Prctica 1 Masa molecular por ebulloscopa

Introduccin a la prctica:
Para poder contextualizar la prctica en el marco acadmico, hemos de
remitirnos al tema 2 de la asignatura, donde se trata en profundidad el
equilibrio qumico, y ms exactamente, al apartado donde se lleva a cabo
un anlisis pormenorizado de las distintas propiedades coligativas. El
aumento ebulloscpico es una propiedad coligativa, al igual que el
descenso crioscpico o la presin osmtica; es decir, se trata de una
propiedad que depende de forma exclusiva del nmero de partculas de
soluto presentes en la disolucin, y nunca de la naturaleza de ste.
El aumento ebulloscpico es el aumento de la temperatura de ebullicin
que experimenta un disolvente puro cuando aadimos un soluto
determinado (en nuestro caso, glucosa) y queda caracterizado por la
siguiente expresin:

Donde la variacin de la T de ebullicin queda definida como la diferencia

entre T, que es la T de ebullicin de la disolucin (una vez se ha aadido el
soluto) y Teb, que es la T de ebullicin del disolvente puro, ms es la
molalidad del soluto (es decir, el cociente entre moles de soluto
adicionados y masa de disolvente, en kg), y Keb es una constante que
depende de una serie de parmetros, los cuales slo van a depender del
disolvente empleado (en nuestro caso, agua). Ello se hace patente al
visualizar la expresin de la constante Keb, o constante ebulloscpica:

Donde R es la constante de los gases ideales, MD es la masa molar del

disolvente (agua, cuya masa molar es 18 g/mol), la entalpa de ebullicin
molar del disolvente, y la T de ebullicin del disolvente. Es decir, son todos
parmetros dependientes exclusivamente del disolvente, de modo que el
aumento ebulloscpico no depender nunca de la naturaleza del soluto.

Procedimiento y resultados de la prctica:

Como disolvente, se emple agua pura, y como soluto, glucosa. Antes de
continuar, es necesario apuntar que ebullicin y evaporacin, aunque en
ocasiones los usemos como si fuesen trminos anlogos e intercambiables,
no designan a procesos iguales. Decimos que la evaporacin se produce a
cualquier valor de temperatura (hay vapor de agua en equilibrio con la fase
lquida), y en este caso, la evaporacin slo se produce en la superficie del
lquido, que est en contacto con el medio. Por su parte, la ebullicin
sucede a una determinada temperatura, que es adems constante (se
mantiene constante la temperatura mientras el lquido puro pasa de fase
lquida a gaseosa, ya que el calor suministrado se invierte en el cambio de
fase), y adems, en este caso la evaporacin se produce en todo el seno del
lquido, y no slo en la superficie.
La glucosa es un slido molecular que no se disocia. Es importante tener en
cuenta este dato, ya que si se tratase de un electrolito que en disolucin se
encuentra disociado, sera necesario tener en cuenta el valor de i (factor de
VantHoff).
Se tomaron 100 mL de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 125 mL,
y se procedi a calentar el agua destilada con un mechero Bunsen para as
hallar la temperatura de ebullicin del disolvente puro. La Temperatura de
ebullicin obtenida (termmetro de mercurio) fue 104 C.
A continuacin, se pesaron 36 g de glucosa en una balanza de precisin. El
dato exacto (con una precisin de 4 cifras decimales) es 35,9998 g de
glucosa. Una vez pesados, se vertieron en el Erlenmeyer que contena los
100 mL de agua destilada y se comenz a calentar para lograr la disolucin
de la glucosa, y obtener as la disolucin pertinente.
Una vez disuelta la glucosa, se continu calentando la disolucin hasta
alcanzar la temperatura de ebullicin de la misma. Tal punto se alcanz
cuando la temperatura de la disolucin (medida con el termmetro
analgico, de mercurio) era de 105 C.
Temperatura
ebullicin (C)

Disolvente puro
de 105 C

Disolucin
104 C

De este modo, el aumento ebulloscpico (diferencia entre la temperatura de

ebullicin de la disolucin y la temperatura de ebullicin del disolvente
puro) fue de 1 C. Conocido el valor de la constante ebulloscpica del agua
(0,52 C/molal), es posible calcular la molalidad de nuestra disolucin de
glucosa en agua. La molalidad de la disolucin es 1,9231 molal (mol de
glucosa/kg de H2O).
Por otro lado, considerando que la T del laboratorio era de 25 C en el
momento de la pesada (temperatura estndar en laboratorio, adems de la
temperatura que suele hacer en Mlaga en la fecha del ao en que fueron
realizadas las prcticas), la densidad del agua era de 0,997 kg/L, lo cual
equivale 9,97E(-4) kg/mL. Dado que se tomaron 100 mL de agua en el
Erlenmeyer, la masa (en kg) del agua empleada como disolvente es de
0,0997 kg.
Con todos estos datos, y sabiendo que la masa de glucosa pesada era
35,9998 g, podemos calcular de un modo sencillo la masa molecular de la
glucosa. Su valor es 187,76 g/mol.
Datos recogidos
Teb agua destilada (pura)
Teb disolucin
Aumento ebulloscpico
Masa pesada de glucosa
Densidad del agua pura a 25 C
Molalidad de la disolucin
Masa de agua empleada (kg)
Moles de glucosa
Masa molecular de la glucosa

Valor obtenido
104,0 C
105,0 C
1,0 C
35,9998 g
0,997 kg/L
1,9231 molal
0,0997 kg
0,1917 mol
187,76 g/mol

Prctica 2 Velocidad de una reaccin qumica

Introduccin a la prtica:

La prctica que vamos a comentar se encuadra dentro del tema 5 de la

asignatura de Qumica Fsica, el cual est dedicado a la Cintica Qumica
(que estudia la evolucin de una reaccin qumica a medida que avanza el
tiempo). En concreto, la reaccin que se estudi en esta prctica fue una
reaccin de segundo orden.

En primer lugar, hemos de ocuparnos del concepto de orden de reaccin. El

concepto orden de reaccin hace referencia a los exponentes que aparecen
en la ecuacin de velocidad de reaccin, y son los rdenes de reaccin
respecto de cada especie interviniente. En nuestro caso, la reaccin es de
orden 1 respecto tanto al persulfato como al yoduro (se trata de una
reaccin inica, ya que en ella intervienen especies de naturaleza inica).
Las reacciones inicas se caracterizan por ser muy rpidas, lo cual facilita
su estudio en el laboratorio.
En ella, el yoduro se oxida a yodo (el estado de oxidacin aumenta, pasa
de -1 a 0. Recordemos que toda oxidacin implica ganancia de electrones,
tal y como se estudi en el tema 4 de la asignatura) a costa de la reduccin
del persulfato a sulfato (el estado de oxidacin se reduce, pasa de 7 a 6, ya
que acepta el electrn procedente de la oxidacin del yoduro). Es decir,
como en toda reaccin redox, se produce la transferencia de electrones
desde la especie que se oxida a la especie que se reduce. La ecuacin de la
reaccin global queda:

Dado que la reaccin es de primer orden respecto del yoduro, y tambin

respecto del persulfato, y, teniendo en cuenta que el orden total de la
reaccin equivale a la suma de los rdenes de reaccin para cada especie
interviniente, queda claro que el orden total de la reaccin es 2, luego se
trata (como ya se adelant) de una reaccin de segundo orden, cuya
ecuacin de velocidad presenta por expresin:
[ 8
=

[ ] [ 8

Analizamos ahora todas las cuestiones relativas a la cintica de la reaccin

tomando como punto de partida la ecuacin anterior. Por un lado, el signo
negativo que aparece delante de la derivada de la concentracin de
persulfato respecto del tiempo viene a indicarnos que este reactivo (el
persulfato) va desapareciendo a medida que la reaccin avanza, es decir, su
concentracin se reduce. Adems, la velocidad con que desaparece dicho
reactante depende de tres factores: la constante cintica k, cuyo valor es
especfico para cada reaccin (y en esta prctica vamos a determinar), la
concentracin de persulfato y la concentracin de yoduro.

Procedimiento y resultados de la prctica:

En primer lugar, se prepararon 3 disoluciones distintas: una disolucin de
yoduro de potasio 0,3 M, de volumen 250 mililitros; una disolucin de
persulfato de potasio 0,1 M, de volumen 100 mililitros, y una tercera
disolucin de tiosulfato de sodio 0,01 M, cuyo volumen fue de 1 L.
En la siguiente tabla se muestran los volmenes, concentraciones, moles y
masa en gramos, datos necesarios para preparar cada una de las 3
disoluciones. Hemos de tener en cuenta que muchos de los compuestos
que se usan en laboratorio se encuentran hidratados, es decir, el slido
presenta molculas de agua que se encuentran hidratndolo, de modo que
es necesario tener en cuenta la cantidad de molculas de agua presentes, as
como el peso molecular de agua. En nuestro caso esto no fue necesario, ya
que en el recipiente se nos proporcion informacin teniendo en cuenta la
hidratacin.
Disolucin
KI
K2S2O8
Na2S2O3

Molaridad
0,3 M
0,1 M
0,01 M

Volumen
250 mL
100 mL
1000 mL

Moles soluto
0,075 mol
0,01 mol
0,01 mol

Masa soluto
12,45 g
2,70 g
2,48 g

Dato real
12,45 g
2,70 g
2,48 g

A continuacin, lo que se hizo fue tomar con una pipeta 50 mililitros de la

disolucin de persulfato y se vertieron en un matraz Erlenmeyer de 125
mililitros, y de modo anlogo se procedi para la disolucin de yoduro.
Completado el proceso, se aadi la disolucin de yoduro tomada sobre la
disolucin de persulfato, de modo que la reaccin acaba de empezar. Este
momento marca el tiempo 0 s, es decir, el inicio de la reaccin. Se comenz
a cronometrar el tiempo, empleando para ello un smartphone.
Lo ideal hubiese sido medir la concentracin de cada reactivo presente en
la reaccin cada 5 minutos, pero debido a diversos factores, ello nunca fue
posible. De este modo, los tiempos en que se realizaron las mediciones
fueron dispares, aunque ello no tendra por qu ser causa de error, ya que al
fin y al cabo se miden concentraciones para determinados valores de
tiempo.
Siguiendo con la prctica, el procedimiento sera (cada 5 minutos) tomar 10
mililitros de la disolucin donde se est produciendo la reaccin con una
pipeta y verterlos en un matraz Erlenmeyer colocado sobre hielo para

detener as la reaccin. Esto es as debido a que el valor de la constante

cintica de la reaccin depende de la temperatura, tal y como dedujo el
qumico sueco Svante Arrhenius. La dependencia de la constante de
velocidad con la temperatura viene dada por la expresin:

A partir de ella se deduce que cuanto menor sea el valor de T, el valor del
exponente (en valor absoluto) ser ms grande, y dado que est precedido
de un signo negativo, el valor de la constante cintica ser menor (la
velocidad de la reaccin se reduce, la reaccin se detiene). Este es el
motivo que justifica el uso del hielo.
A continuacin, se lleva a cabo la valoracin redox por volumetra. Para
ello, se coloca una cantidad conocida de tiosulfato (que es el agente
valorante) en una bureta, y se deja caer lentamente sobre la disolucin en la
cual transcurre la reaccin, al tiempo que agitamos constantemente el
Erlenmeyer de reaccin. Lo que sucede es que el tiosulfato va a reaccionar
con el in triyoduro presente en la disolucin donde se est dando la
reaccin, de modo que el color de la reaccin, llegado un punto, va a
tornarse de color amarillo. Cuando esto suceda, se aaden dos gotas de
almidn (que acta como indicador) y cuando aparezca un color azul
intenso, queda claro que se ha producido la neutralizacin (es decir, todo el
triyoduro ha reaccionado con el tiosulfato para dar iones yoduro e iones
tetrationato).
Dato a tener en cuenta: la altura de la bureta es de 50 mililitros.
Aqu aparece la tabla de valoracin, donde aparecen todos los datos
relativos a la titulacin llevada a cabo. * Tngase en cuenta que en el
apartado volumen inicial de valorante se toma el punto desde donde se
comenz la valoracin (la marca hasta donde llegaba la disolucin de
tiosulfato), por lo que el volumen inicial de valorante sera los 50 mililitros
que posee la bureta menos dicho volumen apuntado.
Tiempo
06:30
17:00
23:30

Volumen inicial
de valorante *
4,8 mL
0,2 mL
0 mL

Viraje amarillo
(almidn)
21 mL
35,5 mL
Sin dato

Neutralizacin
(azul)
31 mL
47,9 mL
50 mL

0 mL
45,5 mL
63,8 mL
30:00
0 mL
51 mL
64,5 mL
36:00
0 mL
50 mL
66 mL
42:00
Por tanto, el volumen de valorante empleado corresponde a la diferencia
entre el dato de neutralizacin y el dato inicial, de modo que construimos
una segunda tabla:
Tiempo
06:30
17:00
23:30
30:00
36:00
42:00

Neutralizacin (azul)
26,2 mL
47,7 mL
50 mL
63,8 mL
64,5 mL
66 mL

Para nuestro caso, designamos la concentracin inicial de persulfato como

a y la concentracin inicial de yoduro como b. Por otro lado, llamamos x a
la cantidad de persulfato que ha reaccionado. Dado que la estequiometria
de la reaccin es 3 a 1, es decir, 1 mol de persulfato reacciona con 3 moles
de yoduro, est claro que por cada mol de persulfato que haya reaccionado
(desaparecido) habrn reaccionado ( desaparecido) 3 moles de yoduro,
luego nuestra ecuacin de velocidad para la reaccin que nos ocupa es:
=

Por otro lado, la concentracin de la disolucin de yoduro potsico que se

tom al principio era 0,3 M, es decir, 3 veces la concentracin de la
disolucin de persulfato sdico, de modo que podemos decir que la
concentracin inicial de yoduro (a) es 3 veces la concentracin inicial de
persulfato, luego b=3a. Queda:
=

Siendo la forma integrada de la ecuacin la que se muestra a continuacin:

Por tanto, al representar 1/(a-x) frente al tiempo se obtiene una recta cuya
pendiente es 3k. A partir del valor de la pendiente, se deduce que la

pendiente dividido entre 3 es el valor de la constante de velocidad buscada,

de modo que queda solucionado el problema.
Para resolver el problema, tendremos en cuenta que en la reaccin de
neutralizacin, 1 mol de iones yoduro reacciona completamente con 2
moles de iones tiosulfato, y sabe que la concentracin de la disolucin de
tiosulfato que se emple para llevar a cabo la valoracin era de 0,01 M, de
modo que aplicando factores de conversin (V es el volumen de tiosulfato
que hubo que aadir para que se produjese la neutralizacin) queda:

Ya que se sabe que una concentracin 0,01 M quiere decir que en 1000 mL
(1 L) hay 0,01 mol (de tiosulfato). Por otro lado, sabemos que la ecuacin
que nos da la formacin de iones triyoduro presenta una estequiometria 1:1,
es decir, 1 mol de iones yoduro reaccionan con 1 mol de yodo molecular
(I2) para dar un mol de iones triyoduro, de modo que podemos advertir que
el nmero de moles de iones yoduro es igual al nmero de moles de yodo
molecular. Por otro lado, la formacin de 1 mol de yodo molecular requiere
de 1 mol de persulfato, luego de modo anlogo podemos decir que el
nmero de moles de yodo molecular es igual al nmero de moles de
persulfato que han reaccionado, y por ende, que el nmero de moles de
persulfato es igual al nmero de moles de iones triyoduro. Construimos de
nuevo una tabla adicional para representar los datos:
Valor de tiempo
06:30
17:00
23:30
30:00
36:00
42:00

Volumen de valorante
26,2 mL
47,7 mL
50 mL
63,8 mL
64,5 mL
66 mL

Moles de persulfato
0,000131 mol
0,000236 mol
0,000250 mol
0,000319 mol
0,000323 mol
0,000330 mol

Por tanto, la concentracin de persulfato para cada valor de tiempo ser el

nmero de moles que tenamos inicialmente menos el nmero de moles que
han reaccionado (desaparecido), todo ello dividido entre el volumen que se
tena.

Sabemos que para que se produjese la reaccin estudiada, se aadieron 50

mL de una disolucin de persulfato 0,1 M. Es decir, los moles de persulfato
iniciales eran 0,005. En una nueva tabla se representa la concentracin de
persulfato para cada valor de tiempo, as como su inversa (1/CA):
Valor de tiempo
06:30
17:00
23:30
30:00
36:00
42:00

CA
0,09738 M
0,09528 M
0,09500 M
0,09362 M
0,09354 M
0,09340 M

1/ CA
10,269 M-1
10,495 M-1
10,526 M-1
10,681 M-1
10,691 M-1
10,707 M-1

La grfica que se obtiene al representar 1/CA frente a t, as como la recta

ajustada, se muestran a continuacin:

De la grfica anterior se obtiene la ecuacin de la recta de regresin, cuya

pendiente es 0,012. Se sabe que la pendiente de la recta ha de ser 3k, luego
el valor de la constante de velocidad (k) ser 0,012/3, es decir, k=0,004.
Sus unidades son L/molmin. Pero en el SI lo correcto es expresar su valor
en segundos, y no en minutos, luego pasamos a segundos:
,

= ,

El valor de R2 (que es el coeficiente de determinacin, el cual nos

proporciona la bondad del ajuste) es 0,914. Dado que el valor del
coeficiente de determinacin se sita por encima de 0,9, entendemos que el
ajuste realizado es bastante bueno (siendo capaz de explicar el 91,4 % de
los datos mediante la funcin propuesta).