Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
UNIDAD 3.
FENMENOS DE SUPERFICIE. ADSORCIN
Mtra. Josefina Viades Trejo
12 de marzo de 2013
Absorcin
Adsorcin
Sorcin
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)
Definicin de trminos:
La adsorcin, modifica las interfases de alta energa para disminuir la energa total
del sistema. Ocurre en cualquier tipo de interfase, cada una requiere un anlisis
particular.
Dos aspectos deben considerarse:
1) Su efecto sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
2) La rapidez del proceso (cintica).
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general entre la cantidad de gas
adsorbido por un slido, a temperatura constante como funcin de la presin
del gas. Tambin puede definirse como la relacin en el equilibrio entre la
cantidad de gas adsorbido y la presin del gas a temperatura constante.
desorcin
monocapa
Prdida de identidad
4
Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.
Asinttica al tender a P0
Adsorcin en multicapas
Adsorcin en
multicapas en slidos
no porosos o con
microporos.
Productos solubles
(alimentos)
Caractersticas de sistemas
con fuerzas de adsorcin
en
la
monocapa
relativamente pequeas.
Poco comunes.
Ej.
Disolvente
o
plastificante
como
el
glicerol; Br2 / gel de slice
352 K
Adsorcin inicial lenta
Isoterma de Langmuir.
1. Langmuir intenta explicar la isoterma Tipo I, como una adsorcin en monocapa
(monomolecular) en la cual gracias al equilibrio adsorcin-desorcin no hay
formacin de monocapas.
2. El lmite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa est completa
(regin asinttica en la grfica).
3. La velocidad de adsorcin es proporcional a la P y a la fraccin de superficie
NO cubierta
v a = k a P(1 )
4. En tanto que la velocidad de desorcin solo depende de la fraccin de superficie
cubierta.
vd = k d
5. En el equilibrio de adsorcin desorcin se tiene que (va = vd)
k a P k a P = k d
6.
ka P
bP
=
k d + k a P 1 + bP
y
ym
y=
bpym
1 + bp
pendiente
1/y
1 1
1 1
= +
y ym ymb p
1/p
pendiente
p/y
1
1
p
=
+
p
y bym ym
p
y
= bP
ym
y = y m bP
y = ym
9. A presiones intermedias la cantidad adsorbida depende del coeficiente de
adsorcin o constante de equilibrio (b) y por tanto tambin de la temperatura.
bP
1 + bP
10
y = kP
y = kP
1
n
log y
pendiente
1
log y = log k + log p
n
Log p
p
1
(c 1) p
=
+
V ( p0 p ) Vm c Vm c p0
V = volumen adsorbido a la presin p,
11
RT
Vm =
c=
p
V ( p0 p)
1
ord + pend
1
ordV m
p
1
(c 1) p
=
+
V ( p0 p ) Vm c
Vm c p0
p
p0
12
E 2 9 = E L + d
El valor de d tambin se suma a la energa de adsorcin de la primera capa, el
volumen adsorbido es infinito cuando la presin del adsorbato se iguala a su
presin de licuefaccin (p = p0), bajo estas condiciones lmites la cantidad
adsorbida en las primeras nueve capas es despreciable comparada con la cantidad
total adsorbida, d = 0, x = 1 y por tanto x =P/P0, para condiciones diferentes a las
lmites:
x exp( d / RT ) = kx
La ecuacin isoterma de BET modificada
(c 1) x
x
1
=
+
V (1 kx) Vm ck
cV m
x = presin relativa (p/p0)
V = cantidad adsorbida a la presin p
Vm = cantidad adsorbida en la monocapa.
c y k son constantes.
c=
a1b2
E + EL
exp 1
a 2 b1
RT
13
x exp( d / RT ) = kx
BET solo considera la diferencia de energa entre la monocapa y las de las
capas siguientes a las que le asigna un comportamiento lquido, mientras que
GAB postula que las molculas de agua (adsorbato) tienen entre s el mismo
estado en las capas segunda a la novena, el cual es diferente al de las molculas
de agua en el estado lquido, con ello se introduce una segunda etapa de sorcin
de molculas de adsorbato, para la que se requiere la constante k que mide la
diferencia de potencial qumico estndar entre la molculas en la segunda etapa y
las molculas de lquido en el estado lquido puro.
La isoterma GAB en el campo de alimento se expresa como sigue
u=
u m cka w
(1 ka w )[1 + (c 1) ka w ]
14
Histresis
aw
15
Histresis
(CH ) desorcin > (CH ) adsorcin
aw
Aire
(34% HR y 250C)
Albmina hidratada
Secado (desorcin)
Albmina
Contenido de humedad
10%
Aire
(34% HR y 250C)
Albmina
deshidratada
Adsorcin de agua
Albmina
Contenido de humedad
7%
16
p y
= 0 m N 0
RT
Para adsorbatos en solucin:
= ym N 0
17