determin las diferentes tensiones

de los grupos funcionales ms representativos del producto en tal caso las bandas
correspondiente a C=O 1679,57cm-1.
El porcentaje de rendimiento son ptimos y cercanos al terico, se obtuvo un
porcentaje del

35,45 datos muy cercanos siendo una reaccin de un mal

rendimiento.
Se obtuvo el punto de fusin entre 104,5-1055 C y el reportado por la literatura es
de 133 C, siendo un resultado alrededor de dato experimental.
9. CUESTIONARIO
1. Consulte la ficha tcnica de los reactivos utilizados en esta prctica. Qu
cuidados debe tener al manipularlos?
BENZALDEHIDO
Aldehdo benzoico
Aceite sinttico de almendras amargas
C6H5CHO
Masa molecular: 106.1
N CAS 100-52-7
N RTECS CU4375000
N ICSC 0102
N NU 1990
N CE 605-012-00-5

CIDO MALNICO:[3]
cido carboxiactico
Dicarboximetano
cido propanodioico
cido metanodicarbnico
C3H4O4 / COOHCH2COOH
Masa molecular: 104.1
N CAS 141-82-2
N RTECS OO0175000
N ICSC 1085

PIRIDINA:[4]
Azabenceno
Azina
C5H5N
Masa molecular: 79.1
N CAS 110-86-1
N RTECS UR8400000
N ICSC 0323
N NU 1282
N CE 613-002-00-7

CIDO CLORHDRICO:[5]
CLORURO DE HIDROGENO
cido clorhdrico, anhidro
Cloruro de hidrgeno, anhidro
HCl
Masa molecular: 36.5
N CAS 7647-01-0
N RTECS MW4025000
N ICSC 0163

N NU 1050
N CE 017-002-00-2

2. Proponga desconexin y sntesis del cido trans-cinmico. Para la sntesis

parta de benzaldehdo, ster malnico y medio de reaccin apropiado.
Anlisis:

OH

IGF

OH

OH
O
O

O
H

H3C

IGF

OH

O
O

CH3

CH3

CH3

Sntesis:

O
H3C

CH3

O
N

O
H3C

H3C

CH3

CH3

H3C

H3C

O
O

H
H

CH3

H3C

O H

HO
H +
O
H

O
O

CH3

CH3

N
H

CH3

H2O/H

OH
H

HO
H +
O
H

H
H

O
H

H3C

O
O

OH

H2O

CO 2

3. Desconecte y sintetice el cido 2-pentenoico. Para la sntesis parta desde ster

malnico y compuesto carbonilo correspondiente.
Anlisis:
OH

O
H3C

IGF
OH

OH

IGF

CH3
O

OH

H
O

O
O

CH3
O
CH3

CH3
O

H3C
H

H3C

CH3

Sntesis:
O
H3C

CH3

O
N

O
H3C

H3C

CH3

CH3

H3C

H3C

H3C

O
H

CH3

CH3

N
H

H3C

O
H3C

H
H

O
O

CH3

N
H

H3C

O H

H3C

O
HO
H +
O
H
H3C

O
O

H
H

CH3

H2O/H

OH
H

H3C

O
O

HO
H +
O
H
H3C

O
O

H3C

OH

H2O

CO 2

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. John mcMurry, (2008). quimica organica. mexico: cengag learning editores, S.A de
C.V. Mc Murry, J., Qumica orgnica. 2000 Quinta Edicin International Thomson
Editores.
2. Shriner, R L., Fuson, R. C., Curtin, D. Y., Morrill., T. C. The Systematic Identification
of Organic Compounds, 1980. 6th ed John Wiley, New York.
3. L. G. WADE, J. (s.f.). quimica organica (Vol. 2). madrid: PEARSON EDUCACION,
S. A.